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TW202045006A - 除草化合物 - Google Patents

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TW202045006A
TW202045006A TW109103542A TW109103542A TW202045006A TW 202045006 A TW202045006 A TW 202045006A TW 109103542 A TW109103542 A TW 109103542A TW 109103542 A TW109103542 A TW 109103542A TW 202045006 A TW202045006 A TW 202045006A
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alkyl
hydrogen
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phenyl
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TW109103542A
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詹姆斯 尼可拉斯 史考特
尼吉爾 詹姆斯 威雷特斯
約翰 史帝芬 狄拉尼
孟加拉 費德特
史偉妮堵 撒絲莫爾
薩欽 巴魯 恰范
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瑞士商先正達農作物保護公司
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Publication date
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Abstract

可用作殺有害生物劑、尤其用作除草劑的具有式 (I) 之化合物

Description

除草化合物
本發明關於具有除草活性的吡啶鎓衍生物，並且關於用於製備此類衍生物之方法和中間體。本發明進一步延伸到包含此類衍生物的除草組成物，並且延伸到此類化合物和組成物在有用植物的作物中用於控制不希望的植物生長之用途：特別是用於控制雜草之用途。
從US 4,116,675中已知某些吡啶鎓衍生物，其中它們被認為可用於調節植物生長。
本發明基於以下發現：如在本文所定義的具有式 (I) 之吡啶鎓衍生物展示了出人意料地良好的除草活性。因此，根據本發明，提供了一種具有式 (I) 之化合物或其農藝學上可接受的鹽或兩性離子物種：
Figure 02_image001
(I) 其中 A1 、A2 、A3 、A4 和A5 各自獨立地選自由以下項組成之群組：C-H、C-R8 和N； 並且A1 、A2 、A3 、A4 和A5 中的從2至4個係N； 並且包含A1 、A2 、A3 、A4 和A5 的該環係芳族的； R1 選自由以下項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 炔基、C3 -C6 環烷基、C1 -C6 鹵代烷基、-OR7 、-OR15a 、-N(R6 )S(O)2 R15 、-N(R6 )C(O)R15 、-N(R6 )C(O)OR15 、–N(R6 )C(O)NR16 R17 、-N(R6 )CHO、-N(R7a )2 和–S(O)r R15 ； R2 選自由以下項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基和C1 -C6 鹵代烷基； 並且其中當R1 選自由–OR7 、-OR15a 、-N(R6 )S(O)2 R15 、-N(R6 )C(O)R15 、-N(R6 )C(O)OR15 、–N(R6 )C(O)NR16 R17 、-N(R6 )CHO、-N(R7a )2 和–S(O)r R15 組成之群組時，R2 選自由以下項組成之群組：氫和C1 -C6 烷基；或者 R1 和R2 與它們所附接的碳原子一起形成C3 -C6 環烷基環或3員至6員雜環基，該雜環基包含1或2個單獨地選自N和O的雜原子；並且 Q係(CR1a R2b )m ； m係0、1、2或3； R1a 和R2b 各自獨立地選自由以下項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、-OH、-OR7 、-OR15a 、-NH2 、-NHR7 、-NHR15a 、-N(R6 )CHO、-NR7b R7c 和–S(O)r R15 ；或者 R1a 和R2b 各自與它們所附接的碳原子一起形成C3 -C6 環烷基環或3員至6員雜環基，該雜環基包含1或2個單獨地選自N和O的雜原子；並且 R3 、R3a 、R4 和R5 獨立地選自由以下項組成之群組：氫、鹵素、氰基、硝基、-S(O)r R15 、C1 -C6 烷基、C1 -C6 氟烷基、C1 -C6 氟烷氧基、C1 -C6 烷氧基、C3 -C6 環烷基以及–N(R6 )2 ； 每個R6 獨立地選自氫和C1 -C6 烷基； 每個R7 獨立地選自由以下項組成之群組：C1 -C6 烷基、-S(O)2 R15 、-C(O)R15 、-C(O)OR15 以及–C(O)NR16 R17 ； 每個R7a 獨立地選自由以下項組成之群組：-S(O)2 R15 、-C(O)R15 、-C(O)OR15 、–C(O)NR16 R17 和–C(O)NR6 R15a ； R7b 和R7c 獨立地選自由以下項組成之群組：C1 -C6 烷基、-S(O)2 R15 、-C(O)R15 、-C(O)OR15 、–C(O)NR16 R17 和苯基，並且其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代；或者 R7b 和R7c 與它們所附接的氮原子一起形成4員至6員雜環基環，該雜環基環視需要包含一個另外的單獨地選自N、O和S的雜原子；並且 每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：鹵素、硝基、氰基、-NH2 、-NHR7 、-N(R7 )2 、-OH、-OR7 、-S(O)r R15 、-NR6 S(O)2 R15 、-C(O)OR10 、-C(O)R15 、-C(O)NR16 R17 、-S(O)2 NR16 R17 、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵代環烷基、C3 -C6 環烷氧基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 鹵代烯基、C2 -C6 炔基、C1 -C3 烷氧基C1 -C3 烷基-、羥基C1- C6 烷基-、C1 -C3 烷氧基C1 -C3 烷氧基-、C1 -C6 鹵代烷氧基、C1 -C3 鹵代烷氧基C1 -C3 烷基-、C3 -C6 烯氧基、C3 -C6 炔氧基、N-C3- C6 環烷基胺基、-C(R6 )=NOR6 、苯基、包含1或2個單獨地選自N和O的雜原子的3員至6員雜環基以及包含1、2、3或4個單獨地選自N、O和S的雜原子的5員或6員雜芳基，並且其中該苯基、雜環基或雜芳基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； 每個R9 獨立地選自由以下項組成之群組：鹵素、氰基、-OH、-N(R6 )2 、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 鹵代烷基和C1 -C4 鹵代烷氧基； X選自由以下項組成之群組：C3 -C6 環烷基、苯基、包含1、2、3或4個單獨地選自N、O和S的雜原子的5員或6員雜芳基、和包含1、2或3個單獨地選自N、O和S的雜原子的4員至6員雜環基，並且其中該環烷基、苯基、雜芳基或雜環基部分視需要被1或2個R9 取代基取代，並且其中前述CR1 R2 、Q和Z部分可以附接在該環烷基、苯基、雜芳基或雜環基部分的任何位置； n係0或1； Z選自由以下項組成之群組：–C(O)OR10 、-CH2 OH、-CHO、-C(O)NHOR11 、-C(O)NHCN、-OC(O)NHOR11 、-OC(O)NHCN、-NR6 C(O)NHOR11 、-NR6 C(O)NHCN、-C(O)NHS(O)2 R12 、-OC(O)NHS(O)2 R12 、-NR6 C(O)NHS(O)2 R12 、-S(O)2 OR10 、-OS(O)2 OR10 、-NR6 S(O)2 OR10 、-NR6 S(O)OR10 、-NHS(O)2 R14 、-S(O)OR10 、-OS(O)OR10 、-S(O)2 NHCN、-S(O)2 NHC(O)R18 、-S(O)2 NHS(O)2 R12 、-OS(O)2 NHCN、-OS(O)2 NHS(O)2 R12 、-OS(O)2 NHC(O)R18 、-NR6 S(O)2 NHCN、-NR6 S(O)2 NHC(O)R18 、–N(OH)C(O)R15 、–ONHC(O)R15 、-NR6 S(O)2 NHS(O)2 R12 、-P(O)(R13 )(OR10 )、-P(O)H(OR10 )、-OP(O)(R13 )(OR10 )、-NR6 P(O)(R13 )(OR10 )和四唑； R10 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、苯基和苄基，並且其中該苯基或苄基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； 前提係當A1 、A3 和A5 都是N時，A2 和A4 係C-H，n係0，m係0並且Z係–C(O)OR10 ，則R10 選自由以下項組成之群組：C3 -C6 烷基、苯基和苄基，並且其中該苯基或苄基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； R11 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基和苯基，並且其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； R12 選自由以下項組成之群組：C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C1 -C6 烷氧基、-OH、-N(R6 )2 和苯基，並且其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； R13 選自由以下項組成之群組：-OH、C1 -C6 烷基、C1 -C6 烷氧基和苯基； R14 係C1 -C6 鹵代烷基； R15 選自由以下項組成之群組：C1 -C6 烷基和苯基，並且其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； R15a 係苯基，其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； R16 和R17 獨立地選自由以下項組成之群組：氫和C1 -C6 烷基；或者 R16 和R17 與它們所附接的氮原子一起形成4員至6員雜環基環，該雜環基環視需要包含一個另外的單獨地選自N、O和S的雜原子；並且 R18 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C1 -C6 烷氧基、-N(R6 )2 和苯基，並且其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； 並且 r係0、1或2。
根據本發明的第二方面，提供了一種農用化學組成物，其包含除草有效量的具有式 (I) 之化合物和農用化學上可接受的稀釋劑或載劑。這樣一種農業組成物可以進一步包含至少一種另外的活性成分。
根據本發明的第三方面，提供了一種控制或防止不希望的植物生長的方法，其中將除草有效量的具有式 (I) 之化合物或包含這種化合物作為活性成分的組成物施用至該植物、其部分或其所在場所。
根據本發明的第四方面，提供了具有式 (I) 之化合物作為除草劑之用途。
如本文使用的，術語「鹵素（halogen或halo）」係指氟（fluorine，fluoro）、氯（chlorine，chloro）、溴（bromine，bromo）或碘（iodine，iodo），較佳的是氟、氯或溴。
如本文使用的，氰基意指-CN基團。
如本文使用的，羥基意指-OH基團。
如本文使用的，硝基意指-NO2 基團。
如本文使用的，術語「C1 -C6 烷基」係指僅由碳原子和氫原子組成的直鏈或支鏈的烴鏈基團，該烴鏈基團不含不飽和度，具有從一至六個碳原子，並且其藉由單鍵附接至分子的剩餘部分。C1 -C4 烷基和C1 -C2 烷基應相應地解釋。C1-6 烷基的實例包括但不限於甲基（Me）、乙基（Et）、正丙基、1-甲基乙基（異丙基）、正丁基和1-二甲基乙基（三級丁基）。
如本文使用的，術語「C1 -C6 烷氧基」係指具有式-ORa 的基團，其中Ra 係如上一般定義的C1- C6 烷基基團。C1 -C4 烷氧基應相應地解釋。C1-4 烷氧基的實例包括但不限於甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基和三級丁氧基。
如本文使用的，術語「C1 -C6 鹵代烷基」係指被一個或多個相同的或不同的鹵素原子取代的如上一般定義的C1 -C6 烷基基團。C1 -C4 鹵代烷基應相應地解釋。C1 -C6 鹵代烷基的實例包括但不限於氯甲基、氟甲基、氟乙基、二氟甲基、三氟甲基和2,2,2-三氟乙基。
如本文使用的，術語「C2 -C6 烯基」係指僅由碳原子和氫原子組成的直鏈或支鏈的烴鏈基團，該烴鏈基團含有至少一個可以是(E )‑或(Z )‑組態的雙鍵，具有從二至六個碳原子，其藉由單鍵附接至所述分子的剩餘部分。C2 -C4 烯基應相應地解釋。C2- C6 烯基的實例包括但不限於丙-1-烯基、烯丙基（丙-2-烯基）和丁-1-烯基。
如本文使用的，術語「C2 -C6 鹵代烯基」係指被一個或多個相同的或不同的鹵素原子取代的如上一般定義的C2- C6 烯基基團。C2 -C6 鹵代烯基的實例包括但不限於氯乙烯、氟乙烯、1,1-二氟乙烯、1,1-二氯乙烯和1,1,2-三氯乙烯。
如本文使用的，術語「C2 -C6 炔基」係指僅由碳原子和氫原子組成的直鏈或支鏈的烴鏈基團，該烴鏈基團包含至少一個三鍵，具有從二至六個碳原子，並且其藉由單鍵附接至分子的剩餘部分。C2 -C4 炔基應相應地解釋。C2 -C6 炔基的實例包括但不限於丙-1-炔基、炔丙基（丙-2-炔基）和丁-1-炔基。
如本文使用的，術語「C1 -C6 鹵代烷氧基」係指被一個或多個相同的或不同的鹵素原子取代的如上所定義的C1 -C6 烷氧基基團。C1 -C4 鹵代烷氧基應相應地解釋。C1 -C6 鹵代烷氧基的實例包括但不限於氟甲氧基、二氟甲氧基、氟乙氧基、三氟甲氧基和三氟乙氧基。
如本文使用的，術語「C1 -C3 鹵代烷氧基C1 -C3 烷基」係指具有式Rb -O-Ra -的基團，其中Rb 係如上一般定義的C1 -C3 鹵代烷基基團，並且Ra 係如上一般定義的C1 -C3 伸烷基基團。
如本文使用的，術語「C1 -C3 烷氧基C1 -C3 烷基」係指具有式Rb -O-Ra -的基團，其中Rb 係如上一般定義的C1 -C3 烷基基團，並且Ra 係如上一般定義的C1 -C3 伸烷基基團。
如本文使用的，術語「C1 -C3 烷氧基C1 -C3 烷氧基-」係指具有式Rb -O-Ra -O-的基團，其中Rb 係如上一般定義的C1 -C3 烷基基團，並且Ra 係如上一般定義的C1 -C3 伸烷基基團。
如本文使用的，術語「C3 -C6 烯基氧基」係指具有式-ORa 的基團，其中Ra 係如上一般定義的C3- C6 烯基基團。
如本文使用的，術語「C3 -C6 炔基氧基」係指具有式-ORa 的基團，其中Ra 係如上一般定義的C3- C6 炔基基團。
如本文使用的，術語「羥基C1 -C6 烷基」係指被一個或多個羥基基團取代的如上一般定義的C1 -C6 烷基基團。
如本文使用的，術語「C1 -C6 烷基羰基」係指具有式-C(O)Ra 的基團，其中Ra 係如上一般定義的C1 -C6 烷基基團。
如本文使用的，術語「C1 -C6 烷氧基羰基」係指具有式-C(O)ORa 的基團，其中Ra 係如上一般定義的C1 -C6 烷基基團。
如本文使用的，術語「胺基羰基」係指具有式-C(O)NH2 的基團。
如本文使用的，術語「C3 -C6 環烷基」係指穩定的單環基團，其係飽和的或部分不飽和的並且含有3至6個碳原子。C3 -C4 環烷基應相應地解釋。C3 -C6 環烷基的實例包括但不限於環丙基、環丁基、環戊基和環己基。
如本文使用的，術語「C3 -C6 鹵代環烷基」係指被一個或多個相同的或不同的鹵素原子取代的如上一般定義的C3 -C6 環烷基基團。C3 -C4 鹵代環烷基應相應地解釋。
如本文使用的，術語「C3 -C6 環烷氧基」係指具有式-ORa 的基團，其中Ra 係如上一般定義的C3 -C6 環烷基基團。
如本文使用的，術語「N-C3- C6 環烷基胺基」係指具有式-NHRa 的基團，其中Ra 係如上一般定義的C3- C6 環烷基基團。
如本文使用的，除非另外明確說明，術語「雜芳基」係指包含1、2、3或4個單獨地選自氮、氧和硫的雜原子的5員或6員單環芳族環。該雜芳基基團可以經碳原子或雜原子鍵合至分子的剩餘部分。雜芳基的實例包括呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻吩基、吡唑基、噻唑基、異噻唑基、㗁唑基、異㗁唑基、三唑基、四唑基、吡𠯤基、嗒𠯤基、嘧啶基或吡啶基。
如本文使用的，除非另外明確說明，術語「雜環基」或「雜環的」係指包含1、2或3個單獨地選自氮、氧和硫的雜原子的穩定的4員至6員非芳族單環基團。該雜環基基團可以經由碳原子或雜原子鍵合至分子的剩餘部分。雜環基的實例包括但不限於吡咯啉基、吡咯啶基、四氫呋喃基、四氫噻吩基、四氫噻喃基、哌啶基、哌𠯤基、四氫哌喃基、二氫異㗁唑基、二氧戊環基、𠰌啉基或δ-內醯胺基（lactamyl）。
在具有式 (I) 之化合物中一個或多個可能的不對稱碳原子的存在意味著該化合物能以手性異構物形式存在，即鏡像異構物或非鏡像異構物的形式。作為圍繞單鍵的受限旋轉的結果，還可能存在阻轉異構物。式 (I) 旨在包括所有那些可能的異構物形式及其混合物。本發明包括具有式 (I) 之化合物的所有那些可能的異構物形式及其混合物。同樣地，式 (I) 旨在包括所有可能的互變異構物（包括內醯胺-內醯亞胺互變異構和酮-烯醇互變異構）（當存在時）。本發明包括具有式 (I) 之化合物的所有可能的互變異構形式。類似地，在存在雙取代烯烴的情況下，該等能以E 或Z 形式或作為任何比例的二者的混合物而存在。本發明包括具有式 (I) 之化合物的所有該等可能的異構物形式及其混合物。
具有式 (I) 之化合物通常以農藝學上可接受的鹽、兩性離子或農藝學上可接受的兩性離子鹽的形式提供。本發明涵蓋所有比例的所有此類農藝學上可接受的鹽、兩性離子及其混合物。
例如，具有式 (I) 之化合物（其中Z包含酸性質子）可以作為以下存在：兩性離子，即具有式 (I-I) 之化合物，或農藝學上可接受的鹽，即具有式 (I-II) 之化合物，如下所示：
Figure 02_image005
其中，Y表示農藝學上可接受的陰離子，並且j和k表示可選自1、2或3的整數，取決於相應陰離子Y的電荷。
具有式 (I) 之化合物也可以作為農藝學上可接受的兩性離子鹽存在，即具有式 (I-III) 之化合物，如下所示：
Figure 02_image007
其中，Y表示農藝學上可接受的陰離子，M表示農藝學上可接受的陽離子（除吡啶鎓陽離子外），並且整數j、k和q可以選自1、2或3，取決於相應陰離子Y和相應陽離子M的電荷。
因此，當本文中以質子化形式繪製具有式 (I) 之化合物（例如具有式 (I-II) 之化合物）時，技術人員將理解，它同樣可以用一種或多種相關相對離子以未質子化或鹽形式表示。
在本發明的一個實施方式中，提供了具有式 (I-II) 之化合物，其中k為2，j為1且Y選自由以下項組成之群組：鹵素、三氟乙酸鹽和五氟丙酸鹽。在該實施方式中，包含A1 、A2 、A3 、A4 和A5 的環中的氮原子可以被質子化，或者包含在R1 、R2 、Q或X中的氮原子可以被質子化。較佳的是，在具有式 (I-II) 之化合物中，k係2，j係1並且Y係氯，其中包含A1 、A2 、A3 、A4 和A5 的環中的氮原子被質子化。
本發明的合適的農藝學上可接受的鹽（由陰離子Y表示）包括但不限於氯化物、溴化物、碘化物、氟化物、2-萘磺酸鹽、乙酸鹽、己二酸鹽、甲醇鹽、乙醇鹽、丙醇鹽、丁醇鹽、天冬胺酸鹽、苯磺酸鹽、苯甲酸鹽、碳酸氫鹽、硫酸氫鹽、酒石酸氫鹽、丁基硫酸鹽、丁基磺酸鹽、丁酸鹽、樟腦酸鹽、樟腦磺酸鹽（camsylate）、癸酸鹽、己酸鹽、辛酸鹽、碳酸鹽、檸檬酸鹽、二磷酸鹽、依地酸鹽、乙二磺酸鹽、庚酸鹽、乙二磺酸鹽、乙磺酸鹽、乙基硫酸鹽、甲酸鹽、富馬酸鹽、葡庚糖酸鹽、葡糖酸鹽、葡糖醛酸鹽、麩胺酸鹽、甘油磷酸鹽、十七烷酸鹽、十六烷酸鹽、硫酸氫鹽、氫氧化物、羥萘甲酸鹽、羥乙磺酸鹽、乳酸鹽、乳糖酸鹽、月桂酸鹽、蘋果酸鹽、馬來酸鹽、苦杏仁酸鹽、甲磺酸鹽、甲二磺酸鹽、甲基硫酸鹽、黏酸鹽、肉豆蔻酸鹽、萘磺酸鹽、硝酸鹽、十九烷酸鹽、十八烷酸鹽、草酸鹽、壬酸鹽、十五烷酸鹽、五氟丙酸鹽、過氯酸鹽、磷酸鹽、丙酸鹽、丙基硫酸鹽、丙磺酸鹽、琥珀酸鹽、硫酸鹽、酒石酸鹽、甲苯磺酸鹽、十三烷酸鹽（tridecylate）、三氟甲磺酸鹽、三氟乙酸鹽、十一烷酸鹽（undecylinate）和戊酸鹽。
由M表示的合適的陽離子包括但不限於金屬、胺的共軛酸和有機陽離子。合適的金屬的實例包括鋁、鈣、銫、銅、鋰、鎂、錳、鉀、鈉、鐵和鋅。合適的胺的實例包括烯丙胺、氨、戊胺、精胺酸、苯乙苄胺、苄星青黴素（benzathine）、丁烯基-2-胺、丁胺、丁基乙醇胺、環己胺、癸胺、二戊胺、二丁胺、二乙醇胺、二乙胺、二乙三胺、二庚胺、二己胺、二異戊胺、二異丙胺、二甲胺、二辛胺、二丙醇胺、二炔丙胺、二丙胺、十二胺、乙醇胺、乙胺、乙基丁胺、乙二胺、乙基庚胺、乙基辛胺、乙基丙醇胺、十七胺、庚胺、十六胺、己烯基-2-胺、己胺、己基庚胺、己基辛胺、組胺酸、吲哚啉、異戊胺、異丁醇胺、異丁胺、異丙醇胺、異丙胺、離胺酸、葡甲胺、甲氧基乙胺、甲胺、甲基丁胺、甲基乙胺、甲基己胺、甲基異丙胺、甲基壬胺、甲基十八胺、甲基十五胺、𠰌啉、N,N-二乙基乙醇胺、N-甲基哌𠯤、壬胺、十八胺、辛胺、油胺、十五胺、戊烯基-2-胺、苯氧基乙胺、甲基吡啶、哌𠯤、哌啶、丙醇胺、丙胺、丙二胺、吡啶、吡咯啶、二級丁胺、硬脂醯胺、牛脂胺、十四胺、三丁胺、十三胺、三甲胺、三庚胺、三己胺、三異丁胺、三異癸胺、三異丙胺、三甲胺、三戊胺、三丙胺、三(羥甲基)胺基甲烷和十一胺。合適的有機陽離子的實例包括苄基三丁基銨、苄基三甲基銨、苄基三苯基鏻、膽鹼、四丁基銨、四丁基鏻、四乙基銨、四乙基鏻、四甲基銨、四甲基鏻、四丙基銨、四丙基鏻、三丁基鋶、三丁基氧化鋶、三乙基鋶、三乙基氧化鋶、三甲基鋶、三甲基氧化鋶、三丙基鋶和三丙基氧化鋶。
較佳的其中Z包含酸性質子的具有式 (I) 之化合物可以表示為 (I-I) 或 (I-II)。對於具有式 (I-II) 之化合物，當Y係氯化物、溴化物、碘化物、氫氧化物、碳酸氫鹽、乙酸鹽、五氟丙酸鹽、三氟甲磺酸鹽、三氟乙酸鹽、甲基硫酸鹽、甲苯磺酸鹽和硝酸鹽（其中j和k係1）時，強調了鹽。較佳的是，Y係氯化物、溴化物、碘化物、氫氧化物、碳酸氫鹽、乙酸鹽、三氟乙酸鹽、甲基硫酸鹽、甲苯磺酸鹽和硝酸鹽，其中j和k係1。對於具有式 (I-II) 之化合物，重點還是當Y係碳酸根和硫酸根（其中j為2且k為1）時和當Y係磷酸根（其中j為3且k為1）時的鹽。
適當時，具有式 (I) 之化合物也可以處於N-氧化物的形式（和/或用作N-氧化物）。
其中m為0且n為0的具有式 (I) 之化合物可以由具有式 (I-Ia) 之化合物表示，如下所示：
Figure 02_image009
其中R1 、R2 、R3 、R3a 、R4 、R5 、A1 、A2 、A3 、A4 、A5 和Z如針對具有式 (I) 之化合物所定義。
其中m為1且n為0的具有式 (I) 之化合物可以由具有式 (I-Ib) 之化合物表示，如下所示：
Figure 02_image011
其中R1 、R2 、R1a 、R2b 、R3 、R3a 、R4 、R5 、A1 、A2 、A3 、A4 、A5 和Z如針對具有式 (I) 之化合物所定義。
其中m為2且n為0的具有式 (I) 之化合物可以由具有式 (I-Ic) 之化合物表示，如下所示：
Figure 02_image013
其中R1 、R2 、R1a 、R2b 、R3 、R3a 、R4 、R5 、A1 、A2 、A3 、A4 、A5 和Z如針對具有式 (I) 之化合物所定義。
其中m為3且n為0的具有式 (I) 之化合物可以由具有式 (I-Id) 之化合物表示，如下所示：
Figure 02_image015
其中R1 、R2 、R1a 、R2b 、R3 、R3a 、R4 、R5 、A1 、A2 、A3 、A4 、A5 和Z如針對具有式 (I) 之化合物所定義。
以下列表提供了取代基n、m、r、A1 、A2 、A3 、A4 、A5 、Q、X、Z、R1 、R2 、R1a 、R2b 、R2 、R3 、R3a 、R4 、R5 、R6 、R7 、R7a 、R7b 、R7c 、R8 、R9 、R10 、R11 、R12 、R13 、R14 、R15 、R15a 、R16 、R17 和R18 的定義，包括較佳的定義，參考根據本發明的具有式 (I) 之化合物。對於該等取代基中的任何一個，以下給出的任何定義都可以結合以下或在本文件中的其他地方給出的任何其他取代基的任何定義。
A1 、A2 、A3 、A4 和A5 各自獨立地選自由以下項組成之群組：C-H、C-R8 和N，較佳的是，A1 、A2 、A3 、A4 和A5 獨立地是C-H或N。
在一個實施方式中，如果A1 和A5 都是N，則A3 係C-H或C-R8 。
在具有式 (I) 之化合物中，A1 、A2 、A3 、A4 和A5 中的從2至4個係N。較佳的是，A1 、A2 、A3 、A4 和A5 中的2或3個係N。
在具有式 (I) 之化合物中，包含A1 、A2 、A3 、A4 和A5 的該環係芳族的。
R1 選自由以下項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 炔基、C3 -C6 環烷基、C1 -C6 鹵代烷基、-OR7 、-OR15a 、-N(R6 )S(O)2 R15 、-N(R6 )C(O)R15 、-N(R6 )C(O)OR15 、-N(R6 )C(O)NR16 R17 、-N(R6 )CHO、-N(R7a )2 和-S(O)r R15 。較佳的是，R1 選自由以下項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基、C1 -C6 氟烷基、-OR7 、-NHS(O)2 R15 、-NHC(O)R15 、-NHC(O)OR15 、-NHC(O)NR16 R17 、-N(R7a )2 和–S(O)r R15 。更佳的是，R1 選自由以下項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基、C1 -C6 氟烷基、-OR7 和-N(R7a )2 。甚至更佳的是，R1 選自由以下項組成之群組：氫、鹵素和C1 -C6 烷基。甚至仍更佳的是，R1 係氫或C1 -C6 烷基。又甚至仍更佳的是，R1 係氫或甲基。最佳的是，R1 係氫。
R2 選自由以下項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基和C1 -C6 鹵代烷基。較佳的是，R2 選自由以下項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基和C1 -C6 氟烷基。更佳的是，R2 係氫或C1 -C6 烷基。甚至更佳的是，R2 係氫或甲基。最佳的是，R2 係氫。
其中當R1 選自由–OR7 、-OR15a 、-N(R6 )S(O)2 R15 、-N(R6 )C(O)R15 、-N(R6 )C(O)OR15 、-N(R6 )C(O)NR16 R17 、-N(R6 )CHO、-N(R7a )2 和–S(O)r R15 組成之群組時，R2 選自由以下項組成之群組：氫和C1 -C6 烷基。較佳的是，當R1 選自由–OR7 、-NHS(O)2 R15 、-NHC(O)R15 、-NHC(O)OR15 、-NHC(O)NR16 R17 、-N(R7a )2 和–S(O)r R15 組成之群組時，R2 選自由以下項組成之群組：氫和甲基。
可替代地，R1 和R2 與它們所附接的碳原子一起形成C3 -C6 環烷基環或3員至6員雜環基，該雜環基包含1或2個單獨地選自N和O的雜原子。較佳的是，R1 和R2 與它們所附接的碳原子一起形成C3 -C6 環烷基環。更佳的是，R1 和R2 與它們所附接的碳原子一起形成環丙基環。
在一個實施方式中，R1 和R2 係氫。
在另一個實施方式中，R1 係甲基並且R2 係氫。
在另一個實施方式中，R1 係甲基並且R2 係甲基。
Q係(CR1a R2b )m 。
m係0、1、2或3。較佳的是，m係0、1或2。更佳的是，m係0或1。最佳的是，m係0。
R1a 和R2b 各自獨立地選自由以下項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、-OH、-OR7 、-OR15a 、-NH2 、-NHR7 、-NHR15a 、-N(R6 )CHO、-NR7b R7c 和-S(O)r R15 。較佳的是，R1a 和R2b 各自獨立地選自由以下項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基、C1 -C6 氟烷基、-OH、-NH2 和-NHR7 。更佳的是，R1a 和R2b 各自獨立地選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、-OH和-NH2 。甚至更佳的是，R1a 和R2b 各自獨立地選自由以下項組成之群組：氫、甲基、-OH和-NH2 。甚至還更佳的是，R1a 和R2b 各自獨立地選自由以下項組成之群組：氫和甲基。最佳的是，R1a 和R2b 係氫。
在另一個實施方式中，R1a 和R2b 各自獨立地選自由以下項組成之群組：氫和C1 -C6 烷基。
可替代地，R1a 和R2b 各自與它們所附接的碳原子一起形成C3 -C6 環烷基環或3員至6員雜環基，該雜環基包含1或2個單獨地選自N和O的雜原子。較佳的是，R1a 和R2b 各自與它們所附接的碳原子一起形成C3 -C6 環烷基環。更佳的是，R1a 和R2b 各自與它們所附接的碳原子一起形成環丙基環。
R3 、R3a 、R4 和R5 獨立地選自由以下項組成之群組：氫、鹵素、氰基、硝基、-S(O)r R15 、C1 -C6 烷基、C1 -C6 氟烷基、C1 -C6 氟烷氧基、C1 -C6 烷氧基、C3 -C6 環烷基以及-N(R6 )2 。較佳的是，R3 、R3a 、R4 和R5 獨立地選自由以下項組成之群組：氫、鹵素、氰基、C1 -C6 烷基、C1 -C6 氟烷基、C1 -C6 氟烷氧基、C1 -C6 烷氧基、C3 -C6 環烷基以及–N(R6 )2 。更佳的是，R3 、R3a 、R4 和R5 獨立地選自由以下項組成之群組：氫、鹵素、氰基、C1 -C6 烷基和C1 -C6 氟烷基。甚至更佳的是，R3 、R3a 、R4 和R5 獨立地選自由以下項組成之群組：氫、氯、氟、溴、氰基、甲基和三氟甲基。甚至還更佳的是，R3 、R3a 、R4 和R5 獨立地選自由以下項組成之群組：氫和甲基。最佳的是，R3 、R3a 、R4 和R5 係氫。
在一個實施方式中，R3 和R3a 係氫或三氟甲基，並且R4 和R5 獨立地選自由以下項組成之群組：氫、氯、氟、溴、氰基和三氟甲基。
每個R6 獨立地選自氫和C1 -C6 烷基。較佳的是，每個R6 獨立地選自氫和甲基。
每個R7 獨立地選自由以下項組成之群組：C1 -C6 烷基、-S(O)2 R15 、-C(O)R15 、-C(O)OR15 以及–C(O)NR16 R17 。較佳的是，每個R7 獨立地選自由以下項組成之群組：C1 -C6 烷基、-C(O)R15 和–C(O)NR16 R17 。更佳的是，每個R7 係C1 -C6 烷基。最佳的是，每個R7 係甲基。
每個R7a 獨立地選自由以下項組成之群組：-S(O)2 R15 、-C(O)R15 、-C(O)OR15 、-C(O)NR16 R17 和-C(O)NR6 R15a 。較佳的是，每個R7a 獨立地是-C(O)R15 或–C(O)NR16 R17 。
R7b 和R7c 獨立地選自由以下項組成之群組：C1 -C6 烷基、-S(O)2 R15 、-C(O)R15 、-C(O)OR15 、-C(O)NR16 R17 和苯基，並且其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代。較佳的是，R7b 和R7c 獨立地選自由以下項組成之群組：C1 -C6 烷基、-C(O)R15 和–C(O)NR16 R17 。更佳的是，R7b 和R7c 係C1 -C6 烷基。最佳的是，R7b 和R7c 係甲基。
可替代地，R7b 和R7c 與它們所附接的氮原子一起形成4員至6員雜環基環，該雜環基環視需要包含一個另外的單獨地選自N、O和S的雜原子。較佳的是，R7b 和R7c 與它們所附接的氮原子一起形成5員至6員雜環基環，該雜環基環視需要包含一個另外的單獨地選自N和O的雜原子。更佳的是，R7b 和R7c 與它們所附接的氮原子一起形成吡咯啶基、㗁唑啶基、咪唑啶基、哌啶基、哌𠯤基或𠰌啉基基團。
每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：鹵素、硝基、氰基、-NH2 、-NHR7 、-N(R7 )2 、-OH、-OR7 、-S(O)r R15 、-NR6 S(O)2 R15 、-C(O)OR10 、-C(O)R15 、-C(O)NR16 R17 、-S(O)2 NR16 R17 、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵代環烷基、C3 -C6 環烷氧基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 鹵代烯基、C2 -C6 炔基、C1 -C3 烷氧基C1 -C3 烷基-、羥基C1- C6 烷基-、C1 -C3 烷氧基C1 -C3 烷氧基-、C1 -C6 鹵代烷氧基、C1 -C3 鹵代烷氧基C1 -C3 烷基-、C3 -C6 烯氧基、C3 -C6 炔氧基、N-C3- C6 環烷基胺基、-C(R6 )=NOR6 、苯基、包含1或2個單獨地選自N和O的雜原子的3員至6員雜環基以及包含1、2、3或4個單獨地選自N、O和S的雜原子的5員或6員雜芳基，並且其中該苯基、雜環基或雜芳基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代。
較佳的是，每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：鹵素、硝基、氰基、-NH2 、-NHR7 、-N(R7 )2 、-OH、-OR7 、-S(O)r R15 、-NR6 S(O)2 R15 、-C(O)OR10 、-C(O)R15 、-C(O)NR16 R17 、-S(O)2 NR16 R17 、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵代環烷基、C3 -C6 環烷氧基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 鹵代烯基、C2 -C6 炔基、C1 -C3 烷氧基C1 -C3 烷基-、羥基C1- C6 烷基-、C1 -C3 烷氧基C1 -C3 烷氧基-、C1 -C6 鹵代烷氧基、C1 -C3 鹵代烷氧基C1 -C3 烷基-、C3 -C6 烯氧基、C3 -C6 炔氧基、N-C3- C6 環烷基胺基、-C(R6 )=NOR6 、苯基以及包含1、2、3或4個單獨地選自N、O和S的雜原子的5員或6員雜芳基，並且其中該苯基或雜芳基視需要被1或2個可以相同或不同的R9 取代基取代。
更佳的是，每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：鹵素、硝基、氰基、-NH2 、-NHR7 、-N(R7 )2 、-OH、-OR7 、-S(O)r R15 、-NR6 S(O)2 R15 、-C(O)OR10 、-C(O)R15 、-C(O)NR16 R17 、-S(O)2 NR16 R17 、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C3 -C6 環烷基、C1 -C3 烷氧基C1 -C3 烷基-、羥基C1- C6 烷基-、C1 -C3 烷氧基C1 -C3 烷氧基-以及C1 -C6 鹵代烷氧基。
甚至更佳的是，每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：鹵素、硝基、氰基、-NH2 、-NHR7 、-N(R7 )2 、-OR7 、-S(O)r R15 、-NR6 S(O)2 R15 、-C(O)OR10 、-C(O)R15 、-C(O)NR16 R17 、-S(O)2 NR16 R17 、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C3 -C6 環烷基、C1 -C3 烷氧基C1 -C3 烷基-、羥基C1- C6 烷基-、C1 -C3 烷氧基C1 -C3 烷氧基-以及C1 -C6 鹵代烷氧基。
甚至還更佳的是，每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：鹵素、硝基、氰基、NH2 、-S(O)r R15 、-C(O)OR10 、-C(O)R15 、-C(O)NR16 R17 、-S(O)2 NR16 R17 、C1 -C6 烷基以及C1 -C6 鹵代烷基。
進一步還更佳的是，每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：氯、氟、氰基、-NH2 、-SMe、-S(O)2 Me、-C(O)OMe、-C(O)OCH2 CH3 、-C(O)OH、-C(O)Me、-C(O)NH2 、-C(O)NHMe、-C(O)N(Me)2 、甲基和三氟甲基。
又進一步還更佳的是，每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：氰基、-NH2 、-SMe、-C(O)OCH2 CH3 、-C(O)NH2 、甲基和三氟甲基。
最佳的是，每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：-NH2 、-SMe和甲基
在一個實施方式中，每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：氯、氟、氰基、-NH2 、-S(O)2 Me、-C(O)OMe、-C(O)OCH2 CH3 、-C(O)OH、-C(O)Me、-C(O)NH2 、-C(O)NHMe、-C(O)N(Me)2 、甲基和三氟甲基。較佳的是，每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：氰基、-C(O)OCH2 CH3 、-C(O)NH2 、甲基和三氟甲基。
每個R9 獨立地選自由以下項組成之群組：鹵素、氰基、-OH、-N(R6 )2 、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 鹵代烷基和C1 -C4 鹵代烷氧基。較佳的是，每個R9 獨立地選自由以下項組成之群組：鹵素、氰基、-N(R6 )2 、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 鹵代烷基和C1 -C4 鹵代烷氧基。更佳的是，每個R9 獨立地選自由以下項組成之群組：鹵素、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基和C1 -C4 鹵代烷基。甚至更佳的是，每個R9 獨立地選自由以下項組成之群組：鹵素和C1 -C4 烷基。
X選自由以下項組成之群組：C3 -C6 環烷基、苯基、包含1、2、3或4個單獨地選自N、O和S的雜原子的5員或6員雜芳基以及包含1、2或3個單獨地選自N、O和S的雜原子的4員至6員雜環基，並且其中該環烷基、苯基、雜芳基或雜環基部分視需要被1或2個選自R9 的可以相同或不同的取代基取代，並且其中前述CR1 R2 、Q和Z部分可以附接在該環烷基、苯基、雜芳基或雜環基部分的任何位置。
較佳的是，X選自由以下項組成之群組：苯基和包含1或2個單獨地選自N和O的雜原子的4員至6員雜環基，並且其中該苯基或雜環基部分視需要被1或2個選自R9 的可以相同或不同的取代基取代，並且其中前述CR1 R2 、Q和Z部分可以附接在該苯基或雜環基部分的任何位置。
更佳的是，X係包含1或2個單獨地選自N和O的雜原子的4員至6員雜環基，並且其中該雜環基部分視需要被1或2個選自R9 的可以相同或不同的取代基取代，並且其中前述CR1 R2 、Q和Z部分可以附接在該雜環基部分的任何位置。
在一個實施方式中，X係包含1個雜原子的5員雜環基，其中該雜原子係N，並且其中前述CR1 R2 、Q和Z部分可以附接在該雜環基部分的任何位置。較佳的是，X係包含1個雜原子的5員雜環基，其中該雜原子係N，並且其中前述CR1 R2 和Q部分與N原子相鄰附接並且Z部分與N原子附接。
在另一個實施方式中，X係視需要被1或2個選自R9 的可以相同或不同的取代基取代的苯基，並且其中前述CR1 R2 、Q和Z部分可以附接在該苯基部分的任何位置。較佳的是，X係苯基，並且前述CR1 R2 和Q部分以對位與Z部分附接。
n係0或1。較佳的是，n為0。
Z選自由以下項組成之群組：-C(O)OR10 、-CH2 OH、-CHO、-C(O)NHOR11 、-C(O)NHCN、-OC(O)NHOR11 、-OC(O)NHCN、-NR6 C(O)NHOR11 、-NR6 C(O)NHCN、-C(O)NHS(O)2 R12 、-OC(O)NHS(O)2 R12 、-NR6 C(O)NHS(O)2 R12 、-S(O)2 OR10 、-OS(O)2 OR10 、-NR6 S(O)2 OR10 、-NR6 S(O)OR10 、-NHS(O)2 R14 、-S(O)OR10 、-OS(O)OR10 、-S(O)2 NHCN、-S(O)2 NHC(O)R18 、-S(O)2 NHS(O)2 R12 、-OS(O)2 NHCN、-OS(O)2 NHS(O)2 R12 、-OS(O)2 NHC(O)R18 、-NR6 S(O)2 NHCN、-NR6 S(O)2 NHC(O)R18 、-N(OH)C(O)R15 、-ONHC(O)R15 、-NR6 S(O)2 NHS(O)2 R12 、-P(O)(R13 )(OR10 )、-P(O)H(OR10 )、-OP(O)(R13 )(OR10 )、-NR6 P(O)(R13 )(OR10 )和四唑。
較佳的是，Z選自由以下項組成之群組：–C(O)OR10 、-C(O)NHOR11 、-OC(O)NHOR11 、-NR6 C(O)NHOR11 、-C(O)NHS(O)2 R12 、-OC(O)NHS(O)2 R12 、-NR6 C(O)NHS(O)2 R12 、-S(O)2 OR10 、-OS(O)2 OR10 、-NR6 S(O)2 OR10 、-NR6 S(O)OR10 、-NHS(O)2 R14 、-S(O)OR10 、-OS(O)OR10 、-S(O)2 NHC(O)R18 、-S(O)2 NHS(O)2 R12 、-OS(O)2 NHS(O)2 R12 、-OS(O)2 NHC(O)R18 、-NR6 S(O)2 NHC(O)R18 、-N(OH)C(O)R15 、-ONHC(O)R15 、-NR6 S(O)2 NHS(O)2 R12 、-P(O)(R13 )(OR10 )、-P(O)H(OR10 )、-OP(O)(R13 )(OR10 )以及-NR6 P(O)(R13 )(OR10 )。
更佳的是，Z選自由以下項組成之群組：-C(O)OR10 、-C(O)NHOR11 、-C(O)NHS(O)2 R12 、-S(O)2 OR10 、-OS(O)2 OR10 、-NR6 S(O)2 OR10 、-NHS(O)2 R14 、-S(O)OR10 、-P(O)(R13 )(OR10 )以及-OP(O)(R13 )(OR10 )。
甚至更佳的是，Z選自由以下項組成之群組：-C(O)OR10 、-C(O)NHS(O)2 R12 、-S(O)2 OR10 、-P(O)(R13 )(OR10 )以及-OP(O)(R13 )(OR10 )。
甚至還更佳的是，Z選自由以下項組成之群組：-C(O)OR10 、-S(O)2 OR10 以及-OP(O)(R13 )(OR10 )。
甚至還更佳的是，Z選自由以下項組成之群組：-C(O)OH、-C(O)OCH3 、-S(O)2 OH、-OP(O)(OH)(OH)、-OP(O)(OH)(OCH2 CH3 )以及-OP(O)(OCH2 CH3 )(OCH2 CH3 )。
又甚至還更佳的是，Z選自由以下項組成之群組：-C(O)OH、-C(O)OCH3 以及-S(O)2 OH。
最佳的是，Z係-C(O)OH或-S(O)2 OH。
在一個實施方式中，Z選自由以下項組成之群組：-C(O)OR10 、-C(O)NHS(O)2 R12 、-S(O)2 OR10 、以及-P(O)(R13 )(OR10 )。較佳的是，Z選自由以下項組成之群組：-C(O)OH、-C(O)OCH3 、-C(O)OCH2 CH3 、-C(O)OCH(CH3 )2 、-C(O)OC(CH3 )3 、-C(O)OCH2 C6 H5 、-C(O)OC6 H5 、-C(O)NHS(O)2 CH3 、-S(O)2 OH、-P(O)(OH)( OCH2 CH3 )以及-P(O)(OCH2 CH3 )(OCH2 CH3 )。
R10 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、苯基和苄基，並且其中該苯基或苄基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代。較佳的是，R10 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、苯基和苄基。更佳的是，R10 選自由以下項組成之群組：氫和C1 -C6 烷基。甚至更佳的是，R10 係氫或甲基。最佳的是，R10 係氫。
前提係當A1 、A3 和A5 都是N時，A2 和A4 係C-H，n係0，m係0並且Z係-C(O)OR10 ，則R10 選自由以下項組成之群組：C3 -C6 烷基、苯基和苄基，並且其中該苯基或苄基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代。較佳的是，當A1 、A3 和A5 都是N時，A2 和A4 係C-H，n係0，m係0並且Z係-C(O)OR10 ，則R10 選自由以下項組成之群組：C3 -C6 烷基、苯基和苄基。更佳的是，當A1 、A3 和A5 都是N時，A2 和A4 係C-H，n係0，m係0並且Z係–C(O)OR10 ，則R10 係C3 -C6 烷基。
R11 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基和苯基，並且其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代。較佳的是，R11 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基和苯基。更佳的是，R11 選自由以下項組成之群組：氫和C1 -C6 烷基。甚至更佳的是，R11 係C1 -C6 烷基。最佳的是，R11 係甲基。
R12 選自由以下項組成之群組：C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C1 -C6 烷氧基、-OH、-N(R6 )2 和苯基，並且其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代。較佳的是，R12 選自由以下項組成之群組：C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C1 -C6 烷氧基、-OH、-N(R6 )2 和苯基。更佳的是，R12 選自由以下項組成之群組：C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基和-N(R6 )2 。甚至更佳的是，R12 選自由以下項組成之群組：甲基、-N(Me)2 和三氟甲基。最佳的是，R12 係甲基。
R13 選自由以下項組成之群組：-OH、C1 -C6 烷基、C1 -C6 烷氧基和苯基。較佳的是，R13 選自由以下項組成之群組：-OH、C1 -C6 烷基和C1 -C6 烷氧基。更佳的是，R13 選自由以下項組成之群組：-OH和C1 -C6 烷氧基。甚至更佳的是，R13 選自由以下項組成之群組：-OH、甲氧基和乙氧基。最佳的是，R13 係-OH。
R14 係C1 -C6 鹵代烷基。較佳的是，R14 係三氟甲基。
R15 選自由以下項組成之群組：C1 -C6 烷基和苯基，並且其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代。較佳的是，R15 選自由以下項組成之群組：C1 -C6 烷基和苯基。更佳的是，R15 係C1 -C6 烷基。最佳的是，R15 係甲基。
R15a 係苯基，其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代。較佳的是，R15a 係視需要被1個R9 取代基取代的苯基。更佳的是，R15a 係苯基。
R16 和R17 獨立地選自由以下項組成之群組：氫和C1 -C6 烷基。較佳的是，R16 和R17 獨立地選自由以下項組成之群組：氫和甲基。
可替代地，R16 和R17 與它們所附接的氮原子一起形成4員至6員雜環基環，該雜環基環視需要包含一個另外的單獨地選自N、O和S的雜原子。較佳的是，R16 和R17 與它們所附接的氮原子一起形成5員至6員雜環基環，該雜環基環視需要包含一個另外的單獨地選自N和O的雜原子。更佳的是，R16 和R17 與它們所附接的氮原子一起形成吡咯啶基、㗁唑啶基、咪唑啶基、哌啶基、哌𠯤基或𠰌啉基基團。
R18 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C1 -C6 烷氧基、-N(R6 )2 和苯基，並且其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代。較佳的是，R18 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C1 -C6 烷氧基、-N(R6 )2 和苯基。更佳的是，R18 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基和C1 -C6 鹵代烷基。進一步更佳的是，R18 選自由以下項組成之群組：C1 -C6 烷基和C1 -C6 鹵代烷基。最佳的是，R18 係甲基或三氟甲基。
r係0、1或2。較佳的是，r係0或2。
在一組較佳的實施方式中，在本發明的根據式 (I) 之化合物中， A1 、A2 、A3 、A4 和A5 各自獨立地選自由以下項組成之群組：C-H、C-R8 和N； 並且A1 、A2 、A3 、A4 和A5 中的從2至3個係N； 並且包含A1 、A2 、A3 、A4 和A5 的該環係芳族的； R1 係氫或C1 -C6 烷基； R2 係氫或甲基； Q係(CR1a R2b )m ； m係0、1或2； R1a 和R2b 獨立地選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、-OH和-NH2 ； R3 、R3a 、R4 和R5 獨立地選自由以下項組成之群組：氫、鹵素、氰基、C1 -C6 烷基和C1 -C6 氟烷基； 每個R6 獨立地選自氫和甲基； 每個R7 係C1 -C6 烷基； 每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：鹵素、硝基、氰基、-NH2 、-S(O)r R15 、-C(O)OR10 、-C(O)R15 、-C(O)NR16 R17 、-S(O)2 NR16 R17 、C1 -C6 烷基以及C1 -C6 鹵代烷基； n係0； Z選自由以下項組成之群組：-C(O)OR10 、-C(O)NHS(O)2 R12 、-S(O)2 OR10 以及-P(O)(R13 )(OR10 )； R10 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、苯基以及苄基； 前提係當A1 、A3 和A5 都是N時，A2 和A4 係C-H，n係0，m係0並且Z係–C(O)OR10 ，則R10 選自由以下項組成之群組：C3 -C6 烷基、苯基和苄基； R12 選自由以下項組成之群組：C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基和-N(R6 )2 ； R13 選自由以下項組成之群組：-OH和C1 -C6 烷氧基； R15 係C1 -C6 烷基； R16 和R17 獨立地選自由以下項組成之群組：氫和甲基；並且 r係0或2。
更佳的是， A1 、A2 、A3 、A4 和A5 各自獨立地選自由以下項組成之群組：C-H、C-R8 和N； 並且A1 、A2 、A3 、A4 和A5 中的從2至3個係N； 前提係如果A1 和A5 都是N，則A3 係C-H或C-R8 ； 並且包含A1 、A2 、A3 、A4 和A5 的該環係芳族的； R1 係氫或甲基； R2 係氫或甲基； Q係(CR1a R2b )m ； m係0或1； R1a 和R2b 獨立地選自由以下項組成之群組：氫和甲基； R3 、R3a 、R4 和R5 獨立地選自由以下項組成之群組：氫、氯、氟、溴、氰基、甲基和三氟甲基； 每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：氯、氟、氰基、-NH2 、-SMe、-S(O)2 Me、-C(O)OMe、-C(O)OCH2 CH3 、-C(O)OH、-C(O)Me、-C(O)NH2 、-C(O)NHMe、-C(O)N(Me)2 、甲基以及三氟甲基； n係0；並且 Z選自由以下項組成之群組：-C(O)OH、-C(O)OCH3 、-S(O)2 OH、-OP(O)(OH)(OH)、-OP(O)(OH)(OCH2 CH3 )以及-OP(O)(OCH2 CH3 )(OCH2 CH3 )。
在一組實施方式中，在本發明的根據式 (I) 之化合物中， A1 、A2 、A3 、A4 和A5 各自獨立地選自由以下項組成之群組：C-H、C-R8 和N； 並且A1 、A2 、A3 、A4 和A5 中的從2至3個係N； 前提係如果A1 和A5 都是N，則A3 係C-H或C-R8 ； 並且包含A1 、A2 、A3 、A4 和A5 的該環係芳族的； R1 係氫或甲基； R2 係氫或甲基； Q係(CR1a R2b )m ； m係0或1； R1a 和R2b 獨立地選自由以下項組成之群組：氫和甲基； R3 、R3a 、R4 和R5 獨立地選自由以下項組成之群組：氫、氯、氟、溴、氰基、甲基和三氟甲基； 每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：氯、氟、氰基、-NH2 、-N(Me)2 、-OH、-OMe、-S(O)2 Me、-C(O)OMe、-C(O)OH、-C(O)Me、-C(O)NH2 、-C(O)NHMe、-C(O)N(Me)2 、甲基以及三氟甲基； n係0；並且 Z選自由以下項組成之群組：-C(O)OH、-C(O)OCH3 、-C(O)OCH2 CH3 、-C(O)OCH(CH3 )2 、-C(O)OC(CH3 )3 、-C(O)OCH2 C6 H5 、-C(O)OC6 H5 、-C(O)NHS(O)2 CH3 、-S(O)2 OH、-P(O)(OH)( OCH2 CH3 )以及-P(O)(OCH2 CH3 )(OCH2 CH3 )。
在另一組較佳的實施方式中，根據式 (I) 之化合物選自具有式 (I-a)、(I-b)、(I-c)、(I-d)、(I-e)、(I-f)、(I-g)、(I-h)、(I-j)、(I-k)、(I-m)、(I-n)、(I-o) 或 (I-p) 之化合物，
Figure 02_image017
其中在具有式 (I-a)、(I-b)、(I-c)、(I-d)、(I-e)、(I-f)、(I-g)、(I-h)、(I-j)、(I-k)、(I-m)、(I-n)、(I-o) 和 (I-p) 之化合物中， p係0、1或2； 每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：氯、氟、氰基、-NH2 、-SMe、-S(O)2 Me、-C(O)OMe、-C(O)OCH2 CH3 、-C(O)OH、-C(O)Me、-C(O)NH2 、-C(O)NHMe、-C(O)N(Me)2 、甲基以及三氟甲基；並且 Z選自由以下項組成之群組：-C(O)OH、-C(O)OCH3 以及-S(O)2 OH。
在另一組更佳的實施方式中，根據式 (I) 之化合物選自具有式 (I-ab)、(I-bb)、(I-cc)、(I-da)、(I-ee)、(I-ff)、(I-gg)、(I-hh)、(I-ja)、(I-kk)、(I-mm)、(I-na)、(I-oo) 或 (I-pp) 之化合物，
Figure 02_image019
其中在具有式 (I-ab)、(I-bb)、(I-cc)、(I-da)、(I-ee)、(I-ff)、(I-gg)、(I-hh)、(I-ja)、(I-kk)、(I-mm)、(I-na)、(I-oo) 或 (I-pp) 之化合物中， 每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：氫、氰基、-NH2 、-SMe、-C(O)OCH2 CH3 、-C(O)NH2 、甲基和三氟甲基；並且 Z係-C(O)OH或-S(O)2 OH。
在另一組更佳的實施方式中，根據式 (I) 之化合物選自具有式 (I-aa)、(I-bb)、(I-cc)、(I-dd)、(I-ee)、(I-ff)、(I-gg)、(I-hh)、(I-jj)、(I-kk)、(I-mm)、(I-nn)、(I-oo) 或 (I-pp) 之化合物，
Figure 02_image021
其中在具有式 (I-aa)、(I-bb)、(I-cc)、(I-dd)、(I-ee)、(I-ff)、(I-gg)、(I-hh)、(I-jj)、(I-kk)、(I-mm)、(I-nn)、(I-oo) 和 (I-pp) 之化合物中， Z係-C(O)OH或-S(O)2 OH。
在一組實施方式中，根據式 (I) 之化合物選自表A中列出的化合物A1至A102。
在本發明的一個替代性實施方式中，根據式 (I) 之化合物選自具有下式 (I-qa) 或 (I-ra) 之化合物，
Figure 02_image023
其中在具有式 (I-qa) 或 (I-ra) 之化合物中， 每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：氫、氰基、-NH2 、-SMe、-C(O)OCH2 CH3 、-C(O)NH2 、甲基和三氟甲基（較佳的是，每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：氫、-NH2 、-SMe）；並且 Z係-C(O)OH或-S(O)2 OH。
應當理解，具有式 (I) 之化合物能以‘procidal形式’存在/製造，其中它們包含基團‘G’。此類化合物在本文中稱為具有式 (I-IV) 之化合物。
G係可以藉由任何適當的機制在植物中除去的基團，該機制包括但不限於代謝和化學降解，以得到具有式 (I-I)、(I-II) 或 (I-III) 之化合物，其中Z含有酸性質子，例如參見下面的流程：
Figure 02_image025
當此類G基團可以被認為係「procidal」，並且因此一旦除去就產生活性除草化合物時，包含此類基團的化合物本身也可以展現出除草活性。在此類情況下，在具有式 (I-IV) 之化合物中，Z-G可以包括但不限於下面的 (G1) 至 (G7) 中的任何一個，並且E指示與具有式 (I) 之化合物的剩餘部分的附接點：
Figure 02_image027
在其中Z-G為 (G1) 至 (G7) 之實施方式中，G、R19 、R20 、R21 、R22 和R23 如下所定義： G係C1 -C6 烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 炔基、-C(R21 R22 )OC(O)R19 、苯基或苯基-C1 -C4 烷基-，其中該苯基部分視需要被1至5個獨立地選自鹵基、氰基、硝基、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基或C1 -C6 烷氧基的取代基取代。
R19 係C1 -C6 烷基或苯基， R20 係羥基、C1 -C6 烷基、C1 -C6 烷氧基或苯基， R21 係氫或甲基， R22 係氫或甲基， R23 係氫或C1 -C6 烷基。
以下表1至表45中的化合物闡明本發明的化合物。技術人員將理解，具有式 (I) 之化合物可以如上文所述的作為農藝學上可接受的鹽、兩性離子或農藝學上可接受的兩性離子鹽存在。
[表1]： 此表揭露了53種具有式 (T-1) 之特定化合物（1.001至1.053）：
Figure 02_image029
(T-1) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如表1中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
化合物編號 R3 R3a R4 R5 Z m Q
1.001 H H H H -C(O)OH 0 -
1.002 H H H H -C(O)OMe 0 -
1.003 H H H H -C(O)NHOMe 0 -
1.004 H H H H -OC(O)NHOMe 0 -
1.005 H H H H -NHC(O)NHOMe 0 -
1.006 H H H H -NMeC(O)NHOMe 0 -
1.007 H H H H -C(O)NHS(O)2 Me 0 -
1.008 H H H H -OC(O)NHS(O)2 Me 0 -
1.009 H H H H -NHC(O)NHS(O)2 Me 0 -
1.010 H H H H -NMeC(O)NHS(O)2 Me 0 -
1.011 H H H H -S(O)2 OH 0 -
1.012 H H H H -OS(O)2 OH 0 -
1.013 H H H H -NHS(O)2 OH 0 -
1.014 H H H H -NMeS(O)2 OH 0 -
1.015 H H H H -S(O)OH 0 -
1.016 H H H H -OS(O)OH 0 -
1.017 H H H H -NHS(O)OH 0 -
1.018 H H H H -NMeS(O)OH 0 -
1.019 H H H H -NHS(O)2 CF3 0 -
1.020 H H H H -S(O)2 NHC(O)Me 0 -
1.021 H H H H -OS(O)2 NHC(O)Me 0 -
1.022 H H H H -NHS(O)2 NHC(O)Me 0 -
1.023 H H H H -NMeS(O)2 NHC(O)Me 0 -
1.024 H H H H -P(O)(OH)(OMe) 0 -
1.025 H H H H -P(O)(OH)(OH) 0 -
1.026 H H H H -OP(O)(OH)(OMe) 0 -
1.027 H H H H -OP(O)(OH)(OH) 0 -
1.028 H H H H -NHP(O)(OH)(OMe) 0 -
1.029 H H H H -NHP(O)(OH)(OH) 0 -
1.030 H H H H -NMeP(O)(OH)(OMe) 0 -
1.031 H H H H -NMeP(O)(OH)(OH) 0 -
1.032 H H H H -四唑 0 -
1.033 H H H H -S(O)2 OH 1 CH(NH2 )
1.033 H H H H -C(O)OH 1 CH(NH2 )
1.035 H H H H -S(O)2 OH 2 CH(OH)CH2
1.036 H H H H -C(O)OH 2 CH(OH)CH2
1.037 H H H H -S(O)2 OH 1 CH(OH)
1.038 H H H H -C(O)OH 1 CH(OH)
1.039 H H H H -C(O)NHCN 0 -
1.040 H H H H -OC(O)NHCN 0 -
1.041 H H H H -NHC(O)NHCN 0 -
1.042 H H H H -NMeC(O)NHCN 0 -
1.043 H H H H -S(O)2 NHCN 0 -
1.044 H H H H -OS(O)2 NHCN 0 -
1.045 H H H H -NHS(O)2 NHCN 0 -
1.046 H H H H -NMeS(O)2 NHCN 0 -
1.047 H H H H -S(O)2 NHS(O)2 Me 0 -
1.048 H H H H -OS(O)2 NHS(O)2 Me 0 -
1.049 H H H H -NHS(O)2 NHS(O)2 Me 0 -
1.050 H H H H -NMeS(O)2 NHS(O)2 Me 0 -
1.051 H H H H -P(O)H(OH) 0 -
1.052 H H H H -N(OH)C(O)Me 0 -
1.053 H H H H -ONHC(O)Me 0 -
[表2]： 此表揭露了49種具有式 (T-2) 之特定化合物（2.001至2.049）：
Figure 02_image031
(T-2) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如表2中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
化合物編號 R3 R3a R4 R5 Z m Q
2.001 H H H H -C(O)OH 1 CH2
2.002 H H H H -C(O)OMe 1 CH2
2.003 H H H H -C(O)NHOMe 1 CH2
2.004 H H H H -OC(O)NHOMe 1 CH2
2.005 H H H H -NHC(O)NHOMe 1 CH2
2.006 H H H H -NMeC(O)NHOMe 1 CH2
2.007 H H H H -C(O)NHS(O)2 Me 1 CH2
2.008 H H H H -OC(O)NHS(O)2 Me 1 CH2
2.009 H H H H -NHC(O)NHS(O)2 Me 1 CH2
2.010 H H H H -NMeC(O)NHS(O)2 Me 1 CH2
2.011 H H H H -S(O)2 OH 1 CH2
2.012 H H H H -OS(O)2 OH 1 CH2
2.013 H H H H -NHS(O)2 OH 1 CH2
2.014 H H H H -NMeS(O)2 OH 1 CH2
2.015 H H H H -S(O)OH 1 CH2
2.016 H H H H -OS(O)OH 1 CH2
2.017 H H H H -NHS(O)OH 1 CH2
2.018 H H H H -NMeS(O)OH 1 CH2
2.019 H H H H -NHS(O)2 CF3 1 CH2
2.020 H H H H -S(O)2 NHC(O)Me 1 CH2
2.021 H H H H -OS(O)2 NHC(O)Me 1 CH2
2.022 H H H H -NHS(O)2 NHC(O)Me 1 CH2
2.023 H H H H -NMeS(O)2 NHC(O)Me 1 CH2
2.024 H H H H -P(O)(OH)(OMe) 1 CH2
2.025 H H H H -P(O)(OH)(OH) 1 CH2
2.026 H H H H -OP(O)(OH)(OMe) 1 CH2
2.027 H H H H -OP(O)(OH)(OH) 1 CH2
2.028 H H H H -NHP(O)(OH)(OMe) 1 CH2
2.029 H H H H -NHP(O)(OH)(OH) 1 CH2
2.030 H H H H -NMeP(O)(OH)(OMe) 1 CH2
2.031 H H H H -NMeP(O)(OH)(OH) 1 CH2
2.032 H H H H -四唑 1 CH2
2.033 H H H H -S(O)2 OH 2 CH2 CH(NH2 )
2.034 H H H H -C(O)OH 2 CH2 CH(NH2 )
2.035 H H H H -C(O)NHCN 1 CH2
2.036 H H H H -OC(O)NHCN 1 CH2
2.037 H H H H -NHC(O)NHCN 1 CH2
2.038 H H H H -NMeC(O)NHCN 1 CH2
2.039 H H H H -S(O)2 NHCN 1 CH2
2.040 H H H H -OS(O)2 NHCN 1 CH2
2.041 H H H H -NHS(O)2 NHCN 1 CH2
2.042 H H H H -NMeS(O)2 NHCN 1 CH2
2.043 H H H H -S(O)2 NHS(O)2 Me 1 CH2
2.044 H H H H -OS(O)2 NHS(O)2 Me 1 CH2
2.045 H H H H -NHS(O)2 NHS(O)2 Me 1 CH2
2.046 H H H H -NMeS(O)2 NHS(O)2 Me 1 CH2
2.047 H H H H -P(O)H(OH) 1 CH2
2.048 H H H H -N(OH)C(O)Me 1 CH2
2.049 H H H H -ONHC(O)Me 1 CH2
[表3]： 此表揭露了49種具有式 (T-3) 之特定化合物（3.001至3.049）：
Figure 02_image033
(T-3) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如表3中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
化合物編號 R3 R3a R4 R5 Z m Q
3.001 H H H H -C(O)OH 2 CH2 CH2
3.002 H H H H -C(O)OMe 2 CH2 CH2
3.003 H H H H -C(O)NHOMe 2 CH2 CH2
3.004 H H H H -OC(O)NHOMe 2 CH2 CH2
3.005 H H H H -NHC(O)NHOMe 2 CH2 CH2
3.006 H H H H -NMeC(O)NHOMe 2 CH2 CH2
3.007 H H H H -C(O)NHS(O)2 Me 2 CH2 CH2
3.008 H H H H -OC(O)NHS(O)2 Me 2 CH2 CH2
3.009 H H H H -NHC(O)NHS(O)2 Me 2 CH2 CH2
3.010 H H H H -NMeC(O)NHS(O)2 Me 2 CH2 CH2
3.011 H H H H -S(O)2 OH 2 CH2 CH2
3.012 H H H H -OS(O)2 OH 2 CH2 CH2
3.013 H H H H -NHS(O)2 OH 2 CH2 CH2
3.014 H H H H -NMeS(O)2 OH 2 CH2 CH2
3.015 H H H H -S(O)OH 2 CH2 CH2
3.016 H H H H -OS(O)OH 2 CH2 CH2
3.017 H H H H -NHS(O)OH 2 CH2 CH2
3.018 H H H H -NMeS(O)OH 2 CH2 CH2
3.019 H H H H -NHS(O)2 CF3 2 CH2 CH2
3.020 H H H H -S(O)2 NHC(O)Me 2 CH2 CH2
3.021 H H H H -OS(O)2 NHC(O)Me 2 CH2 CH2
3.022 H H H H -NHS(O)2 NHC(O)Me 2 CH2 CH2
3.023 H H H H -NMeS(O)2 NHC(O)Me 2 CH2 CH2
3.024 H H H H -P(O)(OH)(OMe) 2 CH2 CH2
3.025 H H H H -P(O)(OH)(OH) 2 CH2 CH2
3.026 H H H H -OP(O)(OH)(OMe) 2 CH2 CH2
3.027 H H H H -OP(O)(OH)(OH) 2 CH2 CH2
3.028 H H H H -NHP(O)(OH)(OMe) 2 CH2 CH2
3.029 H H H H -NHP(O)(OH)(OH) 2 CH2 CH2
3.030 H H H H -NMeP(O)(OH)(OMe) 2 CH2 CH2
3.031 H H H H -NMeP(O)(OH)(OH) 2 CH2 CH2
3.032 H H H H -四唑 2 CH2 CH2
3.033 H H H H -S(O)2 OH 3 CH2 CH2 CH(NH2 )
3.034 H H H H -C(O)OH 3 CH2 CH2 CH(NH2 )
3.035 H H H H -C(O)NHCN 2 CH2 CH2
3.036 H H H H -OC(O)NHCN 2 CH2 CH2
3.037 H H H H -NHC(O)NHCN 2 CH2 CH2
3.038 H H H H -NMeC(O)NHCN 2 CH2 CH2
3.039 H H H H -S(O)2 NHCN 2 CH2 CH2
3.040 H H H H -OS(O)2 NHCN 2 CH2 CH2
3.041 H H H H -NHS(O)2 NHCN 2 CH2 CH2
3.042 H H H H -NMeS(O)2 NHCN 2 CH2 CH2
3.043 H H H H -S(O)2 NHS(O)2 Me 2 CH2 CH2
3.044 H H H H -OS(O)2 NHS(O)2 Me 2 CH2 CH2
3.045 H H H H -NHS(O)2 NHS(O)2 Me 2 CH2 CH2
3.046 H H H H -NMeS(O)2 NHS(O)2 Me 2 CH2 CH2
3.047 H H H H -P(O)H(OH) 2 CH2 CH2
3.048 H H H H -N(OH)C(O)Me 2 CH2 CH2
3.049 H H H H -ONHC(O)Me 2 CH2 CH2
[表4]： 此表揭露了53種具有式 (T-4) 之特定化合物（4.001至4.053）：
Figure 02_image035
(T-4) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如上表1中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表5]： 此表揭露了49種具有式 (T-5) 之特定化合物（5.001至5.049）：
Figure 02_image037
(T-5) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如上表2中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表6]： 此表揭露了49種具有式 (T-6) 之特定化合物（6.001至6.049）：
Figure 02_image039
(T-6) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如上表3中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表7]： 此表揭露了53種具有式 (T-7) 之特定化合物（7.001至7.053）：
Figure 02_image041
(T-7) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如上表1中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表8]： 此表揭露了49種具有式 (T-8) 之特定化合物（8.001至8.049）：
Figure 02_image043
(T-8) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如上表2中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表9]： 此表揭露了49種具有式 (T-9) 之特定化合物（9.001至9.049）：
Figure 02_image041
(T-9) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如上表3中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表10]： 此表揭露了53種具有式 (T-10) 之特定化合物（10.001至10.053）：
Figure 02_image045
(T-10) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如上表1中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表11]： 此表揭露了49種具有式 (T-11) 之特定化合物（11.001至11.049）：
Figure 02_image045
(T-11) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如上表2中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表12]： 此表揭露了49種具有式 (T-12) 之特定化合物（12.001至12.049）：
Figure 02_image045
(T-12) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如上表3中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表13]： 此表揭露了53種具有式 (T-13) 之特定化合物（13.001至13.053）：
Figure 02_image047
(T-13) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如上表1中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表14]： 此表揭露了49種具有式 (T-14) 之特定化合物（14.001至14.049）：
Figure 02_image047
(T-14) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如上表2中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表15]： 此表揭露了49種具有式 (T-15) 之特定化合物（15.001至15.049）：
Figure 02_image047
(T-15) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如上表3中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表16]： 此表揭露了53種具有式 (T-16) 之特定化合物（16.001至16.053）：
Figure 02_image049
(T-16) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如上表1中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表17]： 此表揭露了49種具有式 (T-17) 之特定化合物（17.001至17.049）：
Figure 02_image051
(T-17) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如上表2中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表18]： 此表揭露了49種具有式 (T-18) 之特定化合物（18.001至18.049）：
Figure 02_image052
(T-18) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如上表3中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表19]： 此表揭露了53種具有式 (T-19) 之特定化合物（19.001至19.053）：
Figure 02_image053
(T-19) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如上表1中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表20]： 此表揭露了49種具有式 (T-20) 之特定化合物（20.001至20.049）：
Figure 02_image055
(T-20) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如上表2中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表21]： 此表揭露了49種具有式 (T-21) 之特定化合物（21.001至21.049）：
Figure 02_image056
(T-21) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如上表3中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表22]： 此表揭露了53種具有式 (T-22) 之特定化合物（22.001至22.053）：
Figure 02_image057
(T-22) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如上表1中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表23]： 此表揭露了49種具有式 (T-23) 之特定化合物（23.001至23.049）：
Figure 02_image057
(T-23) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如上表2中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表24]： 此表揭露了49種具有式 (T-24) 之特定化合物（24.001至24.049）：
Figure 02_image057
(T-24) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如上表3中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表25]： 此表揭露了53種具有式 (T-25) 之特定化合物（25.001至25.053）：
Figure 02_image059
(T-25) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如上表1中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表26]： 此表揭露了49種具有式 (T-26) 之特定化合物（26.001至26.049）：
Figure 02_image059
(T-26) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如上表2中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表27]： 此表揭露了49種具有式 (T-27) 之特定化合物（27.001至27.049）：
Figure 02_image059
(T-27) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如上表3中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表28]： 此表揭露了51種具有式 (T-28) 之特定化合物（28.001至28.051）：
Figure 02_image061
(T-28) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如表28中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
化合物編號 R3 R3a R4 R5 Z m Q
28.001 H H H H -C(O)NHOMe 0 -
28.002 H H H H -OC(O)NHOMe 0 -
28.003 H H H H -NHC(O)NHOMe 0 -
28.004 H H H H -NMeC(O)NHOMe 0 -
28.005 H H H H -C(O)NHS(O)2 Me 0 -
28.006 H H H H -OC(O)NHS(O)2 Me 0 -
28.007 H H H H -NHC(O)NHS(O)2 Me 0 -
28.008 H H H H -NMeC(O)NHS(O)2 Me 0 -
28.009 H H H H -S(O)2 OH 0 -
28.010 H H H H -OS(O)2 OH 0 -
28.011 H H H H -NHS(O)2 OH 0 -
28.012 H H H H -NMeS(O)2 OH 0 -
28.013 H H H H -S(O)OH 0 -
28.014 H H H H -OS(O)OH 0 -
28.015 H H H H -NHS(O)OH 0 -
28.016 H H H H -NMeS(O)OH 0 -
28.017 H H H H -NHS(O)2 CF3 0 -
28.018 H H H H -S(O)2 NHC(O)Me 0 -
28.019 H H H H -OS(O)2 NHC(O)Me 0 -
28.020 H H H H -NHS(O)2 NHC(O)Me 0 -
28.021 H H H H -NMeS(O)2 NHC(O)Me 0 -
28.022 H H H H -P(O)(OH)(OMe) 0 -
28.023 H H H H -P(O)(OH)(OH) 0 -
28.024 H H H H -OP(O)(OH)(OMe) 0 -
28.025 H H H H -OP(O)(OH)(OH) 0 -
28.026 H H H H -NHP(O)(OH)(OMe) 0 -
28.027 H H H H -NHP(O)(OH)(OH) 0 -
28.028 H H H H -NMeP(O)(OH)(OMe) 0 -
28.029 H H H H -NMeP(O)(OH)(OH) 0 -
28.030 H H H H -四唑 0 -
28.031 H H H H -S(O)2 OH 1 CH(NH2 )
28.032 H H H H -C(O)OH 1 CH(NH2 )
28.033 H H H H -S(O)2 OH 2 CH(OH)CH2
28.034 H H H H -C(O)OH 2 CH(OH)CH2
28.035 H H H H -S(O)2 OH 1 CH(OH)
28.036 H H H H -C(O)OH 1 CH(OH)
28.037 H H H H -C(O)NHCN 0 -
28.038 H H H H -OC(O)NHCN 0 -
28.039 H H H H -NHC(O)NHCN 0 -
28.040 H H H H -NMeC(O)NHCN 0 -
28.041 H H H H -S(O)2 NHCN 0 -
28.042 H H H H -OS(O)2 NHCN 0 -
28.043 H H H H -NHS(O)2 NHCN 0 -
28.044 H H H H -NMeS(O)2 NHCN 0 -
28.045 H H H H -S(O)2 NHS(O)2 Me 0 -
28.046 H H H H -OS(O)2 NHS(O)2 Me 0 -
28.047 H H H H -NHS(O)2 NHS(O)2 Me 0 -
28.048 H H H H -NMeS(O)2 NHS(O)2 Me 0 -
28.049 H H H H -P(O)H(OH) 0 -
28.050 H H H H -N(OH)C(O)Me 0 -
28.051 H H H H -ONHC(O)Me 0 -
[表29]： 此表揭露了49種具有式 (T-29) 之特定化合物（29.001至29.049）：
Figure 02_image061
(T-29) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如上表2中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表30]： 此表揭露了49種具有式 (T-30) 之特定化合物（30.001至30.049）：
Figure 02_image061
(T-30) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如上表3中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表31]： 此表揭露了53種具有式 (T-31) 之特定化合物（31.001至31.053）：
Figure 02_image063
(T-31) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如表1中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表32]： 此表揭露了49種具有式 (T-32) 之特定化合物（32.001至32.049）：
Figure 02_image063
(T-32) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如表2中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表33]： 此表揭露了49種具有式 (T-33) 之特定化合物（33.001至33.049）：
Figure 02_image063
(T-33) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如表3中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表34]： 此表揭露了53種具有式 (T-34) 之特定化合物（34.001至34.053）：
Figure 02_image065
(T-34) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如表1中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表35]： 此表揭露了49種具有式 (T-35) 之特定化合物（35.001至35.049）：
Figure 02_image067
(T-35) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如表2中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表36]： 此表揭露了49種具有式 (T-36) 之特定化合物（36.001至36.049）：
Figure 02_image068
(T-36) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如表3中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表37]： 此表揭露了53種具有式 (T-37) 之特定化合物（37.001至37.053）：
Figure 02_image069
(T-37) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如表1中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表38]： 此表揭露了49種具有式 (T-38) 之特定化合物（38.001至38.049）：
Figure 02_image071
(T-38) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如表2中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表39]： 此表揭露了49種具有式 (T-39) 之特定化合物（39.001至39.049）：
Figure 02_image072
(T-39) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如表3中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表40]： 此表揭露了53種具有式 (T-40) 之特定化合物（40.001至40.053）：
Figure 02_image073
(T-40) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如表1中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表41]： 此表揭露了49種具有式 (T-41) 之特定化合物（41.001至41.049）：
Figure 02_image075
(T-41) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如表2中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表42]： 此表揭露了49種具有式 (T-42) 之特定化合物（42.001至42.049）：
Figure 02_image076
(T-42) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如表3中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表43]： 此表揭露了53種具有式 (T-43) 之特定化合物（43.001至43.053）：
Figure 02_image077
(T-43) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如表1中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表44]： 此表揭露了49種具有式 (T-44) 之特定化合物（44.001至44.049）：
Figure 02_image079
(T-44) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如表2中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
[表45]： 此表揭露了49種具有式 (T-45) 之特定化合物（45.001至45.049）：
Figure 02_image080
(T-45) 其中m、Q、R3 、R3a 、R4 、R5 和Z如表3中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
本發明的化合物可以根據下列流程製備，其中除非另外明確說明，取代基n、m、r、A1 、A2 、A3 、A4 、A5 、Q、X、Z、R1 、R2 、R1a 、R2b 、R2 、R3 、R3a 、R4 、R5 、R6 、R7 、R7a 、R7b 、 R7c 、R8 、R9 、R10 、R11 、R12 、R13 、R14 、R15 、R15a 、R16 、R17 和R18 如上文所定義。因此，前述表1至表45的化合物能以類似的方式獲得。
具有式 (I) 之化合物可以藉由在合適的溫度下，在合適的溶劑中，將具有式 (X) 化合物（其中R3 、R3a 、R4 、R5 、A1 、A2 、A3 、A4 和A5 如針對具有式 (I) 之化合物所定義）用具有式 (W) 之合適烷基化劑（其中R1 、R2 、Q、X、n和Z如針對具有式 (I) 之化合物所定義，並且LG係合適的脫離基，例如鹵化物或擬鹵化物，如三氟甲磺酸酯、甲磺酸酯或甲苯磺酸酯）烷基化來製備，如反應流程1中所述。示例性條件包括在-78ºC與150ºC之間的溫度下，將具有式 (X) 之化合物與具有式 (W) 之烷基化劑在諸如丙酮、二氯甲烷、二氯乙烷、N,N -二甲基甲醯胺、乙腈、1,4-二㗁𠮿、水、乙酸或三氟乙酸等溶劑或溶劑混合物中進行攪拌。具有式 (W) 之烷基化劑可以包括但不限於溴乙酸、溴乙酸甲酯、3-溴丙酸、3-溴丙酸甲酯、2-溴-N -甲氧基乙醯胺、2-溴乙磺酸鈉、2-(三氟甲基磺醯氧基)乙磺酸2,2-二甲基丙酯、2-溴-N -甲磺醯基乙醯胺、3-溴-N -甲磺醯基丙醯胺、三氟甲磺酸二甲氧基磷醯基甲酯、3-溴丙基膦酸二甲酯、3-氯-2,2-二甲基-丙酸和2-溴乙基膦酸二乙酯。此類烷基化劑和相關化合物在文獻中是已知的，或者可以藉由已知的文獻方法製備。隨後可以將可描述為N-烷基酸的酯（其包括但不限於羧酸、膦酸、次膦酸、磺酸和亞磺酸的酯）的具有式 (I) 之化合物藉由在0ºC與100ºC之間的合適溫度下，在合適的溶劑中，用合適的試劑（例如，水性鹽酸或三甲基矽基溴化物）進行處理來部分或完全水解。 反應流程1
Figure 02_image081
另外，具有式 (I) 之化合物可以藉由在合適的溫度下，在合適的溶劑中，使具有式 (X) 之化合物（其中R3 、R3a 、R4 、R5 、A1 、A2 、A3 、A4 和A5 如針對具有式 (I) 之化合物所定義）與適當活化的具有式 (B) 之親電子烯烴（其中Z係-S(O)2 OR10 、-P(O)(R13 )(OR10 )或-C(O)OR10 ，並且R1 、R2 、R1a 、R10 和R13 如針對具有式 (I) 之化合物所定義）反應來製備。具有式 (B) 之化合物在文獻中是已知的，或者可以藉由已知的方法製備。示例性試劑包括但不限於丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、3,3-二甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、乙烯磺酸、乙烯磺酸異丙酯、乙烯磺酸2,2-二甲基丙酯和乙烯基膦酸二甲酯。隨後可以將可描述為N-烷基酸的酯（其包括但不限於羧酸、膦酸、次膦酸、磺酸和亞磺酸的酯）的該等反應的直接產物藉由在合適的溫度下，在合適的溶劑中，用合適的試劑進行處理來部分或完全水解，如反應流程2中所述。 反應流程2
Figure 02_image083
在相關的反應中，具有式 (I) 之化合物（其中Q係C(R1a R2b )，m係1、2或3，n = 0並且Z係-S(O)2 OH、-OS(O)2 OH或-NR6 S(O)2 OH）可以藉由在合適的溫度下，在合適的溶劑中，使具有式 (X) 之化合物（其中R3 、R3a 、R4 、R5 、A1 、A2 、A3 、A4 和A5 如針對具有式 (I) 之化合物所定義）與具有式 (E)、(F) 或 (AF) 之環狀烷基化劑（其中Ya 係C(R1a R2b )、O或NR6 ，並且R1 、R2 、R1a 和R2b 如針對具有式 (I) 之化合物所定義）反應來製備，如反應流程3中所述。合適的溶劑和合適的溫度如前所述。具有式 (E) 或 (F) 之烷基化劑可以包括但不限於1,3-丙磺酸內酯、1,4-丁磺酸內酯、乙烯硫酸酯、1,3-丙烯硫酸酯和1,2,3-氧雜四氫噻唑2,2-二氧化物。此類烷基化劑和相關化合物在文獻中是已知的，或者可以藉由已知的文獻方法製備。 反應流程3
Figure 02_image084
具有式 (I) 之化合物（其中m為0，n為0且Z為-S(O)2 OH）可以由具有式 (I) 之化合物（其中m為0，n為0且Z為C(O)OR10 ），藉由在合適的溫度下，在合適的溶劑中，用三甲基矽基氯磺酸酯進行處理來製備，如反應流程4中所述。較佳的條件包括在25ºC與150ºC之間的溫度下在純三甲基矽基氯磺酸酯中加熱羧酸酯先質。 反應流程4
Figure 02_image086
此外，具有式 (I) 之化合物可以藉由使具有式 (X) 之化合物（其中R3 、R3a 、R4 、R5 、A1 、A2 、A3 、A4 和A5 如針對具有式 (I) 之化合物所定義）與具有式 (WW) 之合適醇（其中R1 、R2 、Q、X、n和Z如針對具有式 (I) 之化合物所定義）在光延反應（Mitsunobu）類型條件（如Petit等人, Tet. Lett.[四面體快報] 2008, 49 (22), 3663所報導的那些）下反應來製備。合適的膦包括三苯基膦，合適的偶氮二羧酸酯包括偶氮二羧酸二異丙酯，並且合適的酸包括氟硼酸、三氟甲磺酸和雙(三氟甲基磺醯基)胺，如反應流程5中所述。此類醇在文獻中是已知的，或者可以藉由已知的文獻方法製備。 反應流程5
Figure 02_image087
在另一種方法中，在合適的溫度下，在合適的溶劑中，具有式 (I) 之化合物（其中R1 、R2 、R3 、R3a 、R4 、R5 、A1 、A2 、A3 、A4 和A5 如針對具有式 (I) 之化合物所定義）可以由具有式 (R) 之化合物和氧化劑製備，如反應流程6中所概述。示例性氧化劑包括但不限於2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌、四氯對苯醌、過錳酸鉀、二氧化錳、2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧基和溴。相關反應在文獻中是已知的。 反應流程6
Figure 02_image089
在合適的溫度下，視需要在另外的過渡金屬添加劑存在下，在合適的溶劑中，具有式 (R) 之化合物（其中n、Q、Z、X、R1 、R2 、R3 、R3a 、R4 、R5 、A1 、A2 、A3 、A4 和A5 如針對具有式 (I) 之化合物所定義）可以由具有式 (S) 之化合物和具有式 (T) 之有機金屬化合物（其中M'包括但不限於有機鎂、有機鋰、有機銅和有機鋅試劑）製備，如反應流程7中所概述。示例性條件包括在-78ºC與100ºC之間的溫度下，在0.05-100 mol%碘化銅的存在下，在溶劑（如四氫呋喃等）中，用具有式 (T) 之格氏試劑（Grignard）處理具有式 (S) 之化合物。具有式 (T) 之有機金屬化合物在文獻中是已知的，或者可以藉由已知的文獻方法製備。具有式 (S) 之化合物可以藉由與由具有式 (XX) 之化合物製備具有式 (I) 之化合物的那些類似的反應來製備。 反應流程7
Figure 02_image091
具有式 (X) 之二芳基吡啶在文獻中是已知的，或者可以使用文獻方法製備。示例性方法包括但不限於具有式 (H) 和式 (J) 之化合物或可替代地具有式 (K) 和式 (L) 之化合物的過渡金屬交叉偶合（在具有式 (J) 和式 (L) 之化合物中，其中M'係有機錫烷、有機硼酸或酯、有機三氟硼酸鹽、有機鎂、有機銅或有機鋅），如反應流程8中所概述。Hal定義為鹵素或擬鹵素，例如三氟甲磺酸鹽、甲磺酸鹽和甲苯磺酸鹽。此類交叉偶合包括Stille（例如Sauer, J.; Heldmann, D. K. Tetrahedron [四面體], 1998, 4297）、Suzuki-Miyaura（例如Luebbers, T.; Flohr, A.; Jolidon, S.; David-Pierson, P.; Jacobsen, H.; Ozmen, L.; Baumann, K. Bioorg. Med. Chem. Lett. [生物有機與藥物化學快報], 2011, 6554）、Negishi（例如Imahori, T.; Suzawa, K.; Kondo, Y. Heterocycles [雜環], 2008, 1057）以及Kumada（例如Heravi, M. M.; Hajiabbasi, P. Monatsh. Chem., 2012, 1575）。可以參考特定的交叉偶合反應和目標產物來選擇偶合配偶體。過渡金屬催化劑、配位基、鹼、溶劑和溫度可以參考所希望的交叉偶合來選擇，並且在文獻中是已知的。具有式 (H)、式 (K) 和式 (L) 之化合物在文獻中是已知的，或者可以藉由已知的文獻方法製備。 反應流程8
Figure 02_image093
具有式 (J) 之化合物（其中M'係有機錫烷、有機硼酸或酯、有機三氟硼酸鹽、有機鎂、有機銅或有機鋅）可以由具有式 (XX) 之化合物（其中R3 、R3a 、R4 和R5 如針對具有式 (I) 之化合物所定義）藉由金屬化來製備，如反應流程9中所概述。類似的反應在文獻中是已知的（例如Ramphal等人, WO 2015/153683，Unsinn等人, Organic Letters [有機快報], 15(5), 1128-1131; 2013，Sadler等人, Organic & Biomolecular Chemistry [有機與生物分子化學], 12(37), 7318-7327; 2014）。可替代地，具有式 (J) 之有機金屬化合物可以由具有式 (K) 之化合物（其中R3 、R3a 、R4 和R5 如針對具有式 (I) 之化合物所定義，並且Hal定義為鹵素或擬鹵素，例如三氟甲磺酸酯、甲磺酸酯和甲苯磺酸酯）製備，如流程9中所述。製備具有式 (J) 之化合物（其中M'係有機錫烷）的示例性條件包括在適當的溫度下，在適當的溶劑中，用三丁基錫鋰處理具有式 (K) 之化合物（例如參見WO 2010/038465）。製備具有式 (J) 之化合物（其中M'係有機硼酸或酯）的示例性條件包括在適當的溫度下，在適當的溶劑中，在適當的過渡金屬催化劑、適當的配位基、適當的鹼存在下，用雙(頻哪醇)二硼處理具有式 (K) 之化合物（例如KR 2015135626）。具有式 (K) 和式 (XX) 之化合物在文獻中是已知的，或者可以藉由已知方法製備。 反應流程9
Figure 02_image095
在概述於流程10中的附加方法中，具有式 (X) 之二芳基吡啶可以藉由經典的環合成方法從具有式 (ZZ) 之化合物開始製備，其中R3 、R3a 、R4 和R5 如針對具有式 (I) 之化合物所定義，並且T係可藉由一個或多個化學步驟轉化成包含A1 、A2 、A3 、A4 和A5 的6員雜芳基的官能基，其中A1 、A2 、A3 、A4 和A5 如針對具有式 (I) 之化合物所定義。此類官能基包括但不限於酸、酯、腈、醯胺、硫代醯胺和酮。相關轉變在文獻中是已知的。取代的吡啶可使用文獻中概述的方法製備。 反應流程10
Figure 02_image097
根據本發明的化合物可以按未經修飾的形式用作除草劑，但它們通常以多種方式使用配製佐劑（如載劑、溶劑和表面活性物質）被配製成組成物。該等配製物可以處於不同的實體形式，例如，處於以下形式：撒粉劑、凝膠、可濕性粉劑、水可分散性顆粒劑、水可分散性片劑、發泡顆粒、可乳化的濃縮物、微可乳化濃縮物、水包油乳劑、可流動油、水性分散體、油性分散體、懸乳劑、膠囊懸浮液、可乳化的顆粒劑、可溶性液體、水可溶性濃縮物（以水或水混溶性有機溶劑作為載劑）、浸漬的聚合物膜或處於已知的其他形式，例如從Manual on Development and Use of FAO and WHO Specifications for Pesticides [關於殺有害生物劑的FAO和WHO標準的發展和使用的手冊]，聯合國，第1版，二次修訂（2010）中已知的。此類配製物可以直接使用或者可以使用前稀釋再使用。可以用例如水、液體肥料、微量營養素、生物有機體、油或溶劑來進行稀釋。
可以藉由例如將活性成分與配製佐劑混合來製備該等配製物以便獲得處於精細分散固體、顆粒、溶液、分散體或乳劑形式的組成物。該等活性成分還可以與其他佐劑（例如精細分散固體、礦物油、植物或動物來源的油、改性的植物或動物來源的油、有機溶劑、水、表面活性物質或其組合）來一起配製。
該等活性成分還可以被包含於非常精細的微膠囊中。微膠囊在多孔載劑中含有活性成分。這使活性成分能以受控的量值釋放（例如，緩慢釋放）到環境中。微膠囊通常具有從0.1至500微米的直徑。它們含有的活性成分的量按重量計係膠囊重量的約從25%至95%。該等活性成分可以處於整體性的固體的形式、處於固體或液體分散體中的精細顆粒的形式或處於適合溶液的形式。包囊的膜可以包括例如天然的或合成的橡膠、纖維素、苯乙烯/丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚醯胺、聚脲、聚胺酯或經化學改性的聚合物以及澱粉黃原酸酯、或熟悉該項技術者已知的其他聚合物。可替代地，可以形成非常精細的微膠囊，其中活性成分在基礎物質的固體基質中是以精細分散顆粒的形式被包含的，但該等微膠囊本身未經包裹。
適合於製備根據本發明的該等組成物的配製佐劑本身係已知的。作為液體載劑可以使用：水、甲苯、二甲苯、石油醚、植物油、丙酮、甲基乙基酮、環己酮、酸酐、乙腈、乙醯苯、乙酸戊酯、2-丁酮、碳酸丁烯酯、氯苯、環己烷、環己醇、乙酸烷基酯、二丙酮醇、1,2-二氯丙烷、二乙醇胺、對-二乙基苯、二甘醇、松脂酸二乙二醇酯、二甘醇丁基醚、二甘醇乙基醚、二甘醇甲醚、N,N -二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、1,4-二㗁𠮿、二丙二醇、二丙二醇甲基醚、雙丙甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇、烷基吡咯啶酮、乙酸乙酯、2-乙基己醇、碳酸乙烯酯、1,1,1-三氯乙烷、2-庚酮、α-蒎烯、d-薴烯、乳酸乙酯、乙二醇、乙二醇丁基醚、乙二醇甲基醚、γ-丁內酯、丙三醇、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、十六烷、己二醇、乙酸異戊基酯、乙酸異冰片基(bornyl)酯、異辛烷、異佛耳酮、異丙苯、肉豆蔻酸異丙酯、乳酸、月桂胺、亞異丙基丙酮、甲氧基丙醇、甲基異戊基酮、甲基異丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、間二甲苯、正己烷、正辛胺、十八烷酸、辛胺乙酸酯、油酸、油胺、鄰二甲苯、苯酚、聚乙二醇、丙酸、乳酸丙酯、碳酸丙烯酯、丙二醇、丙二醇甲基醚、對-二甲苯、甲苯、磷酸三乙酯、三乙二醇、二甲苯磺酸、石蠟、礦物油、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇甲基醚、二乙二醇甲基醚、甲醇、乙醇、異丙醇以及更高分子量的醇，例如戊醇、四氫呋喃醇、己醇、辛醇、乙二醇、丙二醇、甘油、N -甲基-2-吡咯啶酮等。
適合的固體載劑係例如滑石、二氧化鈦、葉蠟石黏土、矽石、凹凸棒石黏土、矽藻土、石灰石、碳酸鈣、膨潤土、鈣蒙脫土、棉籽殼、小麥粉、大豆粉、浮石、木粉、經研磨的胡桃殼、木質素和類似的物質。
許多表面活性物質可以有利地用在固體和液體配製物兩者中，尤其是在使用前可被載劑稀釋的那些配製物中。表面活性物質可以是陰離子的、陽離子的、非離子的或聚合的並且它們可以用作乳化劑、濕潤劑或懸浮劑或用於其他目的。典型的表面活性物質包括例如烷基硫酸酯的鹽，如十二烷基硫酸二乙醇銨；烷基芳基磺酸酯的鹽，如十二烷基苯磺酸鈣；烷基酚/氧化烯加成產物，如乙氧基化壬基苯酚；醇/氧化烯加成產物，如乙氧基化十三烷醇；皂，如硬脂酸鈉；烷基萘磺酸酯的鹽，如二丁基萘磺酸鈉；磺基琥珀酸二烷基酯的鹽，如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉；山梨糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季胺，如氯化十二烷基三甲基銨；脂肪酸的聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；環氧乙烷和環氧丙烷的嵌段共聚物；以及磷酸單烷基酯和二烷基酯的鹽；以及還有其他物質，例如描述於：McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual [麥卡琴清潔劑和乳化劑年鑒]，MC出版公司（MC Publishing Corp.），裡奇伍德，新澤西州（Ridgewood New Jersey）（1981）。
可以用於殺有害生物配製物的其他輔助劑包括結晶抑制劑、黏度調節劑、懸浮劑、染料、抗氧化劑、發泡劑、光吸收劑、混合助劑、消泡劑、錯合劑、中和或改變pH的物質和緩衝液、腐蝕抑制劑、香料、濕潤劑、吸收增強劑、微量營養素、塑化劑、助流劑、潤滑劑、分散劑、增稠劑、防凍劑、殺微生物劑、以及液體和固體肥料。
根據本發明的組成物可以包括添加劑，該添加劑包括植物或動物來源的油、礦物油、此類油的烷基酯或此類油與油衍生物的混合物。在根據本發明的組成物中的油添加劑的量通常是基於該待施用的混合物的從0.01%到10%。例如，可以在噴霧混合物已經製備之後將該油添加劑以所希望的濃度添加到噴霧罐中。較佳的油添加劑包括礦物油或植物來源的油，例如菜籽油、橄欖油或葵花籽油；乳化的植物油；植物來源的油的烷基酯，例如甲基衍生物；或動物來源的油，如魚油或牛脂。較佳的油添加劑包括C8 ‑C22 脂肪酸的烷基酯，尤其是C12 -C18 脂肪酸的甲基衍生物，例如月桂酸、棕櫚酸以及油酸的甲基酯（分別為月桂酸甲酯、棕櫚酸甲酯和油酸甲酯）。許多油衍生物獲知於Compendium of Herbicide Adjuvants [除草劑佐劑綱要]，第10版，南伊利諾大學，2010。
該除草組成物總體上包含按重量計從0.1%至99%、尤其是按重量計從0.1%至95%的具有式 (I) 之化合物和按重量計從1%至99.9%的配製佐劑，該配製佐劑較佳的是包括按重量計從0至25%的表面活性物質。該等本發明組成物總體上包括按重量計從0.1%至99%，尤其是按重量計從0.1%至95%的本發明的化合物以及按重量計從1%至99.9%的配製佐劑，該配製佐劑較佳的是包括按重量計從0至25%的表面活性物質。而商業產品可以較佳的是被配製為濃縮物，最終使用者將通常使用稀釋配製物。
施用比率在寬範圍之內變化並且取決於土壤的性質、施用方法、作物植物、待控制的有害生物、主要氣候條件、以及受施用方法、施用時間以及目標作物支配的其他因素。一般來講，可以將化合物以從1 l/ha至2000 l/ha、尤其是從10 l/ha到1000 l/ha的比率施用。
較佳的配製物可以具有以下組成（重量%）： 可乳化濃縮物： 活性成分：             1%至95%，較佳的是60%至90% 表面活性劑：          1%至30%，較佳的是5%至20% 液體載劑：             1%至80%，較佳的是1%至35% 塵劑： 活性成分：             0.1%至10%，較佳的是0.1%至5% 固體載劑：             99.9%至90%，較佳的是99.9%至99% 懸浮液濃縮物： 活性成分：             5%至75%，較佳的是10%至50% 水：                         94%至24%，較佳的是88%至30% 表面活性劑：          1%至40%，較佳的是2%至30% 可濕性粉劑： 活性成分：             0.5%至90%，較佳的是1%至80% 表面活性劑：          0.5%至20%，較佳的是1%至15% 固體載劑：             5%至95%，較佳的是15%至90% 顆粒劑： 活性成分：             0.1%至30%，較佳的是0.1%至15% 固體載劑：             99.5%至70%，較佳的是97%至85%
本發明的組成物可以進一步包含至少一種另外的殺有害生物劑。例如，根據本發明的化合物也可以與其他除草劑或植物生長調節劑組合使用。在較佳的實施方式中，該另外的殺有害生物劑係除草劑和/或除草劑安全劑。
因此，具有式 (I) 之化合物可與一種或多種其他除草劑組合使用以提供各種除草混合物。此類混合物的特定實例包括（其中「I」代表具有式 (I) 之化合物）：- I + 乙草胺、I + 三氟羧草醚（包括三氟羧草醚-鈉）、I + 苯草醚、I + 莠滅淨、I + 胺唑草酮、I + 氯胺基吡啶酸、I + 殺草強、I + 莠去津、I + beflubutamid-M、I + 苄嘧磺隆（包括苄嘧磺隆-甲基）、I + 噻草平、I + 二環哌喃酮、I + 雙丙胺膦、I + 雙草醚-鈉、I + bixlozone、I + 除草定、I + 溴苯腈、I + 丁草胺、I + 氟丙嘧草酯、I + 唑酮草酯（包括唑酮草酯-乙基）、氯酯磺草胺（包括氯酯磺草胺-甲基）、I + 氯嘧磺隆（包括氯嘧磺隆-乙基）、I + 綠麥隆、I + 氯磺隆、I + 環庚草醚、I + 氯醯草膦（clacyfos）、I + 烯草酮、I + 炔草酸（包括炔草酸-炔丙基）、I + 異㗁草酮、I + 二氯吡啶酸、I + 環吡拉尼（cyclopyranil）、I + 環吡瑞莫（cyclopyrimorate）、I + 環丙嘧磺隆、I + 氰氟草酯（包括氰氟草酯-丁基）、I + 2,4-D（包括其膽鹼鹽和2-乙基己酯）、I + 2,4-DB、I + 甜菜安、I + 麥草畏（包括其鋁、胺基丙基、雙-胺基丙基甲基、膽鹼、二氯丙、二甘醇胺、二甲胺、二甲基銨、鉀和鈉鹽）、I + 雙氯磺草胺、I + 吡氟草胺、I + 氟吡草腙、I + 二甲草胺、I + 精二甲吩草胺、I + 敵草快二溴化物、I + 敵草隆、I + 丁氟消草、I + 乙氧呋草黃、I + 㗁唑禾草靈（包括精㗁唑禾草靈-乙基）、I + 異㗁苯碸（fenoxasulfone）、I + 芬諾殺磺隆、I + fenquinotrione、I + 四唑醯草胺、I + 啶嘧磺隆、I + 雙氟磺草胺、I + 氯氟吡啶酯（包括氯氟吡啶酯-苄基）、I + 吡氟禾草靈（包括精吡氟禾草靈-丁基）、I + 氟酮磺隆（包括氟酮磺隆-鈉）、I + 氟噻草胺、I + 唑嘧磺草胺、I + 丙炔氟草胺、I + 氟草隆、I + 氟啶嘧磺隆（包括氟啶嘧磺隆-甲基-鈉）、I + 氟草煙（包括氯氟吡氧乙酸（fluroxypyr-meptyl））、I + 氟磺胺草醚、I + 甲醯胺磺隆、I + 草銨膦（包括其銨鹽）、I + 草甘膦（包括其聯胺、異丙基銨和鉀鹽）、I + 氟氯吡啶酯（halauxifen）（包括氟氯吡啶酯-甲基）、I + 吡氟氯禾靈（包括吡氟氯禾靈-甲基）、I + 環𠯤酮、I + hydantocidin、I + 甲氧咪草煙、I + 甲基咪草煙、I + 滅草煙、I + 咪草煙、I + 三𠯤茚草胺（indaziflam）、I + 碘甲磺隆（包括碘甲磺隆-甲基-鈉）、I + iofensulfuron（包括I + iofensulfuron-鈉）、I + 碘苯腈、I + 異丙隆、I + 異㗁唑草酮、I + lancotrione、I + MCPA、I + MCPB、I + 高二甲四氯丙酸（mecoprop-P）、I + 甲基二磺隆（包括I + 甲基二磺隆-甲基）、I + 甲基磺草酮、I + 苯𠯤草酮、I + 吡草胺、I + 異㗁噻草醚（methiozolin）、I + 異丙甲草胺、I + 磺草唑胺、I + 𠯤草酮、I + 甲磺隆、I + 敵草胺、I + 煙嘧磺隆、I + 達草滅、I + 㗁草酮、I + 環氧嘧磺隆、I + 乙氧氟草醚、I + 二氯化百草枯、I + 二甲戊樂靈、I + 五氟磺草胺、I + 苯敵草、I + 毒莠定、I + 唑啉草酯、I + 丙草胺、I + 氟嘧磺隆-甲基、I + 撲草淨、I + 敵稗、I + 喔草酯、I + 丙𠯤嘧磺隆（propyrisulfuron），I + 戊炔草胺、I + 苄草丹、I + 氟磺隆、I + 雙唑草腈、I + 吡草醚（包括吡草醚-乙基）、I + 磺醯草吡唑、I + 噠草特、I + 環酯草醚、I + pyrimisulfan，I + 吡咯磺隆（pyroxasulfone）、I + 啶磺草胺、I + 二氯喹啉酸、I + 氯甲喹啉酸、I + 喹禾靈（包括精喹禾靈-乙基和喹禾糠酯（quizalofop-P-tefuryl））、I + 碸嘧磺隆、I + 嘧啶肟草醚、I + 烯禾啶、I + 西瑪津、I + S-異丙甲草胺、I + 甲磺草胺、I + 磺醯磺隆、I + 特丁噻草隆、I + 特呋三酮、I + 環磺酮、I + 特丁津、I + 特丁淨、I + tetflupyrolimet、I + 噻酮磺隆（thiencarbazone）、I + 噻吩磺隆、I + 地芬納噻（tiafenacil）、I + 托比利特（tolpyralate）、I + 苯吡唑草酮、I + 三甲苯草酮、I + 氟酮磺草胺（triafamone）、I + 野麥畏、I + 醚苯磺隆、I + 苯磺隆（包括苯磺隆-甲基）、I + 綠草定、I + 三氟啶磺隆（包括三氟啶磺隆-鈉）、I + 三氣草嗦（trifludimoxazin）、I + 氟樂靈、I + 氟胺磺隆、I + 乙基 2-[[3-[2-氯-4-氟-5-[3-甲基-2,6-二側氧基-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸酯、I + 3-(2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二側氧基-4-三氟甲基-3,6-二氫嘧啶-1(2H)-基)苯基)-5-甲基-4,5-二氫異㗁唑-5-甲酸乙酯、I + 4-羥基-1-甲氧基-5-甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑啶-2-酮、I + 4-羥基-1,5-二甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑啶-2-酮、I + 5-乙氧基-4-羥基-1-甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑啶-2-酮、I + 4-羥基-1-甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑啶-2-酮、I + 4-羥基-1,5-二甲基-3-[1-甲基-5-(三氟甲基)吡唑-3-基]咪唑啶-2-酮、I + (4R)1-(5-三級丁基異㗁唑-3-基)-4-乙氧基-5-羥基-3-甲基-咪唑啶-2-酮、I + 3-[2-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基-3-側氧基-嗒𠯤-4-羰基]雙環[3.2.1]辛烷-2,4-二酮、I + 2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基-3-側氧基-嗒𠯤-4-羰基]-5-甲基-環己烷-1,3-二酮、I + 2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基-3-側氧基-嗒𠯤-4-羰基]環己烷-1,3-二酮、I + 2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基-3-側氧基-嗒𠯤-4-羰基]-5,5-二甲基-環己烷-1,3-二酮、I + 6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基-3-側氧基-嗒𠯤-4-羰基]-2,2,4,4-四甲基-環己烷-1,3,5-三酮、I + 2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基-3-側氧基-嗒𠯤-4-羰基]-5-乙基-環己烷-1,3-二酮、I + 2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基-3-側氧基-嗒𠯤-4-羰基]-4,4,6,6-四甲基-環己烷-1,3-二酮、I + 2-[6-環丙基-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-側氧基-嗒𠯤-4-羰基]-5-甲基-環己烷-1,3-二酮、I + 3-[6-環丙基-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-側氧基-嗒𠯤-4-羰基]雙環[3.2.1]辛烷-2,4-二酮、I + 2-[6-環丙基-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-側氧基-嗒𠯤-4-羰基]-5,5-二甲基-環己烷-1,3-二酮、I + 6-[6-環丙基-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-側氧基-嗒𠯤-4-羰基]-2,2,4,4-四甲基-環己烷-1,3,5-三酮、I + 2-[6-環丙基-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-側氧基-嗒𠯤-4-羰基]環己烷-1,3-二酮、I + 4-[2-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基-3-側氧基-嗒𠯤-4-羰基]-2,2,6,6-四甲基-四氫哌喃-3,5-二酮、I + 4-[6-丙基-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-側氧基-嗒𠯤-4-羰基]-2,2,6,6-四甲基-四氫哌喃-3,5-二酮、I + 4-胺基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸（包括其農業化學上可接受的酯，例如4-胺基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸甲酯）。
具有式 (I) 之化合物的混合配伍物還可以呈酯或鹽的形式，例如在以下文獻中所提到的：The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, British Crop Protection Council [《殺有害生物劑手冊》，第十四版，英國作物保護委員會], 2006。
具有式 (I) 之化合物還可以在與其他農用化學品（如殺真菌劑、殺線蟲劑或殺昆蟲劑）的混合物中使用，該等農用化學品的實例在殺有害生物劑手冊中給出。
具有式 (I) 之化合物與混合配伍物的混合比較佳的是係從1 : 100至1000 : 1。
該等混合物可以有利地用於以上提到的該等配製物中（在這種情況下「活性成分」涉及具有式 (I) 之化合物與混合配伍物的對應混合物）。
本發明的具有式 (I) 之化合物也可以與除草劑安全劑組合。較佳的組合（其中「I」表示具有式 (I) 之化合物）包括：-I+解草𠯤；解草酯（包括解草喹）；I + 環丙磺醯胺；I + 二氯丙烯胺；I + 解草唑（包括解草唑乙酯）；I + 解草啶；I + 氟草肟；I+ 解草㗁唑、I + 雙苯㗁唑酸（包括雙苯㗁唑酸-乙基）；I + 吡唑解草酸（包括吡唑解草酯）；I + metcamifen和I + 解草腈。
特別較佳的是具有式 (I) 之化合物與環丙磺醯胺、雙苯㗁唑酸（包括雙苯㗁唑酸-乙基）、解草酯（包括解草喹）和/或metcamifen的混合物。
具有式 (I) 之化合物的該等安全劑還可以處於酯或鹽的形式，例如像在《殺有害生物劑手冊》（第14版（BCPC），2006）中所提及的。提及解毒喹還適用於一種鋰、鈉、鉀、鈣、鎂、鋁、鐵、銨、季銨、鋶或其鏻鹽（如在WO 02/34048中揭露的），並且對解草唑乙酯（fenchlorazole-ethyl）的提及還適用於解草唑（fenchlorazole），等等。
較佳的是，具有式 (I) 之化合物與安全劑的混合比係從100 : 1至1 : 10，尤其是從20 : 1至1 : 1。
該等混合物可有利地用於以上提到的配製物中（在這種情況下「活性成分」涉及具有式 (I) 之化合物與安全劑的對應混合物）。
本發明的具有式 (I) 之化合物作為除草劑係有用的。因此，本發明還包括用於控制不想要的植物的方法，包括向該植物或包含它們的場所施用有效量的本發明化合物或含有該化合物的除草組成物。‘控制’意指殺死、減少或延遲生長或防止或減少發芽。通常有待控制的植物係不想要的植物（雜草）。‘場所’意指其中植物正生長或將生長的區域。
具有式 (I) 之化合物的施用比率可以在寬的限度內變化並且取決於土壤的性質、施用的方法（出苗前；出苗後；施用於種子溝；免耕法施用等）、作物植物、待控制的一種或多種雜草、盛行的氣候條件和其他受施用方法、施用時間和目標作物支配的因素。根據本發明的具有式 (I) 之化合物通常以從10 g/ha至2000 g/ha，尤其是從50 g/ha到1000 g/ha的比率施用。
通常藉由噴灑該組成物進行施用，典型地是藉由用於大面積的裝在拖拉機上的噴灑機，但是還可以使用其他方法如撒粉（針對粉末）、滴加或者浸濕。
可以使用根據本發明的組成物的有用植物，包括作物如穀物，例如大麥和小麥、棉花、油菜籽油菜、向日葵、玉米、稻、大豆、甜菜、甘蔗和草皮。
作物植物還可以包括樹，如果樹、棕櫚樹、椰子樹或其他堅果。還包括藤本植物（如葡萄）、灌木果樹、果實植物和蔬菜。
作物應被理解為還包括藉由常規的育種方法或藉由基因工程已經賦予對除草劑或多種類別的除草劑（例如ALS-抑制劑、GS-抑制劑、EPSPS-抑制劑、PPO-抑制劑、ACC酶-抑制劑和HPPD-抑制劑）的耐受性的那些作物。藉由常規育種方法已經賦予其對咪唑啉酮（例如，甲氧咪草煙）的耐受性的作物的實例係Clearfield®夏季油菜（卡諾拉（canola））。藉由基因工程方法而賦予對除草劑的耐受性的作物的實例包括例如草甘膦和草銨膦抗性的玉米品種，所述玉米品種在RoundupReady®和LibertyLink®商標名下是可商購的。
農作物還應理解為藉由基因工程方法已經賦予其對有害昆蟲有抗性的那些農作物，例如Bt玉米（對歐洲玉米螟有抗性）、Bt棉花（對棉鈴象鼻蟲有抗性）和還有Bt馬鈴薯（對科羅拉多甲蟲有抗性）。Bt玉米的實例係NK®的Bt 176玉米雜交體（先正達種子公司（Syngenta Seeds））。Bt毒素係由蘇蕓金芽孢桿菌土壤細菌天然形成的蛋白質。毒素或能夠合成此類毒素的轉基因植物的實例被描述在EP-A-451 878、EP-A-374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、WO 03/052073和EP-A-427 529中。包含一個或多個編碼殺昆蟲劑抗性和表現一種或多種毒素的基因的轉基因植物的實例係KnockOut®（玉米）、Yield Gard®（玉米）、NuCOTIN33B®（棉花）、Bollgard®（棉花）、NewLeaf®（馬鈴薯）、NatureGard®和Protexcta®。植物作物或其種子材料均可以是抗除草劑的並且同時係抗昆蟲攝食的（「疊加的」轉基因結果）。例如，種子可以具有表現殺昆蟲的Cry3蛋白的能力，而同時對草甘膦係耐受的。
作物還應被理解為包括藉由常規的育種或基因工程的方法獲得並且含有所謂的輸出型（output）性狀（例如改進的儲存能力、更高的營養價值和改進的香味）的那些。
其他有用的植物包括例如在高爾夫球場、草地、公園和路旁的或者商業上種植用於草地的草皮草，和觀賞植物，如花卉或者灌木。
本發明的具有式 (I) 之化合物和組成物通常可以用於控制多種單子葉和雙子葉雜草物種。典型地可以被控制的單子葉物種的實例包括大穗看麥娘（Alopecurus myosuroides ）、野燕麥（Avena fatua ）、車前臂形草（Brachiaria plantaginea ）、旱雀麥（Bromus tectorum ）、油莎草（Cyperus esculentus ）、馬唐（Digitaria sanguinalis ）、稗草（Echinochloa crus-galli ）、多年生黑麥草（Lolium perenn ）、多花黑麥草（Lolium multiflorum ）、黍稷（Panicum miliaceum ）、一年生早熟禾（Poa annua ）、狗尾草（Setaria viridis ）、大狗尾草（Setaria faberi ）和兩色蜀黍（Sorghum bicolor ）。可以被控制的雙子葉物種的實例包括：苘麻（Abutilon theophrasti ）、反枝莧（Amaranthus retroflexus ）、鬼針草、藜草（Chenopodium album ）、白苞猩猩草、豬殃殃、牽牛花、地膚（Kochia scoparia ）、卷莖蓼（Polygonum convolvulus ）、刺金午時花（Sida spinosa ）、新疆野生油菜（Sinapis arvensis ）、龍葵、繁縷（Stellaria media ）、波斯婆婆納（Veronica persica ）和蒼耳（Xanthium strumarium ）。
具有式 (I) 之化合物也可用於作物收穫前乾燥，例如但不限於馬鈴薯、大豆、向日葵和棉花。收穫前乾燥用於乾燥作物葉片，而不會對作物本身造成顯著損害，以幫助收穫。
本發明的化合物/組成物特別可用於非選擇性燃盡（burn-down）應用，並且因此也可用於控制自生自長（volunteer）或逃逸作物（escape crop）植物。
現在將藉由舉例更詳細地說明本發明的不同方面和實施方式。應理解，在不背離本發明範圍的情況下，可以對細節做出修改。實施例
以下實施例用來說明但不限制本發明。 配製物實施例
可濕性粉劑 a) b) c)
活性成分 25% 50% 75%
木質素磺酸鈉 5% 5% -
月桂基硫酸鈉 3% - 5%
二異丁基萘磺酸鈉 - 6% 10%
苯酚聚乙二醇醚 - 2% -
（7-8 mol的環氧乙烷）         
高度分散的矽酸 5% 10% 10%
高嶺土 62% 27% -
將該組合與該等佐劑充分混合並且將混合物在適當的研磨機中充分研磨，從而獲得了可以用水稀釋而給出所希望的濃度的懸浮液的可濕性粉劑。
可乳化濃縮物   
活性成分 10%
辛基酚聚乙二醇醚 3%
（4-5 mol的環氧乙烷）   
十二烷基苯磺酸鈣 3%
蓖麻油聚乙二醇醚（35 mol的環氧乙烷） 4%
環己酮 30%
二甲苯混合物 50%
在植物保護中可以使用的具有任何所要求的稀釋的乳液可以藉由用水稀釋從這種濃縮物中獲得。
塵劑 a) b) c)
活性成分 5% 6% 4%
滑石 95% - -
高嶺土 - 94% -
礦物填料 - - 96%
藉由將該組合與載劑混合並且將混合物在適當的研磨機中研磨而獲得即用型塵劑。
擠出機顆粒   
活性成分 15%
木質素磺酸鈉 2%
羧甲基纖維素 1%
高嶺土 82%
將該組合與該等佐劑混合並且研磨，並且將混合物用水濕潤。將混合物擠出並且然後在空氣流中乾燥。
包衣顆粒劑   
活性成分 8%
聚乙二醇（分子量200） 3%
高嶺土 89%
將這種精細研磨的組合在混合器中均勻地施用於用聚乙二醇濕潤的高嶺土中。以此方式獲得無塵的包衣的顆粒劑。懸浮液濃縮物
活性成分 40%
丙二醇 10%
壬基酚聚乙二醇醚（15 mol的環氧乙烷） 6%
木質素磺酸鈉 10%
羧甲基纖維素 1%
矽油（處於在水中75%的乳液的形式） 1%
水 32%
將精細地研磨的組合與佐劑緊密地混合，得到懸浮液濃縮物，從該懸浮液濃縮液可以藉由用水稀釋獲得任何所希望的稀釋度的懸浮液。緩釋的膠囊懸浮液
將28份的組合與2份的芳香族溶劑以及7份的甲苯二異氰酸酯/聚甲烯-聚苯基異氰酸酯-混合物（8 : 1）進行混合。將此混合物在1.2份的聚乙烯醇、0.05份的消泡劑以及51.6份的水的混合物中進行乳化直至達到所希望的粒度。向此乳液中添加在5.3份的水中的2.8份的1,6-己二胺混合物。將混合物攪拌直至聚合反應完成。
將獲得的膠囊懸浮液藉由添加0.25份的增稠劑以及3份的分散劑進行穩定。該膠囊懸浮液配製物含有28%的活性成分。介質膠囊的直徑係8-15微米。
將所得配製物作為適用於此目的裝置中的水性懸浮液施用到種子上。
縮寫清單：
Boc = 三級丁氧基羰基
br = 寬峰
CDCl3 = 氯仿-d
CD3 OD = 甲醇-d
ºC = 攝氏度
D2 O = 水-d
DCM =二氯甲烷
d = 二重峰
dd = 雙二重峰
dt = 雙三重峰
DMSO = 二甲基亞碸
EtOAc = 乙酸乙酯
h = 小時
HCl = 鹽酸
HPLC = 高效液相層析法（下面給出了用於HPLC的裝置和方法的描述）
m = 多重峰
M = 體積莫耳濃度
min = 分鐘
MHz = 百萬赫茲
mL = 毫升
mp = 熔點
ppm = 百萬分率
q = 四重峰
quin = 五重峰
rt = 室溫
s = 單峰
t = 三重峰
THF =四氫呋喃
LC/MS = 液相層析質譜法
製備型逆相HPLC方法：
將化合物在Waters FractionLynx Autopurification系統上使用ES+/ES-藉由質量定向的製備型HPLC純化，所述系統包含具有2545梯度泵的2767注射器/收集器、兩個515等度泵、SFO、2998光電二極體陣列（波長範圍（nm）：210至400）、2424 ELSD和QDa質譜儀。Waters Atlantis T3 5微米19 x 10 mm保護管柱與Waters Atlantis T3 OBD, 5微米30 x 100 mm製備管柱一起使用。
離子化方法：電灑正和負：錐孔（V）20.00，源溫度（ºC）120，錐孔氣流（L/Hr.）50 質量範圍（Da）：正100至800，負115至800。
根據以下梯度表，利用11.4分鐘執行時間來進行製備型HPLC（不使用在管柱稀釋，用管柱選擇器繞開）：
時間（min） 溶劑A（%） 溶劑B（%） 流量（ml/min）
0.00 100 0 35
2.00 100 0 35
2.01 100 0 35
7.0 90 10 35
7.3 0 100 35
9.2 0 100 35
9.8 99 1 35
11.35 99 1 35
11.40 99 1 35
515泵，0 ml/min乙腈（ACD） 515泵，1 ml/min 90%甲醇/10%水（補給泵） 溶劑A：含有0.05%三氟乙酸的水 溶劑B：含有0.05%三氟乙酸的乙腈 製備實施例 實施例1：(4-嘧啶-4-基吡啶-1-鎓-1-基)甲磺酸鹽A2的製備
Figure 02_image099
步驟1：4-(4-吡啶基)嘧啶的製備
Figure 02_image101
將4-氯嘧啶（0.5 g）、磷酸三鉀（3.71 g）、4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜環戊硼烷-2-基)吡啶（1.35 g）、二甲氧基乙烷（16.35 mL）、[1,1'-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀(II)二氯甲烷加合物（0.356 g）和水（3.5 mL）的混合物用氮吹掃，然後在120ºC下在微波輻射下加熱30分鐘。將反應混合物在水與二氯甲烷之間分配。將有機相經硫酸鎂乾燥、濃縮，然後藉由矽膠層析法（用二氯甲烷中的0-70%乙腈洗提）純化，得到呈黃色固體的4-(4-吡啶基)嘧啶。
1H NMR (400MHz, CDCl3 ) 9.36 (d, 1H), 8.89 (d, 1H), 8.84-8.79 (m, 2H), 8.01-7.90 (m, 2H), 7.80 (dd, 1H) 步驟2：2-(4-嘧啶-4-基吡啶-1-鎓-1-基)乙酸甲酯2,2,2-三氟乙酸鹽A7的製備
Figure 02_image103
將2-溴乙酸甲酯（0.241 mL）、4-(4-吡啶基)嘧啶（0.200 g）和乙腈（3.82 mL）的混合物在80ºC下加熱過夜。將反應混合物濃縮並在水（10 mL）與二氯甲烷（20 mL）之間分配。將水層藉由製備型逆相HPLC（洗提液中存在三氟乙酸）純化，以提供呈棕色膠狀物的2-(4-嘧啶-4-基吡啶-1-鎓-1-基)乙酸甲酯2,2,2-三氟乙酸鹽。
1H NMR (400 MHz, CD3 OD) 9.46 (d, 1H), 9.16-9.10 (m, 3H), 8.97-8.92 (m, 2H), 8.39 (dd, 1H), 5.68 (s, 2H), 3.89 (s, 3H) 步驟3：2-(4-嘧啶-4-基吡啶-1-鎓-1-基)乙酸氯化物A8的製備
Figure 02_image105
將2-(4-嘧啶-4-基吡啶-1-鎓-1-基)乙酸甲酯2,2,2-三氟乙酸鹽（0.166 g）和2 M鹽酸的水溶液（3.38 mL）的混合物在80ºC下加熱4小時。將反應混合物濃縮並用丙酮研磨，得到呈米色固體的2-(4-嘧啶-4-基吡啶-1-鎓-1-基)乙酸氯化物。
1H NMR (400 MHz, CD3 OD) 9.48 (d, 1H), 9.18-9.11 (m, 3H), 8.94 (d, 2H), 8.42 (dd, 1H), 5.64 (s, 2H) (缺失CO2 H質子) 步驟4：(4-嘧啶-4-基吡啶-1-鎓-1-基)甲磺酸鹽A2的製備
將2-(4-嘧啶-4-基吡啶-1-鎓-1-基)乙酸氯化物（0.482 g）和三甲基矽基氯磺酸酯（5.75 mL）的混合物在80ºC下加熱29小時。將反應混合物冷卻至室溫然後用水淬滅。在真空中除去溶劑後，將粗產物藉由製備型逆相HPLC純化，得到呈黃色固體的(4-嘧啶-4-基吡啶-1-鎓-1-基)甲磺酸鹽。
1H NMR (400 MHz, D2 O) 9.32 (d, 1H), 9.08-9.03 (m, 2H), 8.99 (d, 1H), 8.72-8.67 (m, 2H), 8.20 (dd, 1H), 5.69 (s, 2H) 實施例2：2-[4-(3-甲基-1,2,4-三𠯤-5-基)吡啶-1-鎓-1-基]乙酸氯化物A6的製備
Figure 02_image107
步驟1：3-甲基-5-(4-吡啶基)-1,2,4-三𠯤的製備
Figure 02_image109
將2-溴-1-(4-吡啶基)乙酮氫溴化物（5 g）、乙醯肼（2.64 g）、碳酸鉀（4.99 g）和乙醇（53.4 mL）的混合物在回流下加熱過夜。將反應混合物冷卻、過濾並濃縮。將所得殘餘物藉由矽膠層析法（用二氯甲烷中的0-10%甲醇洗提）純化，然後再次藉由矽膠層析法（用異己烷中的0-100%乙酸乙酯洗提）純化，得到呈黃色固體的3-甲基-5-(4-吡啶基)-1,2,4-三𠯤。
1H NMR (400MHz, CDCl3 ) 9.61 (s, 1H), 8.93-8.83 (m, 2H), 8.08-7.98 (m, 2H), 3.00 (s, 3H) 步驟2：2-[4-(3-甲基-1,2,4-三𠯤-5-基)吡啶-1-鎓-1-基]乙酸甲酯2,2,2-三氟乙酸鹽的製備
Figure 02_image111
向3-甲基-5-(4-吡啶基)-1,2,4-三𠯤（0.6 g）在乙腈（10.5 mL）中的溶液中添加2-溴乙酸甲酯（0.66 mL）並將混合物在80ºC下加熱24小時。冷卻至室溫後，在真空中除去溶劑並將殘餘物在水（10 mL）與二氯甲烷（20 mL）之間分配。將水層藉由製備型逆相HPLC（洗提液中存在三氟乙酸）純化，得到呈棕色膠狀物的2-[4-(3-甲基-1,2,4-三𠯤-5-基)吡啶-1-鎓-1-基]乙酸酯2,2,2-三氟乙酸鹽。
1H NMR (400 MHz, CD3 OD) 10.08 (s, 1H), 9.21 (d, 2H), 9.02 (d, 2H), 5.72 (s, 2H), 3.89 (s, 3H), 3.01 (s, 3H) 步驟3：2-[4-(3-甲基-1,2,4-三𠯤-5-基)吡啶-1-鎓-1-基]乙酸氯化物A6的製備
將2-[4-(3-甲基-1,2,4-三𠯤-5-基)吡啶-1-鎓-1-基]乙酸甲酯2,2,2-三氟乙酸鹽（0.29 g）和2 M鹽酸的水溶液（5.67 mL）的混合物在50ºC下加熱20小時。將反應混合物濃縮並用丙酮研磨，得到呈米色固體的2-[4-(3-甲基-1,2,4-三𠯤-5-基)吡啶-1-鎓-1-基]乙酸氯化物。
1H NMR (400 MHz, CD3 OD) 9.18 (d, 2H), 8.46 (d, 2H), 7.56 (s, 1H), 5.65 (s, 2H), 2.63 (s, 3H) (缺失CO2 H質子) 實施例3：3-[4-(1,3,5-三𠯤-2-基)吡啶-1-鎓-1-基]丙-1-磺酸鹽A1的製備
Figure 02_image113
將2-(4-吡啶基)-1,3,5-三𠯤（200 mg）、N,N -二甲基甲醯胺（5 mL）和氧硫雜環戊烷 2,2-二氧化物（2.21 g）的混合物在100ºC下加熱過夜。將所得沈澱物濾出並用甲醇研磨，得到呈白色固體的3-[4-(1,3,5-三𠯤-2-基)吡啶-1-鎓-1-基]丙-1-磺酸鹽。
1H NMR (400 MHz, D2 O) 9.43 (s, 2H), 9.07 (d, 2H), 8.90 (d, 2H), 4.81 (t, 2H), 2.94 (t, 2H), 2.45 (quin, 2H) 實施例4：3-[4-(5-氰基嘧啶-2-基)吡啶-1-鎓-1-基]丙酸溴化物A4的製備
Figure 02_image115
步驟1：吡啶-4-甲眯鹽酸鹽的製備
Figure 02_image117
在氮氣氛下向吡啶-4-甲腈（1 g）在無水甲醇（10 mL）的溶液中添加甲醇鈉（在甲醇中25%wt，0.242 mL），然後在室溫下攪拌1.5小時。向其中一次性添加氯化銨（0.565 g）並繼續劇烈攪拌過夜。將反應混合物逐滴添加到冷乙腈（10 mL）中。將混合物濃縮並將所得固體過濾，用乙醚洗滌（3x）然後空氣乾燥，得到呈白色固體的吡啶-4-甲眯鹽酸鹽。
1H NMR (400 MHz, DMSO-d6 ) 9.69-9.40 (m, 3H), 8.89-8.85 (m, 2H), 7.81-7.76 (m, 2H) 步驟2：[(E)-2-氰基-3-(二甲基胺基)丙-2-烯基]-二甲基-銨 2-羥基-2-側氧基-乙酸鹽的製備
Figure 02_image119
向預冷卻至-10ºC的N,N -二甲基甲醯胺（2.4 mL）在1,2-二氯乙烷（20 mL）中的溶液中添加草醯氯（2.7 mL），將溫度保持在10ºC之下。允許所得混合物加溫至室溫持續45分鐘。逐滴添加(E)-3-(二甲基胺基)丙-2-烯腈（4.2 g）在1,2-二氯乙烷（10 mL）中的溶液並且然後將混合物在室溫下攪拌過夜。然後將反應在回流下加熱2小時、冷卻並濃縮。將殘餘物溶解在2-丙醇（20 mL）中，然後添加草酸（2.8 g）並且隨後在50ºC下加熱20分鐘。冷卻過夜後，添加乙酸乙酯（40 mL）並將所得沈澱物濾出，用乙醚洗滌並乾燥，得到呈橙色固體的[(E)-2-氰基-3-(二甲基胺基)丙-2-烯基]-二甲基-銨 2-羥基-2-側氧基-乙酸鹽。
1H NMR (400 MHz, DMSO-d6 ) 8.43 (s, 1H) 6.08 (s, 1H) 3.70 (s, 6H) 3.46 (s, 3H) 3.38 (s, 3H) 步驟3：2-(4-吡啶基)嘧啶-5-甲腈的製備
Figure 02_image121
將吡啶-4-甲眯鹽酸鹽（1.5 g）、[(E)-2-氰基-3-(二甲基胺基)丙-2-烯基]-二甲基-銨 2-羥基-2-側氧基-乙酸鹽（2.8 g）、甲醇（45 mL）和甲醇鈉（1.1 g）的混合物在氮氣氛下在60ºC下加熱6小時。將反應混合物濃縮並進行層析分離，然後藉由矽膠層析法（用環己烷中的0-100%乙酸乙酯洗提）純化，得到2-(4-吡啶基)嘧啶-5-甲腈。
1H NMR (400MHz, CDCl3 ) 9.13 (s, 2H), 8.89-8.82 (m, 2H), 8.32 (s, 2H) 步驟4：3-[4-(5-氰基嘧啶-2-基)吡啶-1-鎓-1-基]丙酸溴化物A4的製備
將2-(4-吡啶基)嘧啶-5-甲腈（0.2 g）、3-溴丙酸（0.208 g）和乙腈（4 mL）的混合物在85ºC下加熱24小時。將反應混合物濃縮並將所得固體用甲基三級丁基醚（2x50 mL）、乙酸乙酯（2x50 mL）和丙酮（2x50 mL）研磨，得到3-[4-(5-氰基嘧啶-2-基)吡啶-1-鎓-1-基]丙酸溴化物。
1H NMR (400 MHz, D2 O) 9.39 (s, 2H), 9.13 (d, 2H), 8.92 (d, 2H), 4.97 (t, 2H), 3.22 (t, 2H) 實施例5：2-[4-[6-(三氟甲基)嗒𠯤-4-基]吡啶-1-鎓-1-基]乙酸2,2,2-三氟乙酸鹽A5的製備
Figure 02_image123
步驟1：4-溴-6-(三氟甲基)嗒𠯤-3-胺的製備
Figure 02_image125
將6-(三氟甲基)嗒𠯤-3-胺（100 mg）、甲醇（2 mL）和碳酸氫鈉（154 mg）的混合物在室溫下攪拌10分鐘。向該混合物中添加溴（0.063 mL）並繼續攪拌另外的2小時。將反應用冰冷的飽和硫酸氫鈉水溶液萃取並用乙酸乙酯萃取（3x100 mL）。將合併的有機層用硫酸鈉乾燥、濃縮，然後藉由矽膠層析法（用己烷中的0-45%乙酸乙酯洗提）純化，得到4-溴-6-(三氟甲基)嗒𠯤-3-胺 1H NMR (400MHz, CDCl3 ) 7.71-7.91 (m, 1H), 5.59-5.97 (m, 2H) 步驟2：4-(4-吡啶基)-6-(三氟甲基)嗒𠯤-3-胺的製備
Figure 02_image127
將4-溴-6-(三氟甲基)嗒𠯤-3-胺（0.7 g）、4-吡啶基硼酸（0.391 g）、[1,1′-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯鈀(II)（0.211 g）、1,4-二㗁𠮿（11.57 mL）和碳酸鈉（1.532 g）的混合物在氮氣氛下在100ºC下加熱16小時。冷卻至後室溫將反應混合物用乙腈稀釋，然後通過矽藻土過濾。將濾液濃縮，得到呈棕色固體的4-(4-吡啶基)-6-(三氟甲基)嗒𠯤-3-胺。
1H NMR (400 MHz, DMSO-d6 ) 8.70-8.76 (m, 2H), 7.71 (s, 1H), 7.58 (d, 2H), 7.12-7.20 (m, 2H) 步驟3：5-(4-吡啶基)-3-(三氟甲基)嗒𠯤的製備
Figure 02_image129
在室溫下向4-(4-吡啶基)-6-(三氟甲基)嗒𠯤-3-胺（500 mg）在四氫呋喃（10 mL）中的混合物中添加亞硝酸三級丁酯（0.477 g），然後添加2-羥基苯甲酸（0.029 g）。將所得混合物在室溫下攪拌16小時。將反應用冰冷的水萃取並用乙酸乙酯萃取（3x100 mL）。將合併的有機層用硫酸鈉乾燥、濃縮，然後藉由矽膠層析法（用己烷中的0-80%乙酸乙酯洗提）純化，得到5-(4-吡啶基)-3-(三氟甲基)嗒𠯤。
1H NMR (400 MHz, DMSO-d6 ) 8.80-8.87 (m, 2H), 8.69-8.75 (m, 1H), 8.05-8.13 (m, 2H) 步驟4：2-[4-[6-(三氟甲基)嗒𠯤-4-基]吡啶-1-鎓-1-基]乙酸乙酯溴化物的製備
Figure 02_image131
將5-(4-吡啶基)-3-(三氟甲基)嗒𠯤（160 mg）、乙腈（3.2 mL）和2-溴乙酸乙酯（0.142 g）的混合物在回流下加熱16小時。將反應混合物濃縮並用甲基三級丁基醚研磨，得到粗2-[4-[6-(三氟甲基)嗒𠯤-4-基]吡啶-1-鎓-1-基]乙酸乙酯溴化物，將其不經進一步純化而使用。 步驟5：2-[4-[6-(三氟甲基)嗒𠯤-4-基]吡啶-1-鎓-1-基]乙酸2,2,2-三氟乙酸鹽A6的製備
將2-[4-[6-(三氟甲基)嗒𠯤-4-基]吡啶-1-鎓-1-基]乙酸乙酯溴化物（250 mg）和2 M鹽酸的水溶液（5 mL）的混合物在室溫下攪拌72小時。將反應混合物濃縮，用甲基三級丁基醚洗滌並藉由製備型逆相HPLC（洗提液中存在三氟乙酸）純化，得到2-[4-[6-(三氟甲基)嗒𠯤-4-基]吡啶-1-鎓-1-基]乙酸2,2,2-三氟乙酸鹽。
1H NMR (400 MHz, DMSO-d6 ) 9.89-9.90 (m, 1H), 9.03 (d, 2H), 8.75 (d, 1H), 8.57 (d, 2H), 5.54 (s, 2H) (缺失CO2 H質子) 實施例6：2-[4-(3-甲基-1,2,4-三𠯤-5-基)吡啶-1-鎓-1-基]乙烷磺酸鹽A59的製備
Figure 02_image133
將2-溴乙烷磺酸鈉（0.368 g）、3-甲基-5-(4-吡啶基)-1,2,4-三𠯤（0.2 g）和水（3.48 mL）的混合物在100ºC下加熱24小時。將反應混合物冷卻、過濾並藉由製備型逆相HPLC純化，得到呈棕色膠狀物的2-[4-(3-甲基-1,2,4-三𠯤-5-基)吡啶-1-鎓-1-基]乙烷磺酸鹽。
1 H NMR (400 MHz, CD3 OD) 10.04 (s, 1H), 9.24 (d, 2H), 8.91 (d, 2H), 5.12 (t, 2H), 3.56 (t, 2H), 3.01 (s, 3H) 實施例7：3-[4-(3-甲基-1,2,4-三𠯤-5-基)吡啶-1-鎓-1-基]丙酸氯化物A61的製備
Figure 02_image135
步驟1：3-[4-(3-甲基-1,2,4-三𠯤-5-基)吡啶-1-鎓-1-基]丙酸甲酯2,2,2-三氟乙酸鹽A87的製備
Figure 02_image137
將3-溴丙酸甲酯（0.634 mL）和3-甲基-5-(4-吡啶基)-1,2,4-三𠯤（0.5 g）在乙腈（8.71 mL）中的混合物在80ºC下加熱23小時。將反應混合物冷卻並在水（10 mL）與二氯甲烷（20 mL）之間分配。將水相過濾並藉由製備型逆相HPLC（洗提液中存在三氟乙酸）純化，得到呈黃色膠狀物的3-[4-(3-甲基-1,2,4-三𠯤-5-基)吡啶-1-鎓-1-基]丙酸甲酯2,2,2-三氟乙酸鹽。
1 H NMR (400 MHz, CD3 OD) 10.06 (s, 1H), 9.34 - 9.28 (m, 2H), 8.97 - 8.92 (m, 2H), 5.06 - 4.98 (m, 2H), 3.69 (s, 3H), 3.29 - 3.23 (m, 2H), 3.01 (s, 3H) 步驟2：3-[4-(3-甲基-1,2,4-三𠯤-5-基)吡啶-1-鎓-1-基]丙酸氯化物A61的製備
將3-[4-(3-甲基-1,2,4-三𠯤-5-基)吡啶-1-鎓-1-基]丙酸甲酯2,2,2-三氟乙酸鹽（0.39 g）和2 M鹽酸的水溶液（7.33 mL）的溶液在80ºC下加熱4小時。將反應混合物冷卻至室溫並允許靜置過夜。將混合物濃縮然後用丙酮研磨，得到呈黏性棕色固體的3-[4-(3-甲基-1,2,4-三𠯤-5-基)吡啶-1-鎓-1-基]丙酸氯化物。
1 H NMR (400 MHz, D2 O) 9.83 (s, 1H), 9.11 (d, 2H), 8.72 (d, 2H), 4.92 (t, 2H), 3.18 (t, 2H), 2.90 (s, 3H) (缺失CO2 H質子) 實施例8：3-(4-吡啶基)-1,2,4-三𠯤的製備
Figure 02_image139
將三丁基(4-吡啶基)錫烷（1.27 g）、3-甲基氫硫基-1,2,4-三𠯤（0.2 g）、溴化銅(I)-二甲基硫醚錯合物（0.68 g）和1,2-二甲氧基乙烷（10 mL）的混合物用氮氣沖洗10分鐘。向其中添加鈀(0)四(三苯基膦)（0.091 g）並將反應混合物在回流下加熱48小時。將反應混合物濃縮並藉由製備型逆相HPLC純化，得到呈黃色固體的3-(4-吡啶基)-1,2,4-三𠯤。
1 H NMR (400 MHz, CD3 OD) 9.09 - 8.88 (m, 1H), 8.78 (br s, 1H), 8.50 (br d, 2H), 7.84 (d, 2H) 實施例9：2-(4-嗒𠯤-4-基吡啶-1-鎓-1-基)乙酸2,2,2-三氟乙酸鹽A100的製備
Figure 02_image141
步驟1：4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜環戊硼烷-2-基)-1,2,3,6-四氫吡啶鹽酸鹽的製備
Figure 02_image143
將4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜環戊硼烷-2-基)-3,6-二氫-2H-吡啶-1-甲酸三級丁酯（2.0 g）和鹽酸（在二㗁𠮿中4 M，19 mL）的混合物在室溫下攪拌過夜。將反應混合物濃縮並將殘餘物用醚研磨，得到呈白色固體的4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜環戊硼烷-2-基)-1,2,3,6-四氫吡啶鹽酸鹽。
1 H NMR (400 MHz, D2 O) 6.28 - 6.21 (m, 1H), 3.69 - 3.62 (m, 2H), 3.21 (t, 2H), 2.41 - 2.24 (m, 2H), 1.12 (s, 12H) 步驟2：2-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜環戊硼烷-2-基)-3,6-二氫-2H-吡啶-1-基]乙酸三級丁酯的製備
Figure 02_image145
將4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜環戊硼烷-2-基)-1,2,3,6-四氫吡啶鹽酸鹽（1.89 g）、乙腈（31.6 mL）、碳酸鉀（2.62 g）和2-氯乙酸三級丁酯（1.35 mL）的混合物在90ºC下加熱20小時。將反應混合物在水與二氯甲烷之間分配。然後將水相用另外的二氯甲烷萃取（x2）。將合併的有機萃取物用硫酸鎂乾燥並濃縮，得到呈黃色膠狀物的2-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜環戊硼烷-2-基)-3,6-二氫-2H-吡啶-1-基]乙酸三級丁酯。
1 H NMR (400MHz, CDCl3 ) 6.52 - 6.43 (m, 1H), 3.24 - 3.15 (m, 4H), 2.68 (t, 2H), 2.34 - 2.26 (m, 2H), 1.46 (s, 9H), 1.25 (s, 12H) 步驟3：2-(4-嗒𠯤-4-基-3,6-二氫-2H-吡啶-1-基)乙酸三級丁酯的製備
Figure 02_image147
在微波瓶中裝入4-溴嗒𠯤；氫溴化物（0.831 g）、2-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜環戊硼烷-2-基)-3,6-二氫-2H-吡啶-1-基]乙酸三級丁酯（1.12 g）、環戊基(二苯基)磷烷二氯鈀鐵（0.254 g）、1,4-二㗁𠮿（6.93 mL）、水（6.93 mL）和碳酸鈉（1.47 g），用氮氣吹掃，然後在120ºC下在微波輻射下加熱30分鐘。將反應混合物在水與二氯甲烷之間分配。然後將水相用另外的二氯甲烷萃取（x2）。將合併的有機萃取物用硫酸鎂乾燥、濃縮並藉由矽膠層析法（用甲醇和二氯甲烷的混合物洗提）純化，得到呈橙色膠狀物的2-(4-嗒𠯤-4-基-3,6-二氫-2H-吡啶-1-基)乙酸三級丁酯。
1 H NMR (400MHz, CDCl3 ) 9.25 (dd, 1H), 9.10 (dd, 1H), 7.35 (dd, 1H), 6.48 - 6.42 (m, 1H), 3.44 - 3.38 (m, 2H), 3.29 (s, 2H), 2.90 (t, 2H), 2.64 - 2.54 (m, 2H), 1.49 (s, 9H) 步驟4：2-(4-嗒𠯤-1-鎓-4-基-1,2,3,6-四氫吡啶-1-鎓-1-基)乙酸2,2,2-三氟乙酸鹽的製備
Figure 02_image149
將2-(4-嗒𠯤-4-基-3,6-二氫-2H-吡啶-1-基)乙酸三級丁酯（0.49 g）、二氯甲烷（5.34 mL）和2,2,2-三氟乙酸（1.36 mL）的溶液在室溫下攪拌過夜。將反應混合物濃縮，得到呈棕色膠狀物的2-(4-嗒𠯤-1-鎓-4-基-1,2,3,6-四氫吡啶-1-鎓-1-基)乙酸2,2,2-三氟乙酸鹽。
1 H NMR (400 MHz, CD3 OD) 9.52 - 9.46 (m, 1H), 9.29 (d, 1H), 8.00 (dd, 1H), 6.81 - 6.73 (m, 1H), 4.28 (s, 2H), 4.21 - 4.14 (m, 2H), 3.74 - 3.66 (m, 2H), 3.02 - 2.92 (m, 2H) 步驟5：2-(4-嗒𠯤-4-基吡啶-1-鎓-1-基)乙酸2,2,2-三氟乙酸鹽A100的製備
將2-(4-嗒𠯤-1-鎓-4-基-1,2,3,6-四氫吡啶-1-鎓-1-基)乙酸2,2,2-三氟乙酸鹽（0.398 g）溶解在N,N-二甲基甲醯胺（1.2 mL）和1,4-二㗁𠮿（7.12 mL）的混合物中。向其中添加N-溴-琥珀醯亞胺（0.317 g）並將反應在室溫下攪拌3小時。將反應濃縮並藉由製備型逆相HPLC（洗提液中存在三氟乙酸）純化，得到呈棕色膠狀物的2-(4-嗒𠯤-4-基吡啶-1-鎓-1-基)乙酸2,2,2-三氟乙酸鹽A100。
1 H NMR (400 MHz, D2 O) 9.64 (dd, 1H), 9.38 (dd, 1H), 8.90 (d, 2H), 8.44 (d, 2H), 8.27 (dd, 1H), 5.32 (s, 2H) (缺失CO2 H質子) 2-(3-溴-4-嗒𠯤-4-基-吡啶-1-鎓-1-基)乙酸2,2,2-三氟乙酸鹽A84也作為棕色膠狀物從該反應中分離出來。
Figure 02_image151
1 H NMR (400 MHz, D2 O) 9.45 - 9.39 (m, 2H), 9.34 - 9.30 (m, 1H), 8.93 (dd, 1H), 8.17 (d, 1H), 8.14 (dd, 1H), 5.40 (s, 2H) (缺失CO2 H質子) 實施例10：3-[4-嘧啶-2-基-2-(三氟甲基)吡啶-1-鎓-1-基]丙-1-磺酸鹽A16的製備
Figure 02_image153
步驟1：4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜環戊硼烷-2-基)-2-(三氟甲基)吡啶的製備
Figure 02_image155
將4-溴-2-(三氟甲基)吡啶（6 g）、4,4,5,5-四甲基-2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜環戊硼烷-2-基)-1,3,2-二氧雜環戊硼烷（10.11 g）和乙酸鉀（3.91 g）在1,4-二㗁𠮿（60 mL）中的混合物用氮氣脫氣15分鐘。向其中添加[1,1'-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯鈀(II)（0.971 g）並將反應在110ºC下加熱20小時。將反應混合物通過矽藻土過濾並將濾液濃縮，然後藉由矽膠層析法（用環己烷中的乙酸乙酯的混合物洗提）純化，得到呈淡黃色固體的4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜環戊硼烷-2-基)-2-(三氟甲基)吡啶。
1 H NMR (400MHz, CDCl3 ) 8.75 (d, 1H), 8.03 (s, 1H), 7.83 (d, 1H), 1.37 (s, 6H), 1.24-1.28 (m, 6H) 步驟2：2-[2-(三氟甲基)-4-吡啶基]嘧啶的製備
Figure 02_image157
將4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜環戊硼烷-2-基)-2-(三氟甲基)吡啶（1 g）、乙腈（10 mL）、水（2.5 mL）、碳酸鈉（1.94 g）、四(三苯基膦)鈀(0)（0.635 g）和2-溴嘧啶（0.64 g）的混合物在氮氣氛下在回流下加熱12小時。將反應冷卻並在水與乙酸乙酯之間分配。將水層進一步用乙酸乙酯萃取。將合併的有機相用鹽水洗滌，經硫酸鹽乾燥、濃縮並藉由矽膠層析法（用環己烷中的乙酸乙酯的混合物洗提）純化，得到呈黃色膠狀物的2-[2-(三氟甲基)-4-吡啶基]嘧啶。
1 H NMR (400MHz, CDCl3 ) 8.92 - 8.90 (m, 1H), 8.61-8.59 (m, 3H), 7.34 (t, 2H) 步驟3：3-[4-嘧啶-2-基-2-(三氟甲基)吡啶-1-鎓-1-基]丙-1-磺酸鹽A16的製備
將2-[2-(三氟甲基)-4-吡啶基]嘧啶（0.35 g）和氧硫雜環戊烷 2,2-二氧化物（3.797 g）的混合物在100ºC下加熱40小時。
將反應物溶解在水中、濃縮、用甲基三級丁基醚和丙酮研磨，然後藉由製備型逆相HPLC純化，得到3-[4-嘧啶-2-基-2-(三氟甲基)吡啶-1-鎓-1-基]丙-1-磺酸鹽。
1 H NMR (400 MHz, D2 O) 9.38 (d, 1H), 9.31 (d, 1H), 9.09 (dd, 1H), 9.02 (d, 2H), 7.67 (t, 1H), 4.90-5.02 (m, 2H), 3.08-3.14 (m, 2H), 2.46-2.55 (m, 2H) 實施例11：5-(4-吡啶基)嗒𠯤-3-甲酸乙酯的製備
Figure 02_image159
步驟1：5-氯-3-乙烯基-嗒𠯤的製備
Figure 02_image161
在微波瓶中裝入3,5-二氯嗒𠯤（1 g）、4,4,5,5-四甲基-2-乙烯基-1,3,2-二氧雜環戊硼烷（1.03 g）、碳酸鉀（2.81 g）、環戊基(二苯基)磷烷二氯鈀鐵（0.049 g）、1,4-二㗁𠮿（10.1 mL）和水（4.03 mL），用氮氣吹掃，然後在120ºC下在微波輻射下加熱30分鐘。將反應混合物在水與二氯甲烷之間分配。將有機相濃縮然後藉由矽膠層析法（用異己烷中的乙酸乙酯的混合物洗提）純化，得到呈黃色固體的5-氯-3-乙烯基-嗒𠯤。
1 H NMR (400MHz, CDCl3 ) 9.06 (d, 1H), 7.60 (d, 1H), 7.01 (dd, 1H), 6.32 (d, 1H), 5.78 (d, 1H) 步驟2：5-(4-吡啶基)-3-乙烯基-嗒𠯤的製備
Figure 02_image163
在微波瓶中裝入5-氯-3-乙烯基-嗒𠯤（0.24 g）、4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜環戊硼烷-2-基)吡啶（0.525 g）、磷酸三鉀（1.45 g）、[1,1'-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀(II)二氯甲烷加合物（0.139 g）、1,2-二甲氧基乙烷（6.40 mL）和水（1.37 mL），用氮氣吹掃，然後在120ºC下在微波輻射下加熱30分鐘。將反應混合物在水與二氯甲烷之間分配。將有機相濃縮然後藉由矽膠層析法（用二氯甲烷中的乙腈的混合物洗提）純化，得到呈白色固體的5-(4-吡啶基)-3-乙烯基-嗒𠯤（190mg）。
1 H NMR (400MHz, CDCl3 ) 9.34 (d, 1H), 8.86 - 8.80 (m, 2H), 7.74 (d, 1H), 7.62 - 7.57 (m, 2H), 7.14 (dd, 1H), 6.41 (d, 1H), 5.79 (d, 1H) 步驟3：5-(4-吡啶基)嗒𠯤-3-甲酸乙酯的製備
將過錳酸鉀（0.634 g）分批添加到5-(4-吡啶基)-3-乙烯基-嗒𠯤（0.147 g）在丙酮（6.42 mL）和水（6.42 mL）中的攪拌溶液中，然後在室溫下攪拌3小時。將反應混合物過濾，並將固體焦亞硫酸鈉添加到濾液中直至紫色消失。將溶液濃縮並將殘餘物懸浮在乙醇（49.7 mL）中並添加濃硫酸（0.802 mL）。將混合物在回流下加熱2小時，然後冷卻至室溫並允許靜置過夜。添加另外的濃硫酸（0.802 mL）並將混合物在回流下加熱過夜。將反應濃縮並添加飽和的碳酸氫鈉水溶液直至混合物呈鹼性。然後將其用二氯甲烷萃取（x3）。將合併的有機萃取物用硫酸鎂乾燥並濃縮，得到呈黃色固體的5-(4-吡啶基)嗒𠯤-3-甲酸乙酯。
1 H NMR (400MHz, CDCl3 ) 9.64 (d, 1H), 8.92 - 8.82 (m, 2H), 8.45 (d, 1H), 7.71 - 7.62 (m, 2H), 4.60 (q, 2H), 1.52 (t, 3H) 實施例12：(4-嘧啶-2-基吡啶-1-鎓-1-基)甲基硫酸鹽A96的製備
Figure 02_image165
步驟1：2-(4-吡啶基)嘧啶的製備
Figure 02_image167
在微波瓶中裝入三丁基(4-吡啶基)錫烷（2.209 g）、2-氯嘧啶（0.722 g）、鈀(0)四(三苯基膦)（0.354 g）和1,4-二㗁𠮿（18 mL），用氮氣噴霧3分鐘，然後在140ºC下在微波輻射下加熱2x1小時。將混合物濃縮然後藉由矽膠層析法（用乙酸乙酯和環己烷的混合物洗提）純化，得到呈淺棕色固體的2-(4-吡啶基)嘧啶。
1 H NMR (400MHz, CDCl3 ) 8.87 (d, 2H), 8.78 (dd, 2H), 8.29 (dd, 2H), 7.32 (t, 1H) 步驟2：(4-嘧啶-2-基吡啶-1-鎓-1-基)甲基硫酸鹽A96的製備
向2-(4-吡啶基)嘧啶（0.05 g）在1,2-二氯乙烷（1.2 mL）中的溶液中添加N,N-二甲基甲醯胺三氧化硫（0.53 g）。在室溫下攪拌40分鐘後，添加多聚甲醛（0.043 g）並且然後將混合物在90ºC下加熱4小時。將所得沈澱物濾出並用1,2-二氯乙烷洗滌，然後二氯甲烷洗滌，得到呈灰白色固體的(4-嘧啶-2-基吡啶-1-鎓-1-基)甲基硫酸鹽。
1 H NMR (400 MHz, DMSO-d6 ) 9.29 (d, 2H), 9.17 (d, 2H), 8.94 (d, 2H), 7.78 (t, 1H), 6.27 (s, 2H) 實施例13：二丁基(4-嘧啶-2-基吡啶-1-鎓-1-基)甲基磷酸酯氯化物A98的製備
Figure 02_image169
步驟1：二丁基氯甲基磷酸酯的製備
Figure 02_image171
向二丁基磷酸氫酯（1 g）、碳酸氫鈉（1.63 g）和四丁基硫酸氫銨（0.167 g）在水（40 mL）中的溶液中添加二氯甲烷（25 mL）並將混合物冷卻至約0ºC並攪拌10分鐘。在0ºC下在45分鐘內逐滴添加氯甲基氯硫酸酯（0.61 mL）在二氯甲烷（15 mL）中的溶液。允許將該混合物加溫至室溫，然後攪拌18小時。將有機層經硫酸鈉乾燥並濃縮，得到呈無色油狀物的二丁基氯甲基磷酸酯。
1 H NMR (400MHz, CDCl3 ) 5.68 (d, 2H), 4.16 - 4.05 (m, 4H), 1.73 - 1.62 (m, 4H), 1.49 - 1.36 (m, 4H), 0.94 (t, 6H) 步驟2：二丁基(4-嘧啶-2-基吡啶-1-鎓-1-基)甲基磷酸酯氯化物A98的製備
在微波瓶中裝入二丁基氯甲基磷酸酯（0.232 g）、2-(4-吡啶基)嘧啶（0.1 g）和乙腈，然後在60ºC下在微波輻射下加熱80分鐘。然後將混合物在50ºC下在微波輻射下加熱3小時。將混合物藉由製備型逆相HPLC（洗提液中存在三氟乙酸）純化，得到二丁基(4-嘧啶-2-基吡啶-1-鎓-1-基)甲基磷酸酯氯化物。
1 H NMR (400 MHz, D2 O) 9.17 (d, 2H), 8.97 (d, 2H), 8.90 (d, 2H), 7.63 (t, 1H), 6.38 (d, 2H), 4.12 - 4.01 (m, 4H), 1.54 - 1.46 (m, 4H), 1.18 (qd, 4H), 0.72 (t, 6H)
丁基(4-嘧啶-2-基吡啶-1-鎓-1-基)甲基磷酸氫酯2,2,2-三氟乙酸鹽A97也作為棕色膠狀物從該反應中分離出來。
Figure 02_image173
1 H NMR (400 MHz, D2 O) 9.10 (d, 2H), 8.96 (d, 2H), 8.82 (d, 2H), 7.61 (t, 1H), 6.12 (d, 2H), 3.70 (q, 2H), 1.37 - 1.30 (m, 2H), 1.09 (qd, 2H), 0.67 (t, 3H) (缺失POH質子) 實施例14：3-[4-(3-甲基氫硫基-1,2,4-三𠯤-5-基)吡啶-1-鎓-1-基]丙酸2,2,2-三氟乙酸鹽A22的製備
Figure 02_image175
步驟1：3-甲基氫硫基-5-(4-吡啶基)-1,2,4-三𠯤的製備
Figure 02_image177
在室溫下向1-(4-吡啶基)乙酮（1.5 g）在二甲亞碸（15 mL）中的溶液中添加氫溴酸（在水中48%，15 mL），並將反應混合物在55ºC下加熱2小時。將反應混合物冷卻至室溫，並在室溫下將反應物逐滴添加到[(甲基氫硫基碳亞胺基)胺基]銨碘化物（3.36 g）、碳酸鉀（16.59 g）和乙醇（50 mL）的混合物中。將反應混合物在80ºC下加熱1小時。將反應物用乙酸乙酯（100 mL）稀釋並用鹽水洗滌（2 x 100 mL）。將有機層經無水硫酸鈉乾燥、濃縮並藉由矽膠層析法（用環己烷中的30%乙酸乙酯洗提）純化，得到呈黃色固體的3-甲基氫硫基-5-(4-吡啶基)-1,2,4-三𠯤。
1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) 9.42 (s, 1H), 8.84 (d, 2H), 7.99 (d, 2H), 2.72 (s, 3H) 步驟2：3-[4-(3-甲基氫硫基-1,2,4-三𠯤-5-基)吡啶-1-鎓-1-基]丙酸2,2,2-三氟乙酸酯A22的製備
在室溫下將在乙腈（2 mL）中的3-甲基氫硫基-5-(4-吡啶基)-1,2,4-三𠯤（0.1 g）添加到3-溴丙酸（0.06 g）中。將反應物在80ºC下加熱18小時。將反應物冷卻至室溫、濃縮並藉由製備型逆相HPLC（洗提液中存在三氟乙酸）純化，得到呈黃色固體的3-[4-(3-甲基氫硫基-1,2,4-三𠯤-5-基)吡啶-1-鎓-1-基]丙酸2,2,2-三氟乙酸鹽。
1 H NMR (400 MHz, D2 O) 9.72 (s, 1H), 9.18 (d, 2H), 8.82 (d, 2H), 4.99 (t, 2H), 3.25 (t, 2H), 2.71 (s, 3H) (缺失CO2 H質子) 實施例15：3-[4-(6-甲基氫硫基-1,2,4,5-四𠯤-3-基)吡啶-1-鎓-1-基]丙酸氯化物A21的製備
Figure 02_image179
步驟1：1,3-二胺基-2-甲基-異硫脲氫碘酸鹽的製備
Figure 02_image181
在室溫下在5分鐘內向1,3-二胺基-硫脲（5 g）在乙醇（50 mL）中的溶液中添加碘甲烷（8.74 mL）。將反應混合物在90ºC下加熱2小時。然後將反應混合物冷卻並濃縮，得到呈淡棕色固體的1,3-二胺基-2-甲基-異硫脲氫碘酸鹽，將其不經進一步純化而使用。 步驟2：3-甲基氫硫基-6-(4-吡啶基)-1,2-二氫-1,2,4,5-四𠯤的製備
Figure 02_image183
在0ºC下將吡啶-4-甲醯亞胺酸乙酯（6 g）在吡啶（80 mL）和水（5 mL）中的混合物添加到在吡啶（40 mL）和水（5 mL）中的1,3-二胺基-2-甲基-異硫脲氫碘酸鹽（19.2 g）中。將所得反應混合物加溫至室溫並攪拌24小時。將混合物濃縮並藉由逆相層析法純化，得到呈棕色固體的3-甲基氫硫基-6-(4-吡啶基)-1,2-二氫-1,2,4,5-四𠯤。
1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) 8.73 – 8.72 (d, 2H), 8.01 – 7.99 (dd, 2H), 6.25 (s, 2H), 2.63 (s, 3H) 步驟3：3-甲基氫硫基-6-(4-吡啶基)-1,2,4,5-四𠯤的製備
Figure 02_image185
將3-甲基氫硫基-6-(4-吡啶基)-1,2-二氫-1,2,4,5-四𠯤（0.9 g）在乙酸（10 mL）中的混合物冷卻至0ºC。將亞硝酸鈉（1.42 g）在水（5 mL）中的溶液添加到反應混合物中並繼續在0ºC下攪拌2小時。將反應混合物用水（100 mL）稀釋並用二氯甲烷萃取（2×100 mL）。將合併的有機層濃縮並藉由矽膠層析法（用正己烷中的80%乙酸乙酯洗提）純化，得到呈黑棕色固體的3-甲基氫硫基-6-(4-吡啶基)-1,2,4,5-四𠯤。
1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) 8.65 – 8.63 (d, 2H), 7.90 – 7.88 (d, 2H), 2.68 (s, 3H) 步驟4：3-[4-(6-甲基氫硫基-1,2,4,5-四𠯤-3-基)吡啶-1-鎓-1-基]丙酸甲酯溴化物A58的製備
Figure 02_image187
將3-甲基氫硫基-6-(4-吡啶基)-1,2,4,5-四𠯤（0.2 g）、3-溴丙酸甲酯（0.232 g）和乙腈（10 mL）的混合物在70ºC下加熱16小時。將反應混合物濃縮、用水（100 mL）稀釋並用二氯甲烷洗滌（2×50 mL）。將水層濃縮並藉由製備型逆相HPLC（100%水）純化，得到呈灰白色固體的3-[4-(6-甲基氫硫基-1,2,4,5-四𠯤-3-基)吡啶-1-鎓-1-基]丙酸甲酯溴化物。
1 H NMR (400 MHz, DMSO-d6 ) 9.10 (d, 2H), 8.52 (d, 2H), 4.86 - 4.79 (m, 2H), 3.61 (s, 3H), 3.18 (t, 2H), 2.72 (s, 3H) 步驟5：3-[4-(6-甲基氫硫基-1,2,4,5-四𠯤-3-基)吡啶-1-鎓-1-基]丙酸氯化物A21的製備
將3-[4-(6-甲基氫硫基-1,2,4,5-四𠯤-3-基)吡啶-1-鎓-1-基]丙酸甲酯溴化物（0.07 g）在6 M鹽酸的水溶液（5 mL）中的混合物在室溫下攪拌16小時。將反應混合物用水（100 mL）稀釋並用二氯甲烷洗滌（2×100 mL）。將水層濃縮，得到呈黑棕色固體的3-[4-(6-甲基氫硫基-1,2,4,5-四𠯤-3-基)吡啶-1-鎓-1-基]丙酸氯化物。
1 H NMR (400 MHz, DMSO-d6 ) 9.14 (br d,2H), 8.54 (br d, 2H), 4.80 (br t, 2H), 3.10 (br t, 2H), 2.78 - 2.70 (m, 3H) (缺失CO2 H質子)
表A（下文）中的另外的化合物係藉由類似程序從適當的起始材料製備。技術人員將理解，具有式 (I) 之化合物可以如上文所述的作為農藝學上可接受的鹽、兩性離子或農藝學上可接受的兩性離子鹽存在。在提及的情況下，不認為具體的相對離子係限制性的，並且具有式 (I) 之化合物可以用任何合適的相對離子形成。
除非另有說明，本文包含的NMR光譜在配備有Bruker SMART探針的400MHz Bruker AVANCE III HD上記錄。化學位移表示為相對於TMS的低場ppm，其中TMS或殘餘溶劑信號為內部參考。以下多重性用於描述峰：s = 單峰，d = 二重峰，t = 三重峰，dd = 雙二重峰，dt = 雙三重峰，q = 四重峰，quin = 五重峰，m = 多重峰。另外br.用於描述寬的信號並且app.用於描述表觀多重性。
[表A] - 本發明的化合物的物理數據
化合物 編號 結構 1 H NMR
A1
Figure 02_image189
 (400 MHz, D2 O) 9.43 (s, 2H), 9.07 (d, 2H), 8.90 (d, 2H), 4.81 (t, 2H), 2.94 (t, 2H), 2.45 (quin, 2H)
A2
Figure 02_image099
 (400 MHz, D2 O) 9.32 (d, 1H), 9.08-9.03 (m, 2H), 8.99 (d, 1H), 8.72-8.67 (m, 2H), 8.20 (dd, 1H), 5.69 (s, 2H)
A3
Figure 02_image191
 (400MHz, D2 O) 9.32-9.28 (m, 1H), 9.12-9.07 (m, 2H), 8.99 (d, 1H), 8.69-8.63 (m, 2H), 8.20 (dd, 1H), 5.85 (q, 1H), 2.02 (d, 3H)
A4
Figure 02_image115
 (400 MHz, D2 O) 9.39 (s, 2H), 9.13 (d, 2H), 8.92 (d, 2H), 4.97 (t, 2H), 3.22 (t, 2H)
A5
Figure 02_image123
 (400 MHz, DMSO-d6 ) 9.89-9.90 (m, 1H), 9.03 (d, 2H), 8.75 (d, 1H), 8.57 (d, 2H), 5.54 (s, 2H) (缺失CO2 H質子)
A6
Figure 02_image107
 (400MHz, CD3 OD) 9.18 (d, 2H), 8.46 (d, 2H), 7.56 (s, 1H), 5.65 (s, 2H), 2.63 (s, 3H) (缺失CO2 H質子)
A7
Figure 02_image103
 (400 MHz, CD3 OD) 9.46 (d, 1H), 9.16-9.10 (m, 3H), 8.97-8.92 (m, 2H), 8.39 (dd, 1H), 5.68 (s, 2H), 3.89 (s, 3H)
A8
Figure 02_image105
 (400 MHz, CD3 OD) 9.48 (d, 1H), 9.18-9.11 (m, 3H), 8.94 (d, 2H), 8.42 (dd, 1H), 5.64 (s, 2H) (缺失CO2 H質子)
A9
Figure 02_image196
 (400 MHz, D2 O) 9.37 (dd, 1H), 9.04 (d, 2H), 8.50 (d, 2H), 8.23 (dd, 1H), 5.68 (s, 2H) (缺失1個質子)
A10
Figure 02_image198
 (400 MHz, D2 O) 9.00 (d, 2H), 8.95 (d, 2H), 8.74 (d, 2H), 7.62 - 7.59 (m, 1H), 5.03 - 4.97 (m, 2H), 3.59 - 3.53 (m, 2H)
A11
Figure 02_image200
 (400 MHz, D2 O) 9.29 (d, 1H), 9.07 - 9.02 (m, 2H), 8.98 (d, 1H), 8.64 - 8.57 (m, 2H), 8.18 (dd, 1H), 5.02 (t, 2H), 3.57 (t, 2H)
A12
Figure 02_image202
 (400 MHz, CD3 OD) 9.47 - 9.42 (m, 1H), 9.24 (d, 2H), 9.12 (d, 1H), 8.87 (d, 2H), 8.38 (dd, 1H), 4.99 (t, 2H), 3.68 (s, 3H), 3.24 (t, 2H)
A13
Figure 02_image204
 (400 MHz, CD3 OD) 9.55 (s, 1H), 9.30 (d, 2H), 9.22 (d, 1H), 8.91 (d, 2H), 8.61 - 8.52 (m, 1H), 5.03 - 4.96 (m, 2H), 3.23 (t, 2H) (缺失CO2 H質子)
A14
Figure 02_image206
 (400 MHz, D2 O) 9.04 (d, 2H), 8.80 (d, 2H), 4.79 (t, 2H), 2.94 (t, 2H), 2.67 (s, 6H), 2.43 (t, 2H)
A15
Figure 02_image208
 (400 MHz, D2 O) 9.49 (s, 2H), 9.08 - 9.03 (m, 2H), 9.02 - 8.96 (m, 2H), 5.66 (s, 2H), 3.83 (s, 3H)
A16
Figure 02_image153
 (400 MHz, D2 O) 9.38 (d, 1H), 9.31 (d, 1H), 9.09 (dd, 1H), 9.02 (d, 2H), 7.67 (t, 1H), 4.90-5.02 (m, 2H), 3.08-3.14 (m, 2H), 2.46-2.55 (m, 2H)
A17
Figure 02_image210
 (400 MHz, D2 O) 9.39 (d, 1H), 9.09 - 8.99 (m, 3H), 8.91 (br d, 2H), 4.80 (br t, 2H), 2.95 (t, 2H), 2.50 - 2.41 (m, 2H)
A18
Figure 02_image212
 (400 MHz, D2 O) 9.42 (d, 1H), 9.10 (d, 2H), 9.05 (d, 1H), 8.93 (d, 2H), 5.06 (t, 2H), 3.60 (t, 2H)
A19
Figure 02_image214
 (400 MHz, D2 O) 9.48 (d, 1H), 9.16 (d, 2H), 9.11 (d, 1H), 8.96 (d, 2H), 4.99 (t, 2H), 3.24 (t, 2H) (缺失CO2 H質子)
A20
Figure 02_image216
 (400 MHz, D2 O) 9.08 (d, 2H), 9.04 (d, 2H), 8.88 (d, 2H), 7.69 (t, 1H), 5.75 (s, 2H)
A21
Figure 02_image218
 (400 MHz, DMSO-d6 ) 9.14 (br d,2H), 8.54 (br d, 2H), 4.80 (br t, 2H), 3.10 (br t, 2H), 2.78 - 2.70 (m, 3H) (缺失CO2 H質子)
A22
Figure 02_image220
 (400 MHz, D2 O) 9.72 (s, 1H), 9.18 (d, 2H), 8.82 (d, 2H), 4.99 (t, 2H), 3.25 (t, 2H), 2.71 (s, 3H) (缺失CO2 H質子)
A23
Figure 02_image222
 (400 MHz, D2 O) 9.48 (s, 1H), 9.11 (s, 1H), 9.05 - 8.96 (m, 4H), 5.41 (s, 2H) (缺失CO2 H質子)
A24
Figure 02_image224
 (400 MHz, D2 O) 9.17 (d, 2H), 8.86 (d, 2H), 8.74 (d, 1H), 8.44 (d, 1H), 5.79 (s, 2H)
A25
Figure 02_image226
 (400 MHz, D2 O) 9.30 (d, 1H), 9.10 (d, 2H), 9.00 (d, 2H), 8.05 (d, 1H), 5.74 (s, 2H)
A26
Figure 02_image228
 (400 MHz, D2 O) 9.33 (d, 1H), 8.95-9.02 (m, 4H), 8.12 (d, 1H), 5.39 (s, 2H) (缺失CO2 H質子)
A27
Figure 02_image230
 (400 MHz, D2 O) 9.37 (d, 1H), 9.11 (d, 2H), 8.68 (d, 2H), 8.48 (d, 1H), 7.99 - 8.10 (m, 1H), 4.97 (t, 2H), 3.24 (t, 2H) (缺失CO2 H質子)
A28
Figure 02_image232
 (400 MHz, D2 O) 9.30 - 9.27 (m, 1H), 9.04 (d, 2H), 8.70 (d, 2H), 8.43 (dd, 1H), 7.96 (dd, 1H), 5.68 (s, 2H)
A29
Figure 02_image234
 (400 MHz, D2 O) 9.30 (d,1H), 9.02 (d, 2H), 8.98 (d, 1H), 8.63 (d, 2H), 8.21 (dd, 1H), 5.64 (q, 1H), 1.93 (d, 3H) (缺失CO2 H質子)
A30
Figure 02_image236
 (400 MHz, D2 O) 9.56 (s, 1H), 9.13 (d, 2H), 8.78 (d, 2H), 8.71 (d, 1H), 4.87 (t, 2H), 3.01 (t, 2H), 2.56 - 2.47 (m, 2H)
A31
Figure 02_image238
 (400 MHz, CD3 OD) 9.48 (d, 1H), 9.32 (d, 2H), 9.12 (d, 1H), 8.99 (d, 2H), 8.41 (dd, 1H), 7.04 (d, 1H) (缺失CO2 H質子)
A32
Figure 02_image240
 (400 MHz, D2 O) 9.39 (d, 1H), 9.10 (d, 2H), 8.92 (dd, 1H), 8.85 (d, 1H), 8.70 (d, 2H), 5.10 (t, 2H), 3.68 (t, 2H)
A33
Figure 02_image242
 (400 MHz, D2 O) 9.55 (s, 1H), 9.34 (s, 1H), 9.16 (d, 2H), 8.80 (d, 2H), 5.13 (t, 2H), 3.69 (t, 2H)
A34
Figure 02_image244
 (400 MHz, D2 O) 9.68 (s, 1H), 9.29 (s, 1H), 9.16 (d, 2H), 8.90 (d, 2H), 5.80 (s, 2H)
A35
Figure 02_image246
 (400 MHz, D2 O) 9.65 (s, 1H), 9.28 (s, 1H), 9.15 (d, 2H), 8.82 (d, 2H), 5.13 (t, 2H), 3.69 (t, 2H)
A36
Figure 02_image248
 (400 MHz, D2 O) 9.56 (s, 1H), 9.35 (s, 1H), 9.03 (d, 2H), 8.82 (d, 2H), 5.46 (s, 2H) (缺失CO2 H質子)
A37
Figure 02_image250
 (400 MHz, D2 O) 9.33 (d, 1H), 9.13 (d, 2H), 8.96 (d, 2H), 8.09 (d, 1H), 5.11 (t, 2H), 3.66 (t, 2H)
A38
Figure 02_image252
 (400 MHz, D2 O) 9.14 (d, 2H), 8.77 (d, 2H), 8.70 (d, 1H), 8.42 (d, 1H), 5.10 (t, 2H), 3.65 (t, 2H)
A39
Figure 02_image254
 (400 MHz, D2 O) 9.38 (s, 2H), 9.12 (d, 2H), 8.94 (d, 2H), 5.11 (t, 2H), 3.66 (t, 2H)
A40
Figure 02_image256
 (400 MHz, D2 O) 9.38 (s, 2H), 9.13 (d, 2H), 9.00 (d, 2H), 5.77 (s, 2H)
A41
Figure 02_image258
 (400 MHz, D2 O) 9.26 (s, 1H), 8.95 (d, J=7.0 Hz, 2H), 8.66 (d, J=7.0 Hz, 2H), 8.31 (s, 1H), 5.49 (s, 2H), 2.69 (s, 3H)
A42
Figure 02_image260
 (400 MHz, D2 O) 9.04 (d,1H), 8.98 (d, 2H), 8.72 (d, 2H), 8.33 (d, 1H), 5.51 (s, 2H), 2.86 (s, 3H) (缺失CO2 H質子)
A43
Figure 02_image262
 (400 MHz, D2 O) 9.00 (d, 2H), 8.73 (d, 2H), 8.39 (s, 1H), 5.49 (s, 2H), 2.87 (s, 3H), 2.76 (s, 3H) (缺失CO2 H質子)
A44
Figure 02_image264
 (400 MHz, D2 O) 9.26 (s, 1H), 9.02 (d, 2H), 8.68 (d, 2H), 8.29 (s, 1H), 5.66 (s, 2H), 4.39 (s, 3H)
A45
Figure 02_image266
 (400 MHz, D2 O) 9.04 (d, 2H), 8.98 (d, 1H), 8.75 (d, 2H), 8.15 (d, 1H), 5.69 (s, 2H), 4.55 (s, 3H)
A46
Figure 02_image268
 (400 MHz, D2 O) 8.98 (d, 2H), 8.70 (d, 2H), 8.21 (s, 1H), 5.63 (s, 2H), 4.50 (s, 3H), 4.38 (s, 3H)
A47
Figure 02_image270
 (400 MHz, D2 O) 9.92 (d, 1H), 9.16 (d, 2H), 8.78 (d, 1H), 8.56 (d, 2H), 4.97 (t, 2H), 3.15 (t, 2H) (缺失CO2 H質子)
A48
Figure 02_image272
 (400 MHz, D2 O) 9.72 (s, 1H), 9.02 (d, 2H), 8.82 (d, 2H), 5.46 (s, 2H), 2.70 (s, 3H) (缺失CO2 H質子)
A49
Figure 02_image274
 (400 MHz, D2 O) 9.94 (d, 1H), 9.19 (d, 2H), 8.80 (d, 1H), 8.59 (d, 2H), 5.14 (t, 2H), 3.68 (t, 2H)
A50
Figure 02_image276
 (400 MHz, D2 O) 9.58 (s, 1H), 9.20 (s, 1H), 8.93 (d, 2H), 8.74 (d, 2H), 5.36 (s, 2H) (缺失CO2 H質子)
A51
Figure 02_image278
 (400 MHz, D2 O) 9.55 (s, 1H), 9.34 (s, 1H), 9.02 (d, 2H), 8.81 (d, 2H), 5.44 (s, 2H) (缺失CO2 H質子)
A52
Figure 02_image280
 (400 MHz, D2 O) 9.37 (s, 2H), 8.99-9.01 (m, 2H), 8.94 - 8.96 (m, 2H), 5.49 (s, 2H) (缺失CO2 H質子)
A53
Figure 02_image282
 (400 MHz, D2 O) 9.38 (s, 2H), 9.23 (s, 1H), 8.98 (d, 1H), 8.34 (d, 1H), 5.40 (s, 2H) (缺失CO2 H質子)
A54
Figure 02_image284
 (400 MHz, D2 O) 9.59 (s, 1H), 9.35 (s, 2H), 9.19 (d, 1H), 8.39 (d, 1H), 5.15 (t, 2H), 3.70 (t, 2H)
A55
Figure 02_image286
 (400 MHz, D2 O) 9.31 (d, 1H), 9.05 (d, 2H), 8.85-8.86 (m, 1H), 8.78 (d, 1H), 8.63 (d, 2H), 4.93 (t, 2H), 3.22 (t, 2H) (缺失CO2 H質子)
A56
Figure 02_image288
 (400 MHz, D2 O) 9.23 (d, 1H), 9.15 (d, 2H), 8.86 (d, 2H), 8.49 (d, 1H), 5.77 (s, 2H)
A57
Figure 02_image290
 (400 MHz, D2 O) 9.34 (s, 2H), 9.08 (d, 2H), 8.88 (d, 2H), 5.05 (t, 2H), 3.60 (t, 2H)
A58
Figure 02_image292
 (400 MHz, DMSO-d6 ) 9.10 (d, 2H), 8.52 (d, 2H), 4.86 - 4.79 (m, 2H), 3.61 (s, 3H), 3.18 (t, 2H), 2.72 (s, 3H)
A59
Figure 02_image133
 (400 MHz, CD3 OD) 10.04 (s, 1H), 9.24 (d, 2H), 8.91 (d, 2H), 5.12 (t, 2H), 3.56 (t, 2H), 3.01 (s, 3H)
A60
Figure 02_image295
 (500 MHz, D2 O) 9.22 - 9.41 (m, 2H), 9.00 (dd, 2H), 8.64 (t, 1H), 8.14 (br d, 1H), 4.98 - 5.16 (m, 2H), 3.51 - 3.69 (m, 2H)
A61
Figure 02_image135
 (400 MHz, D2 O) 9.83 (s, 1H), 9.11 (d, 2H), 8.72 (d, 2H), 4.92 (t, 2H), 3.18 (t, 2H), 2.90 (s, 3H) (缺失CO2 H質子)
A62
Figure 02_image298
 (500 MHz, D2 O) 9.84 (s, 1H), 9.08 (d, 2H), 8.76 (d, 2H), 4.75 - 4.65 (m, 2H), 2.92 (s, 3H), 2.53 - 2.47 (m, 2H), 2.35 - 2.23 (m, 2H) (缺失CO2 H質子)
A63
Figure 02_image300
 (400 MHz, D2 O) 9.49 (d, 1H), 9.24 (d, 1H), 9.10 (d, 2H), 8.71 (d, 2H), 4.93 (t, 2H), 3.19 (t, 2H) (缺失CO2 H質子)
A64
Figure 02_image302
 (500 MHz, D2 O) 9.30 - 9.27 (m, 1H), 9.27 - 9.23 (m, 1H), 8.98 - 8.93 (m, 1H), 8.90 - 8.86 (m, 1H), 8.81 - 8.76 (m, 1H), 8.67 - 8.62 (m, 1H), 5.11 - 5.03 (m, 2H), 3.64 - 3.59 (m, 2H)
A65
Figure 02_image304
 (400 MHz, D2 O) 9.26 - 9.39 (m, 1H), 9.09 - 9.17 (m, 1H), 9.01 (dd, 1H), 8.80 - 8.86 (m, 1H), 8.73 - 8.79 (m, 1H), 8.24 - 8.36 (m, 1H), 4.99 - 5.11 (m, 2H), 3.48 - 3.63 (m, 2H)
A66
Figure 02_image306
 (400 MHz, D2 O) 9.33 - 9.39 (m, 1H), 9.23 - 9.33 (m, 1H), 8.94 - 9.08 (m, 2H), 8.23 - 8.31 (m, 1H), 7.98 - 8.08 (m, 1H), 4.98 - 5.13 (m, 2H), 3.54 - 3.64 (m, 2H)
A67
Figure 02_image308
 (400 MHz, D2 O) 9.62 - 9.74 (m, 1H), 9.18 - 9.34 (m, 2H), 8.79 - 8.96 (m, 2H), 8.56 - 8.68 (m, 1H), 4.87 (t, 2H), 2.94 - 3.07 (m, 2H), 2.48 (quin, 2H)
A68
Figure 02_image310
 (400 MHz, D2 O) 9.04 (d, 2H), 8.81 (d, 2H), 8.67 (d, 1H), 8.55 (d, 1H), 5.45 (s, 2H) (CO2 H and NH缺失質子)
A69
Figure 02_image312
 (400 MHz, D2 O) 9.71 (s, 1H), 9.14 (d, 2H), 8.81 (d, 2H), 5.07 - 5.12 (m, 2H), 3.61 - 3.65 (m, 2H), 2.71 (s, 3H)
A70
Figure 02_image314
 (400 MHz, D2 O) 9.62 (s, 1H), 9.30 (dd, 1H), 8.89 (s, 1H), 8.80 - 8.76 (m, 2H), 8.34 (d, 1H), 5.16 - 5.10 (m, 2H), 3.63 - 3.57 (m, 2H)
A71
Figure 02_image316
 (400 MHz, CD3 OD) 10.08 (s, 1H), 9.21 (d, 2H), 9.02 (d, 2H), 5.72 (s, 2H), 3.89 (s, 3H), 3.01 (s, 3H)
A72
Figure 02_image318
 (400 MHz, DMSO-d6 ) 9.92 (dd, 1H), 9.59 (dd, 1H), 9.24 (d, 2H), 8.85 - 8.79 (m, 2H), 8.37 (dd,1H), 5.72 (s, 2H), 3.81 (m, 3H)
A73
Figure 02_image320
 (400 MHz, D2 O) 9.18 (d, 1H), 9.15 (d, 2H), 8.75 (d, 2H), 8.50 (d, 1H), 5.10 (t, 2H), 3.64 (t, 2H) (缺失SO3 H質子)
A74
Figure 02_image322
 (400 MHz, D2 O) 9.55 (s, 1H), 9.17 (m, 2H), 8.31 (t, 2H), 5.10 (t, 2H), 3.64 (t, 2H) (缺失SO3 H質子)
A75
Figure 02_image324
 (400 MHz, D2 O) 9.08 (d,2H), 8.95 (d, 2H), 8.80 (d, 2H), 7.61 (t, 1H), 6.14 (s, 1H), 6.11 (s, 1H) (缺失POH質子)
A76
Figure 02_image326
 (400 MHz, D2 O) 8.99 (d, 2H), 8.92 (d, 2H), 8.80 (d, 2H), 7.66 (t, 1H), 5.41 (s, 2H) (缺失CO2 H質子)   
A77
Figure 02_image328
 (400 MHz, CD3 OD) 9.29 (s, 1H), 9.12 (d, 2H), 8.93 (d, 2H), 8.31 (s, 1H), 5.67 (s, 2H), 3.89 (s, 3H), 2.71 (s, 3H)
A78
Figure 02_image330
 (400 MHz, CD3 OD) 9.12 (d, 2H), 9.00 (d, 1H), 8.92 (d, 2H), 8.17 (d, 1H), 5.68 (s, 2H), 3.89 (s, 3H), 2.85 (s, 3H)
A79
Figure 02_image332
 (400 MHz, CD3 OD) 9.09 (d, 2H), 8.90 (d, 2H), 8.09 (s, 1H), 5.66 (s, 2H), 3.89 (s, 3H), 2.79 (s, 3H), 2.65 (s, 3H)
A80
Figure 02_image334
 (400 MHz, CD3 OD) 9.95 (d, 1H), 9.18 (d, 2H), 8.85 (d, 1H), 8.76 (d, 2H), 5.70 (s, 2H), 4.58 (q, 2H), 3.90 (s, 3H), 1.50 (t, 3H)
A81
Figure 02_image336
 (400 MHz, D2 O) 9.38 (d, 1H), 8.95 – 8.97 (m, 2H), 8.90-8.91 (m, 1H), 8.83 (d, 1H), 8.70 (d, 2H), 5.47 (s, 2H) (缺失CO2 H質子)
A82
Figure 02_image338
 (400 MHz, D2 O) 9.41 (d, 1H), 9.10 (d, 2H), 8.93 (dd, 1H), 8.85 (d, 1H), 8.78 (d, 2H), 5.77 (s, 2H)
A83
Figure 02_image340
 (400 MHz, D2 O) 9.32 (d, 2H), 8.90 - 8.93 (m, 2H), 8.83 - 8.86 (m, 2H), 5.37 (s, 2H) (缺失CO2 H質子)
A84
Figure 02_image151
 (400 MHz, D2 O) 9.45 - 9.39 (m, 2H), 9.34 - 9.30 (m, 1H), 8.93 (dd, 1H), 8.17 (d, 1H), 8.14 (dd, 1H), 5.40 (s, 2H) (缺失CO2 H質子)
A85
Figure 02_image343
 (400 MHz, D2 O) 9.21 (d, 1H), 9.10 (d, 2H), 8.78 (d, 2H), 8.45 (d, 1H), 4.85 (t, 2H), 3.00 (t, 2H), 2.43 - 2.55 (m, 2H)
A86
Figure 02_image345
 (400 MHz, CD3 OD) 10.07 (s, 1H), 9.30 - 9.24 (m, 2H), 8.99 - 8.94 (m, 2H), 4.86 - 4.78 (m, 2H), 3.67 (s, 3H), 3.00 (s, 3H), 2.60 - 2.54 (m, 2H), 2.44 - 2.33 (m, 2H)
A87
Figure 02_image137
 (400 MHz, CD3 OD) 10.06 (s, 1H), 9.34 - 9.28 (m, 2H), 8.97 - 8.92 (m, 2H), 5.06 - 4.98 (m, 2H), 3.69 (s, 3H), 3.29 - 3.23 (m, 2H), 3.01 (s, 3H)
A88
Figure 02_image348
 (400 MHz, D2 O) 9.84 (s, 1H), 9.08 (d, 2H), 8.75 (d, 2H), 4.85 - 4.74 (m, 2H), 3.00 - 2.91 (m, 2H), 2.90 (s, 3H), 2.52 - 2.34 (m, 2H)
A89
Figure 02_image350
 (400 MHz, D2 O) 9.11 (d, 2H), 8.26 (d, 2H), 8.12 (s, 1H), 4.93 (t, 2H), 3.19 (t, 2H) (缺失CO2 H和NH質子)
A90
Figure 02_image352
 (400 MHz, D2 O) 9.57 (d, 1H), 9.32 (d, 1H), 9.17 (m, 2H), 8.80 (m, 2H), 5.14 (t, 2H), 3.69 (t, 2H)
A91
Figure 02_image354
 (400 MHz, D2 O) 9.67 - 9.77 (m, 1H), 9.20 (d, 2H), 8.87-8.90 (m, 1H), 8.80 (d, 2H), 5.02 (t, 2H), 3.28 (t, 2H) (缺失CO2 H質子)
A92
Figure 02_image356
 (400 MHz, D2 O) 9.56 (d, 1H), 9.18 (d, 2H), 8.72 - 8.78 (m, 3H), 4.83 - 5.02 (m, 2H), 3.25 (t, 2H) (缺失CO2 H質子)
A93
Figure 02_image358
 (400 MHz, D2 O) 9.14 (d, 2H), 8.74 (d, 2H), 8.65 (d, 1H), 8.44 (d, 1H), 4.96 (t, 2H), 3.21 (t, 2H) (缺失CO2 H質子)
A94
Figure 02_image360
 (400 MHz, D2 O) 9.41 (d, 1H), 9.12 - 9.08 (m, 2H), 9.04 (d, 1H), 9.01 - 8.97 (m, 2H), 5.72 (s, 2H)
A95
Figure 02_image362
 (400 MHz, D2 O) 9.60 (s, 1H), 9.38 (s, 1H), 9.19 (d, 2H), 8.90 (d, 2H), 5.83 (s, 2H)
A96
Figure 02_image165
 (400 MHz, DMSO-d6 ) 9.29 (d, 2H), 9.17 (d, 2H), 8.94 (d, 2H), 7.78 (t, 1H), 6.27 (s, 2H)
A97
Figure 02_image365
 (400 MHz, D2 O) 9.10 (d, 2H), 8.96 (d, 2H), 8.82 (d, 2H), 7.61 (t, 1H), 6.12 (d, 2H), 3.70 (q, 2H), 1.37 - 1.30 (m, 2H), 1.09 (qd, 2H), 0.67 (t, 3H) (缺失POH質子)
A98
Figure 02_image367
 (400 MHz, D2 O) 9.17 (d, 2H), 8.97 (d, 2H), 8.90 (d, 2H), 7.63 (t, 1H), 6.38 (d, 2H), 4.12 - 4.01 (m, 4H), 1.54 - 1.46 (m, 4H), 1.18 (qd, 4H), 0.72 (t, 6H)
A99
Figure 02_image369
 (400 MHz, DMSO-d6 ) 9.68 (d, 1H), 9.27 (d, 2H), 9.21 (d, 1H), 9.11 (d, 2H), 5.82 (s, 2H), 3.81 (s, 3H)
A100
Figure 02_image371
 (400 MHz, D2 O) 9.64 (dd, 1H), 9.38 (dd, 1H), 8.90 (d, 2H), 8.44 (d, 2H), 8.27 (dd, 1H), 5.32 (s, 2H) (缺失CO2 H質子)
A101
Figure 02_image373
 (400 MHz, D2 O) 9.25 (s, 1H) 9.13 (d, 2H) 8.70 (d, 2H) 4.96 (t, 2H) 3.22 (t, 2H) (缺失NH和CO2 H質子)
A102
Figure 02_image375
 (400 MHz, D2 O) 9.27 (s, 1H) 9.03 (d, 2H) 8.77 (d, 2H) 5.44 (s, 2H) (缺失NH和CO2 H質子)
生物學實施例 出苗後功效 方法A
將多種測試物種的種子播種在盆中的標準土壤中。在溫室中的受控條件（24ºC/16ºC，晝/夜；14小時光照；65%濕度）下培養14天後（出苗後），用如下得到的水性噴霧溶液噴灑植物：將具有式 (I) 之技術活性成分在少量丙酮和稱為IF50（11.12% Emulsogen EL360 TM+44.44% N-甲基吡咯啶酮+44.44% Dowanol DPM乙二醇醚）的特殊溶劑和乳化劑混合物中溶解，以製備50 g/l溶液，然後使用0.25%或1% Empicol ESC70（月桂基醚硫酸鈉）+1%硫酸銨作為稀釋劑將其稀釋至所需濃度。
然後使測試植物在受控條件（24ºC/16ºC，晝/夜下；14小時光照；65%濕度）下生長於溫室中，並且每天澆水兩次。13天後，評估試驗（100 = 對植物完全損害；0 = 無植物損害）。
結果示於表B（下文）中。n/a值指示未測試/評估此雜草和測試化合物組合。
測試植物： 牽牛花（IPOHE）、白苞猩猩草（EPHHL）、藜草（CHEAL）、長芒莧（AMAPA）、多年生黑麥草（LOLPE）、馬唐（DIGSA）、牛筋草（ELEIN）、稗草（ECHCG）、大狗尾草（SETFA）
[表B] - 藉由出苗後施用具有式 (I) 之化合物對雜草物種的控制
化合物編號 施用比率g/Ha AMAPA CHEAL EPHHL IPOHE ELEIN LOLPE DIGSA SETFA ECHCG
A1 1000 70 80 40 50 50 10 20 40 50
A2 500 90 90 40 60 50 40 40 60 50
A3 500 100 90 50 80 30 10 60 60 80
A4 500 100 60 n/a 30 90 30 90 50 90
A5 500 80 60 n/a 30 30 50 90 50 30
A6 500 70 80 n/a 60 100 100 90 90 80
A7 500 50 60 40 10 10 0 20 20 20
A8 500 100 20 n/a 10 20 0 10 10 10
A10 500 50 80 60 20 10 10 20 10 10
A11 500 60 60 50 10 30 10 30 30 10
A12 500 n/a 30 30 20 10 0 10 0 10
A13 500 60 60 40 20 20 10 60 80 30
A14 500 100 70 50 50 10 10 40 20 20
A16 500 100 90 30 20 20 10 40 10 10
A17 500 90 50 50 20 20 30 40 40 50
A18 500 10 30 10 20 10 0 0 0 0
A19 500 0 30 30 10 10 0 10 10 0
A20 500 10 30 20 10 10 0 10 0 0
A21 500 80 10 10 20 10 10 10 0 20
A22 500 100 70 60 40 60 100 100 100 80
A23 500 0 10 0 10 10 0 10 0 10
A24 500 50 10 n/a 10 30 10 50 30 20
A25 500 10 0 n/a 10 30 10 10 0 50
A26 500 20 0 n/a 10 10 0 20 10 10
A27 500 20 50 n/a 10 0 0 20 0 0
A28 500 0 20 0 10 10 0 10 0 0
A29 500 0 20 n/a 10 0 0 0 0 0
A30 500 90 30 40 20 30 20 40 30 10
A31 500 60 50 60 30 20 10 40 0 0
A32 500 30 40 n/a 20 20 20 90 20 30
A33 500 40 0 n/a 0 60 0 20 10 50
A34 500 50 90 20 10 n/a 0 n/a 70 n/a
A35 500 30 60 n/a 10 30 10 30 10 10
A36 500 0 10 n/a 10 0 0 10 0 0
A37 500 0 20 n/a 20 10 0 20 10 10
A38 500 20 20 n/a 10 0 0 20 10 0
A39 500 10 20 n/a 20 0 0 30 0 0
A40 500 40 30 n/a 30 60 50 60 50 60
A41 500 0 0 n/a 10 0 0 0 0 0
A42 500 0 0 n/a 20 0 0 0 0 0
A43 500 0 0 n/a 10 0 0 0 0 0
A45 500 10 0 n/a 10 10 10 30 20 10
A46 500 10 10 n/a 0 0 0 20 10 10
A47 500 40 50 n/a 20 0 0 90 50 20
A49 500 50 20 n/a 20 40 50 40 40 40
A50 500 0 0 n/a 10 40 10 20 10 10
A51 500 0 0 n/a 0 20 10 40 0 40
A52 500 10 10 n/a 10 10 0 20 0 50
A53 500 30 50 n/a 20 20 10 10 10 0
A54 250 10 50 n/a 10 0 0 20 10 0
A55 500 0 30 n/a 20 20 10 30 10 10
A56 250 60 60 n/a 20 50 30 50 30 10
A57 500 100 50 10 20 40 60 30 30 20
A59 500 40 70 n/a 50 20 60 20 10 10
A61 500 40 30 80 40 10 40 30 20 20
A62 500 30 70 70 10 n/a 10 n/a 30 n/a
A63 500 40 20 20 10 20 10 20 10 20
A64 500 0 40 80 10 0 0 0 0 0
A66 500 40 30 10 0 10 0 0 10 30
A67 500 50 40 40 0 n/a 0 n/a 0 n/a
A68 500 20 40 100 20 0 0 0 0 0
A70 500 90 50 n/a 10 10 10 10 10 20
A75 500 20 0 30 10 20 10 20 10 10
A82 500 60 50 40 20 20 10 30 10 10
A84 500 10 30 10 10 10 0 n/a 20 10
A88 500 40 40 20 40 10 30 20 30 30
A89 500 10 30 20 20 10 0 50 10 20
A90 500 30 70 50 20 30 20 30 30 30
A91 500 20 40 10 10 20 10 20 10 20
A92 500 30 50 30 10 70 20 10 10 20
A93 500 0 10 50 10 0 0 0 0 0
A94 500 30 20 60 50 20 10 40 60 50
A96 500 80 20 40 20 10 10 30 30 30
A97 500 40 30 20 10 20 10 20 20 30
無
無
Figure 109103542-A0101-11-0002-3

Claims (17)

  1. 一種具有式 (I) 之化合物或其農藝學上可接受的鹽或兩性離子物種，
    Figure 03_image001
    (I) 其中 A1 、A2 、A3 、A4 和A5 各自獨立地選自由以下項組成之群組：C-H、C-R8 和N； 並且A1 、A2 、A3 、A4 和A5 中的從2至4個係N； 並且包含A1 、A2 、A3 、A4 和A5 的該環係芳族的； R1 選自由以下項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 炔基、C3 -C6 環烷基、C1 -C6 鹵代烷基、-OR7 、-OR15a 、-N(R6 )S(O)2 R15 、-N(R6 )C(O)R15 、-N(R6 )C(O)OR15 、-N(R6 )C(O)NR16 R17 、-N(R6 )CHO、-N(R7a )2 和-S(O)r R15 ； R2 選自由以下項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基和C1 -C6 鹵代烷基； 並且其中當R1 選自由-OR7 、-OR15a 、-N(R6 )S(O)2 R15 、-N(R6 )C(O)R15 、-N(R6 )C(O)OR15 、-N(R6 )C(O)NR16 R17 、-N(R6 )CHO、-N(R7a )2 和-S(O)r R15 組成之群組時，R2 選自由以下項組成之群組：氫和C1 -C6 烷基；或者 R1 和R2 與它們所附接的碳原子一起形成C3 -C6 環烷基環或3員至6員雜環基，該雜環基包含1或2個單獨地選自N和O的雜原子；並且 Q係(CR1a R2b )m ； m係0、1、2或3； R1a 和R2b 各自獨立地選自由以下項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、-OH、-OR7 、-OR15a 、-NH2 、-NHR7 、-NHR15a 、-N(R6 )CHO、-NR7b R7c 和–S(O)r R15 ；或者 R1a 和R2b 各自與它們所附接的碳原子一起形成C3 -C6 環烷基環或3員至6員雜環基，該雜環基包含1或2個單獨地選自N和O的雜原子；並且 R3 、R3a 、R4 和R5 獨立地選自由以下項組成之群組：氫、鹵素、氰基、硝基、-S(O)r R15 、C1 -C6 烷基、C1 -C6 氟烷基、C1 -C6 氟烷氧基、C1 -C6 烷氧基、C3 -C6 環烷基以及-N(R6 )2 ； 每個R6 獨立地選自氫和C1 -C6 烷基； 每個R7 獨立地選自由以下項組成之群組：C1 -C6 烷基、-S(O)2 R15 、-C(O)R15 、-C(O)OR15 以及-C(O)NR16 R17 ； 每個R7a 獨立地選自由以下項組成之群組：-S(O)2 R15 、-C(O)R15 、-C(O)OR15 、–C(O)NR16 R17 和-C(O)NR6 R15a ； R7b 和R7c 獨立地選自由以下項組成之群組：C1 -C6 烷基、-S(O)2 R15 、-C(O)R15 、-C(O)OR15 、-C(O)NR16 R17 和苯基，並且其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代；或者 R7b 和R7c 與它們所附接的氮原子一起形成4員至6員雜環基環，該雜環基環視需要包含一個另外的單獨地選自N、O和S的雜原子；並且 每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：鹵素、硝基、氰基、-NH2 、-NHR7 、-N(R7 )2 、-OH、-OR7 、-S(O)r R15 、-NR6 S(O)2 R15 、-C(O)OR10 、-C(O)R15 、-C(O)NR16 R17 、-S(O)2 NR16 R17 、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵代環烷基、C3 -C6 環烷氧基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 鹵代烯基、C2 -C6 炔基、C1 -C3 烷氧基C1 -C3 烷基-、羥基C1- C6 烷基-、C1 -C3 烷氧基C1 -C3 烷氧基-、C1 -C6 鹵代烷氧基、C1 -C3 鹵代烷氧基C1 -C3 烷基-、C3 -C6 烯氧基、C3 -C6 炔氧基、N-C3- C6 環烷基胺基、-C(R6 )=NOR6 、苯基、包含1或2個單獨地選自N和O的雜原子的3員至6員雜環基以及包含1、2、3或4個單獨地選自N、O和S的雜原子的5員或6員雜芳基，並且其中該苯基、雜環基或雜芳基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； 每個R9 獨立地選自由以下項組成之群組：鹵素、氰基、-OH、-N(R6 )2 、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 鹵代烷基和C1 -C4 鹵代烷氧基； X選自由以下項組成之群組：C3 -C6 環烷基、苯基、包含1、2、3或4個單獨地選自N、O和S的雜原子的5員或6員雜芳基、和包含1、2或3個單獨地選自N、O和S的雜原子的4員至6員雜環基，並且其中該環烷基、苯基、雜芳基或雜環基部分視需要被1或2個R9 取代基取代，並且其中前述CR1 R2 、Q和Z部分可以附接在該環烷基、苯基、雜芳基或雜環基部分的任何位置； n係0或1； Z選自由以下項組成之群組：-C(O)OR10 、-CH2 OH、-CHO、-C(O)NHOR11 、-C(O)NHCN、-OC(O)NHOR11 、-OC(O)NHCN、-NR6 C(O)NHOR11 、-NR6 C(O)NHCN、-C(O)NHS(O)2 R12 、-OC(O)NHS(O)2 R12 、-NR6 C(O)NHS(O)2 R12 、-S(O)2 OR10 、-OS(O)2 OR10 、-NR6 S(O)2 OR10 、-NR6 S(O)OR10 、-NHS(O)2 R14 、-S(O)OR10 、-OS(O)OR10 、-S(O)2 NHCN、-S(O)2 NHC(O)R18 、-S(O)2 NHS(O)2 R12 、-OS(O)2 NHCN、-OS(O)2 NHS(O)2 R12 、-OS(O)2 NHC(O)R18 、-NR6 S(O)2 NHCN、-NR6 S(O)2 NHC(O)R18 、–N(OH)C(O)R15 、-ONHC(O)R15 、-NR6 S(O)2 NHS(O)2 R12 、-P(O)(R13 )(OR10 )、-P(O)H(OR10 )、-OP(O)(R13 )(OR10 )、-NR6 P(O)(R13 )(OR10 )和四唑； R10 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、苯基和苄基，並且其中該苯基或苄基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； 前提係當A1 、A3 和A5 都是N時，A2 和A4 係C-H，n係0，m係0並且Z係–C(O)OR10 ，則R10 選自由以下項組成之群組：C3 -C6 烷基、苯基和苄基，並且其中該苯基或苄基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； R11 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基和苯基，並且其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； R12 選自由以下項組成之群組：C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C1 -C6 烷氧基、-OH、-N(R6 )2 和苯基，並且其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； R13 選自由以下項組成之群組：-OH、C1 -C6 烷基、C1 -C6 烷氧基和苯基； R14 係C1 -C6 鹵代烷基； R15 選自由以下項組成之群組：C1 -C6 烷基和苯基，並且其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； R15a 係苯基，其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； R16 和R17 獨立地選自由以下項組成之群組：氫和C1 -C6 烷基；或者 R16 和R17 與它們所附接的氮原子一起形成4員至6員雜環基環，該雜環基環視需要包含一個另外的單獨地選自N、O和S的雜原子；並且 R18 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C1 -C6 烷氧基、-N(R6 )2 和苯基，並且其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； 並且 r係0、1或2。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之化合物，其中，R1 和R2 獨立地選自由以下項組成之群組：氫和C1 -C6 烷基。
  3. 如申請專利範圍第1項或申請專利範圍第2項所述之化合物，其中，R1 和R2 係氫。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項所述之化合物，其中，每個R1a 和R2b 獨立地選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、-OH和-NH2 。
  5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項所述之化合物，其中，R1a 和R2b 各自係氫。
  6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之化合物，其中，m係0、1或2。
  7. 如申請專利範圍第1至6項中任一項所述之化合物，其中，R3 、R3a 、R4 和R5 獨立地選自由以下項組成之群組：氫、鹵素、氰基、C1 -C6 烷基和C1 -C6 氟烷基。
  8. 如申請專利範圍第1至7項中任一項所述之化合物，其中，R3 、R3a 、R4 和R5 係氫。
  9. 如申請專利範圍第1至8項中任一項所述之化合物，其中，A1 、A2 、A3 、A4 和A5 中的2或3個係N。
  10. 如申請專利範圍第1至9項中任一項所述之化合物，其中，每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：鹵素、硝基、氰基、-NH2 、-S(O)r R15 、-C(O)OR10 、-C(O)R15 、-C(O)NR16 R17 、-S(O)2 NR16 R17 、C1 -C6 烷基以及C1 -C6 鹵代烷基。
  11. 如申請專利範圍第1至10項中任一項所述之化合物，其中，每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：氰基、-NH2 、-SMe、-C(O)OCH2 CH3 、-C(O)NH2 、甲基和三氟甲基。
  12. 如申請專利範圍第1至9項中任一項所述之化合物，其中，A1 、A2 、A3 、A4 和A5 各自獨立地是C-H或N。
  13. 如申請專利範圍第1至12項中任一項所述之化合物，其中，Z選自由以下項組成之群組：-C(O)OR10 、-C(O)NHS(O)2 R12 、-S(O)2 OR10 、-P(O)(R13 )(OR10 )以及-OP(O)(R13 )(OR10 )。
  14. 如申請專利範圍第1至13項中任一項所述之化合物，其中，Z係-C(O)OH或-S(O)2 OH。
  15. 如申請專利範圍第1至14項中任一項所述之化合物，其中，n係0。
  16. 一種農用化學組成物，其包含除草有效量的如申請專利範圍第1至15項中任一項所定義的具有式 (I) 之化合物、以及農用化學上可接受的稀釋劑或載劑。
  17. 一種控制不想要的植物生長的方法，所述方法包括將如申請專利範圍第1至15項中任一項中所定義的具有式 (I) 之化合物或如申請專利範圍第16項所述之除草組成物施用至該不想要的植物或施用至其場所。
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