[go: up one dir, main page]

TW202045005A - 除草化合物 - Google Patents

除草化合物 Download PDF

Info

Publication number
TW202045005A
TW202045005A TW109104379A TW109104379A TW202045005A TW 202045005 A TW202045005 A TW 202045005A TW 109104379 A TW109104379 A TW 109104379A TW 109104379 A TW109104379 A TW 109104379A TW 202045005 A TW202045005 A TW 202045005A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
alkyl
group
hydrogen
independently selected
alkoxy
Prior art date
Application number
TW109104379A
Other languages
English (en)
Inventor
詹姆斯 尼可拉斯 史考特
尼吉爾 詹姆斯 威雷特斯
Original Assignee
瑞士商先正達農作物保護公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 瑞士商先正達農作物保護公司 filed Critical 瑞士商先正達農作物保護公司
Publication of TW202045005A publication Critical patent/TW202045005A/zh

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P13/00—Herbicides; Algicides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)

Abstract

可用作殺有害生物劑、尤其可用作除草劑的具有式 (I) 之化合物

Description

除草化合物
本發明關於具有除草活性的嗒𠯤衍生物，並且關於用於製備此類衍生物的方法和中間體。本發明進一步延伸到包含此類衍生物的除草組成物，並且延伸到此類化合物和組成物在有用植物的作物中控制不希望的植物生長中之用途，特別是在控制雜草中之用途。
本發明基於以下發現：如在本文所定義的具有式 (I) 之嗒𠯤衍生物展示了出人意料地良好的除草活性。因此，根據本發明，提供了一種具有式 (I) 之化合物或其農藝學上可接受的鹽或兩性離子物種：
Figure 02_image001
(I) 其中 T係1、2或3； R1 和R2 獨立地選自由以下項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 炔基、C3 -C6 環烷基、C1 -C6 鹵代烷基、-OR7 、-OR15a 、-N(R6 )S(O)2 R15 、-N(R6 )C(O)R15 、-N(R6 )C(O)OR15 、-N(R6 )C(O)NR16 R17 、-N(R6 )CHO、-N(R7a )2 和-S(O)r R15 ； 前提係當R1 選自由-OR7 、-OR15a 、-N(R6 )S(O)2 R15 、-N(R6 )C(O)R15 、-N(R6 )C(O)OR15 、-N(R6 )C(O)NR16 R17 、-N(R6 )CHO、-N(R7a )2 和-S(O)r R15 組成之群組時，那麼在同一碳原子上的R2 選自由氫和C1 -C6 烷基組成之群組；或者 R1 和R2 與它們所附接的碳原子一起形成C3 -C6 環烷基環或3員至6員雜環基，該雜環基包含1或2個單獨地選自N和O之雜原子； Y係(CR1a R2b )m ； m係1、2或3； 每個R1a 獨立地選自由以下項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 炔基、C3 -C6 環烷基、C1 -C6 鹵代烷基、-OH、-OR7 、-OR15a 、-NH2 、-NHR7 、-N(R7 )2 、-NHR15a 、-NR7b R7c 、-N(R6 )S(O)2 R15 、-N(R6 )C(O)R15 、-N(R6 )C(O)OR15 、-N(R6 )C(O)NR16 R17 、-N(R6 )CHO、-N(R7a )2 、-S(O)r R15 和視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代的苯基、-C1 -C6 烷基NH2 、-C1 -C6 烷基NHR7 、-C1 -C6 烷基N(R7 )2 、-C1 -C6 烷基C(O)OR10 、-C1 -C6 烷基OR10 、-C1 -C6 烷基C(O)NR16 R17 、-C1 -C6 烷基SR10 、-C1 -C6 烷基S(O)R10 、-C1 -C6 烷基S(O)2 R10 、-C1 -C6 NHC(=NH)NH2 、-C1 -C3 烷基苯基（其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代）、以及-C1 -C3 烷基雜芳香族環，其中所述雜芳香族環係包含1、2、3或4個單獨地選自氮、氧和硫之雜原子的5員至10員環狀或雙環芳香族環，所述雜芳香族環視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； 每個R2b 獨立地選自由以下項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、-C1 -C6 烷基NH2 、-C1 -C6 烷基NHR7 、-C1 -C6 烷基N(R7 )2 、-C1 -C6 烷基C(O)OR10 、-C1 -C6 烷基OR10 、-C1 -C6 烷基C(O)NR16 R17 、-C1 -C6 烷基SR10 、-C1 -C6 烷基S(O)R10 、-C1 -C6 烷基S(O)2 R10 、-C1 -C6 NHC(=NH)NH2 、-C1 -C3 烷基苯基（其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代）、以及-C1 -C3 烷基雜芳香族環，其中所述雜芳香族環係包含1、2、3或4個單獨地選自氮、氧和硫之雜原子的5員至10員環狀或雙環芳香族環，所述雜芳香族環視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代；或者 R1a 和R2b 與它們所附接的碳原子一起形成C3 -C6 環烷基環或3員至6員雜環基，該雜環基包含1或2個單獨地選自N和O之雜原子； R3 、R4 和R5 獨立地選自由以下項組成之群組：氫、鹵素、氰基、硝基、-S(O)r R15 、C1 -C6 烷基、C1 -C6 氟烷基、C1 -C6 氟烷氧基、C1 -C6 烷氧基、C3 -C6 環烷基以及-N(R6 )2 ； 每個R6 獨立地選自氫和C1 -C6 烷基； 每個R7 獨立地選自由以下項組成之群組：C1 -C6 烷基、-S(O)2 R15 、-C(O)R15 、-C(O)OR15 以及-C(O)NR16 R17 ； 每個R7a 獨立地選自由以下項組成之群組：-S(O)2 R15 、-C(O)R15 、-C(O)OR15 、-C(O)NR16 R17 和-C(O)NR6 R15a ； R7b 和R7c 獨立地選自由以下項組成之群組：C1 -C6 烷基、-S(O)r R15 、-C(O)R15 、-C(O)OR15 、-C(O)NR16 R17 和苯基，並且其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代；或者 R7b 和R7c 與它們所附接的氮原子一起形成4員至6員雜環基環，該雜環基環視需要包含一個另外的單獨地選自N、O和S之雜原子； A係包含1、2、3或4個氮原子的6員雜芳基，並且其中所述雜芳基可以視需要被1、2、3或4個可以相同或不同的R8 取代基取代， 並且其中當A被1或2個取代基取代時，每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：鹵素、硝基、氰基、-NH2 、-NHR7 、-N(R7 )2 、-OH、-OR7 、-S(O)r R15 、-NR6 S(O)2 R15 、-C(O)OR10 、-C(O)R15 、-C(O)NR16 R17 、-S(O)2 NR16 R17 、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵代環烷基、C3 -C6 環烷氧基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 鹵代烯基、C2 -C6 炔基、C1 -C3 烷氧基C1 -C3 烷基-、羥基C1- C6 烷基-、C1 -C3 烷氧基C1 -C3 烷氧基-、C1 -C6 鹵代烷氧基、C1 -C3 鹵代烷氧基C1 -C3 烷基-、C3 -C6 烯氧基、C3 -C6 炔氧基、N-C3- C6 環烷基胺基、-C(R6 )=NOR6 、苯基、包含1或2個單獨地選自N和O之雜原子的3員至6員雜環基以及包含1、2、3或4個單獨地選自N、O和S之雜原子的5員或6員雜芳基，並且其中該苯基、雜環基或雜芳基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； 或者 當A被3或4個取代基取代時，每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：鹵素、-NH2 、-NHR7 、-N(R7 )2 、-OH、-OR7 、-C(O)NR16 R17 、-S(O)2 NR16 R17 、C1 -C6 烷基以及C1 -C6 鹵代烷基；並且 每個R9 獨立地選自由以下項組成之群組：OH、鹵素、氰基、-N(R6 )2 、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 鹵代烷基和C1 -C4 鹵代烷氧基； X選自由以下項組成之群組：-C(O)-、-C(O)O-、-C(O)N(R40 )-、-C(O)N(R42 )O-、-C(O)N(R40 )N(R40 )-、-C(O)N(R40 )C(O)-、-C(O)N(R40 )C(O)N(R40 )-、-C(O)N(R40 )C(R46 )2 C(O)N(R40 )-、-C(O)N(R40 )C(R46 )2 C(O)N(R40 )C(R46 )2 C(O)N(R40 )-、-C(=NR41 )-、-C(R40 )=NO-、-C(=NR41 )N(R40 )-、-C(S)-、-C(S)N(R40 )-、-N(R43 )-、-N(R42 )O-、-N(R43 )N(R43 )-、-N(R40 )C(O)-、-N(R40 )C(S)-、-N(R40 )S(O)2 -、-N(R40 )C(O)O-、-N(R40 )P(O)(R44 )-、-N(R40 )P(O)(R44 )O-、-N(R40 )C(=NR41 )-、-N(R40 )S(O)(=NR40 )-、-N(R40 )S(O)-、-N(R40 )C(O)S-、-N(R40 )C(O)N(R40 )-、-N(R40 )S(O)2 N(R40 )-、-N(R40 )C(S)N(R40 )-、-N(R40 )C(=NR41 )N(R40 )-、-N(R40 )P(O)(R44 )N(R40 )-、-N(R40 )C(O)N(R40 )C(O)-、-N(R40 )N(R40 )C(O)-、-O-、-OC(O)-、-OC(O)O-、-OC(O)N(R40 )-、-ON(R42 )-、-ON=C(R40 )-、-ON(R42 )C(O)-、-OP(O)(R44 )-、-OP(O)(R44 )O-、-OP(O)(R44 )N(R40 )-、-OSi(R40 )2 -、-OSi(R40 )2 O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2 -、-S(O)2 N(R40 )-、-SC(O)N(R40 )-、-S(O)N(R40 )-、-S(O)(=NR40 )-、-S(=NR40 )2 -、-S(O)(=NR40 )N(R40 )-、-S(=NR40 )-、-P(O)(R44 )-、-P(O)(R44 )N(R40 )-、-P(O)(R44 )O-、-C(=CR45 )2 -、-CR45 =CR45 -（E和Z異構物）、-C≡C-、-Si(R40 )2 -以及-Si(R40 )2 O-； R40 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、C1 -C6 烷氧基、C1 -C3 烷氧基C1 -C3 烷基； R41 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、C1 -C6 烷氧基、C1 -C6 烷基胺基、二-C1 -C6 烷基胺基、氰基； R42 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、C1 -C6 烷氧基C1 -C3 烷基、C1 -C6 烷基羰基、C1 -C6 烷氧基羰基、C1 -C6 烷基磺醯基； R43 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、C1 -C6 烷氧基、C1 -C3 烷氧基C1 -C3 烷基、C1 -C6 烷基羰基、C1 -C6 烷氧基羰基、以及C1 -C6 烷基磺醯基； R44 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、OH、C1 -C6 烷氧基、C1 -C6 烷氧基C1 -C3 烷基、NH2 、C1 -C6 烷基胺基和二-C1 -C6 烷基胺基， R45 選自由以下項組成之群組：氫、鹵素和C1 -C6 烷基； R46 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、C1 -C6 烷氧基、C1 -C6 烷氧基C1 -C3 烷基、-C1 -C6 烷基NH2 、-C1 -C6 烷基NHR7 、-C1 -C6 烷基N(R7 )2 、-C1 -C6 烷基C(O)OR10 、-C1 -C6 烷基OR10 、-C1 -C6 烷基C(O)NR16 R17 、-C1 -C6 烷基SR10 、-C1 -C6 烷基S(O)R10 、-C1 -C6 烷基S(O)2 R10 、-C1 -C6 NHC(=NH)NH2 、-C1 -C3 烷基C1 -C3 烷氧基、-C1 -C3 烷基苯基（其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代）、以及-C1 -C3 烷基雜芳香族環，其中所述雜芳香族環係包含1、2、3或4個單獨地選自氮、氧和硫之雜原子的5員至10員環狀或雙環芳香族環，所述雜芳香族環視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； Z選自由以下項組成之群組：-C(O)OR10 、-OH、-CH2 OH、-CHO、-C(O)NHOR11 、-C(O)NHCN、-OC(O)NHOR11 、-OC(O)NHCN、-NR6 C(O)NHOR11 、-NR6 C(O)NHCN、-C(O)NHS(O)2 R12 、-OC(O)NHS(O)2 R12 、-NR6 C(O)NHS(O)2 R12 、-S(O)2 OR10 、-OS(O)2 OR10 、-NR6 S(O)2 OR10 、-NR6 S(O)OR10 、-NHS(O)2 R14 、-S(O)OR10 、OS(O)OR10 、-S(O)2 NHCN、-S(O)2 NHC(O)R18 、-S(O)2 NHS(O)2 R12 、-OS(O)2 NHCN、-OS(O)2 NHS(O)2 R12 、-OS(O)2 NHC(O)R18 、-NR6 S(O)2 NHCN、-NR6 S(O)2 NHC(O)R18 、-N(OH)C(O)R15 、-ONHC(O)R15 、-NR6 S(O)2 NHS(O)2 R12 、-P(O)(R13 )(OR10 )、-P(O)H(OR10 )、-OP(O)(R13 )(OR10 )、-NR6 P(O)(R13 )(OR10 )和四唑； R10 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、苯基和苄基，並且其中該苯基或苄基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； R11 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基和苯基，並且其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； R12 選自由以下項組成之群組：C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C1 -C6 烷氧基、-OH、-N(R6 )2 和苯基，並且其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； R13 選自由以下項組成之群組：-OH、C1 -C6 烷基、C1 -C6 烷氧基和苯基； R14 係C1 -C6 鹵代烷基； R15 選自由以下項組成之群組：C1 -C6 烷基和苯基，並且其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； R15a 係苯基，其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； R16 和R17 獨立地選自由以下項組成之群組：氫和C1 -C6 烷基；或者 R16 和R17 與它們所附接的氮原子一起形成4員至6員雜環基環，該雜環基環視需要包含一個另外的單獨地選自N、O和S之雜原子； R18 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C1 -C6 烷氧基、-N(R6 )2 和苯基，並且其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； 並且 r係0、1或2。
根據本發明的第二方面，提供了一種包含除草有效量的具有式 (I) 之化合物的農用化學組成物。此種農業組成物可以進一步包含至少一種另外的活性成分和/或農用化學上可接受的稀釋劑或載體。
根據本發明的第三方面，提供了一種控制或防止不希望的植物生長的方法，其中將除草有效量的具有式 (I) 之化合物或包含這種化合物作為活性成分的組成物施用至該植物、其部分或其場所。
根據本發明的第四方面，提供了具有式 (I) 之化合物作為除草劑之用途。
如本文使用的，術語「鹵素（halogen或halo）」係指氟（fluorine，fluoro）、氯（chlorine，chloro）、溴（bromine，bromo）或碘（iodine，iodo），較佳的是氟、氯或溴。
如本文使用的，氰基意指-CN基團。
如本文使用的，羥基意指-OH基團。
如本文使用的，硝基意指-NO2 基團。
如本文使用的，術語「C1 -C6 烷基」係指僅由碳原子和氫原子組成的直鏈的或支鏈的烴鏈基團，該烴鏈基團不含不飽和度、具有從一至六個碳原子，並且其藉由單鍵附接至分子的剩餘部分。C1 -C4 烷基和C1 -C2 烷基應相應地解釋。C1 -C6 烷基的實例包括但不限於甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基（異丙基）、正丁基和1-二甲基乙基（三級丁基）。
如本文使用的，術語「C1 -C6 烷氧基」係指具有式-ORa 的基團，其中Ra 係如上一般定義的C1- C6 烷基基團。C1 -C4 烷氧基應相應地解釋。C1-4 烷氧基的實例包括但不限於甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基和三級丁氧基。
如本文使用的，術語「C1 -C6 鹵代烷基」係指被一個或多個相同的或不同的鹵素原子取代的如上一般定義的C1 -C6 烷基基團。C1 -C4 鹵代烷基應相應地解釋。C1 -C6 鹵代烷基的實例包括但不限於氯甲基、氟甲基、氟乙基、二氟甲基、三氟甲基和2,2,2-三氟乙基。
如本文使用的，術語「C2 -C6 烯基」係指僅由碳原子和氫原子組成的直鏈或支鏈的烴鏈基團，該烴鏈基團含有至少一個可以是(E )-或(Z )-組態的雙鍵，具有從二至六個碳原子，其藉由單鍵附接至分子的剩餘部分。C2 -C4 烯基應相應地解釋。C2- C6 烯基的實例包括但不限於丙-1-烯基、烯丙基（丙-2-烯基）和丁-1-烯基。
如本文使用的，術語「C2 -C6 鹵代烯基」係指被一個或多個相同的或不同的鹵素原子取代的如上一般定義的C2- C6 烯基基團。C2 -C6 鹵代烯基的實例包括但不限於氯乙烯、氟乙烯、1,1-二氟乙烯、1,1-二氯乙烯和1,1,2-三氯乙烯。
如本文使用的，術語「C2 -C6 炔基」係指僅由碳原子和氫原子組成的直鏈或支鏈的烴鏈基團，該烴鏈基團包含至少一個三鍵，具有從二至六個碳原子，並且其藉由單鍵附接至分子的剩餘部分。C2 -C4 炔基應相應地解釋。C2 -C6 炔基的實例包括但不限於丙-1-炔基、炔丙基（丙-2-炔基）和丁-1-炔基。
如本文使用的，術語「C1 -C6 鹵代烷氧基」係指被一個或多個相同的或不同的鹵素原子取代的如上所定義的C1 -C6 烷氧基基團。C1 -C4 鹵代烷氧基應相應地解釋。C1 -C6 鹵代烷氧基的實例包括但不限於氟甲氧基、二氟甲氧基、氟乙氧基、三氟甲氧基和三氟乙氧基。
如本文使用的，術語「C1 -C3 鹵代烷氧基C1 -C3 烷基」係指具有式Rb -O-Ra -的基團，其中Rb 係如上一般定義的C1 -C3 鹵代烷基基團，並且Ra 係如上一般定義的C1 -C3 伸烷基基團。
如本文使用的，術語「C1 -C3 烷氧基C1 -C3 烷基」係指具有式Rb -O-Ra -的基團，其中Rb 係如上一般定義的C1 -C3 烷基基團，並且Ra 係如上一般定義的C1 -C3 伸烷基基團。
如本文使用的，術語「C1 -C3 烷氧基C1 -C3 烷氧基」係指具有式Rb -O-Ra -O-的基團，其中Rb 係如上一般定義的C1 -C3 烷基基團，並且Ra 係如上一般定義的C1 -C3 伸烷基基團。
如本文使用的，術語「C3 -C6 烯基氧基」係指具有式-ORa 的基團，其中Ra 係如上一般定義的C3- C6 烯基基團。
如本文使用的，術語「C3 -C6 炔基氧基」係指具有式-ORa 的基團，其中Ra 係如上一般定義的C3- C6 炔基基團。
如本文使用的，術語「羥基C1 -C6 烷基」係指被一個或多個羥基基團取代的如上一般定義的C1 -C6 烷基基團。
如本文使用的，術語「C1 -C6 烷基羰基」係指具有式-C(O)Ra 的基團，其中Ra 係如上一般定義的C1 -C6 烷基基團。
如本文使用的，術語「C1 -C6 烷氧基羰基」係指具有式-C(O)ORa 的基團，其中Ra 係如上一般定義的C1 -C6 烷基基團。
如本文使用的，術語「胺基羰基」係指具有式-C(O)NH2 的基團。
如本文使用的，術語「C1 -C6 烷基胺基羰基」係指具有式-C(O)NHRa 的基團，其中Ra 係如上一般定義的C1 -C6 烷基基團。
如本文使用的，術語「C3 -C6 環烷基」係指飽和或部分不飽和並且含有3至6個碳原子的穩定的單環基團。C3 -C4 環烷基應相應地解釋。C3 -C6 環烷基的實例包括但不限於環丙基、環丁基、環戊基和環己基。
如本文使用的，術語「C3 -C6 鹵代環烷基」係指被一個或多個相同的或不同的鹵素原子取代的如上一般定義的C3 -C6 環烷基基團。C3 -C4 鹵代環烷基應相應地解釋。
如本文使用的，術語「C3 -C6 環烷氧基」係指具有式-ORa 的基團，其中Ra 係如上一般定義的C3 -C6 環烷基基團。
如本文使用的，除非另外明確說明，術語「雜芳基」係指包含1、2、3或4個單獨地選自氮、氧和硫之雜原子的5員或6員單環芳香族環。所述雜芳基基團可以經碳原子或雜原子鍵合至分子的剩餘部分。雜芳基的實例包括呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻吩基、吡唑基、噻唑基、異噻唑基、㗁唑基、異㗁唑基、三唑基、四唑基、吡𠯤基、嗒𠯤基、嘧啶基或吡啶基。
如本文使用的，除非另外明確說明，術語「雜環基」或「雜環的」係指包含1、2或3個單獨地選自氮、氧和硫之雜原子的穩定的4員至6員非芳香族單環基團。該雜環基基團可以經由碳原子或雜原子鍵合至分子的剩餘部分。雜環基的實例包括但不限於吡咯啉基、吡咯啶基、四氫呋喃基、四氫噻吩基、四氫噻喃基、哌啶基、哌𠯤基、四氫哌喃基、二氫異㗁唑基、二氧戊環基、𠰌啉基或δ-內醯胺基（lactamyl）。
在具有式 (I) 之化合物中一個或多個可能的不對稱碳原子的存在意味著該化合物能以手性異構物形式存在，即鏡像異構物或非鏡像異構物的形式。作為圍繞單鍵的受限旋轉的結果，還可能存在阻轉異構物（atropisomer）。式 (I) 旨在包括所有那些可能的異構物形式以及其混合物。本發明包括具有式 (I) 之化合物的所有那些可能的異構物形式及其混合物。同樣地，式 (I) 旨在包括所有可能的互變異構物（包括內醯胺-內醯亞胺互變異構和酮-烯醇互變異構）（當存在時）。本發明包括具有式 (I) 之化合物的所有可能的互變異構物形式。類似地，在存在雙取代烯烴的情況下，該等能以E 或Z 形式或作為任何比例的二者的混合物而存在。本發明包括具有式 (I) 之化合物的所有該等可能的異構物形式及其混合物。
具有式 (I) 之化合物可以作為農藝學上可接受的鹽、兩性離子或農藝學上可接受的兩性離子鹽存在。本發明涵蓋所有此類農藝學上可接受的鹽、兩性離子及全部比例的其混合物。
例如，具有式 (I) 之化合物（其中Z包含酸性質子）可以作為以下存在：兩性離子，即具有式 (I-I) 之化合物，或農藝學上可接受的酸的鹽，即具有式 (I-II) 之化合物，如下所示：
Figure 02_image005
其中，Y表示農藝學上可接受的陰離子，並且j和k表示可選自1、2或3的整數，取決於相應陰離子Y的電荷。
具有式 (I) 之化合物也可以作為農藝學上可接受的兩性離子鹽存在，即具有式 (I-III) 之化合物，如下所示：
Figure 02_image007
其中，Y表示農藝學上可接受的陰離子，M表示農藝學上可接受的陽離子（除嗒𠯤鎓陽離子外），並且整數j、k和q可以選自1、2或3，取決於相應陰離子Y和相應陽離子M的電荷。
本發明的合適的農藝學上可接受的鹽（由陰離子Y表示）包括但不限於氯化物、溴化物、碘化物、氟化物、2-萘磺酸鹽、乙酸鹽、己二酸鹽、甲醇鹽、乙醇鹽、丙醇鹽、丁醇鹽、天冬胺酸鹽、苯磺酸鹽、苯甲酸鹽、碳酸氫鹽、硫酸氫鹽、酒石酸氫鹽、丁基硫酸鹽、丁基磺酸鹽、丁酸鹽、樟腦酸鹽、樟腦磺酸鹽（camsylate）、癸酸鹽、己酸鹽、辛酸鹽、碳酸鹽、檸檬酸鹽、二磷酸鹽、依地酸鹽、乙二磺酸鹽、庚酸鹽、乙二磺酸鹽、乙磺酸鹽、乙基硫酸鹽、甲酸鹽、富馬酸鹽、葡庚糖酸鹽、葡糖酸鹽、葡糖醛酸鹽、麩胺酸鹽、甘油磷酸鹽、十七烷酸鹽、十六烷酸鹽、氫氧化物、羥萘甲酸鹽、羥乙磺酸鹽、乳酸鹽、乳糖醛酸鹽、月桂酸鹽、蘋果酸鹽、馬來酸鹽、苦杏仁酸鹽、甲磺酸鹽、甲二磺酸鹽、甲基硫酸鹽、黏酸鹽、肉豆蔻酸鹽、萘磺酸鹽、硝酸鹽、十九烷酸鹽、十八烷酸鹽、草酸鹽、壬酸鹽、十五烷酸鹽、過氯酸鹽、磷酸鹽、丙酸鹽、丙基硫酸鹽、丙磺酸鹽、琥珀酸鹽、硫酸鹽、酒石酸鹽、甲苯磺酸鹽、十三烷酸鹽（tridecylate）、三氟乙酸鹽、十一烷酸鹽（undecylinate）以及戊酸鹽。
由M表示的合適的陽離子包括但不限於金屬、胺的共軛酸和有機陽離子。合適的金屬的實例包括鋁、鈣、銫、銅、鋰、鎂、錳、鉀、鈉、鐵和鋅。合適的胺的實例包括烯丙胺、氨、戊胺、精胺酸、苯乙苄胺、苄星青黴素（benzathine）、丁烯基-2-胺、丁胺、丁基乙醇胺、環己胺、癸胺、二戊胺、二丁胺、二乙醇胺、二乙胺、二乙三胺、二庚胺、二己胺、二異戊胺、二異丙胺、二甲胺、二辛胺、二丙醇胺、二炔丙胺、二丙胺、十二胺、乙醇胺、乙胺、乙基丁胺、乙二胺、乙基庚胺、乙基辛胺、乙基丙醇胺、十七胺、庚胺、十六胺、己烯基-2-胺、己胺、己基庚胺、己基辛胺、組胺酸、吲哚啉、異戊胺、異丁醇胺、異丁胺、異丙醇胺、異丙胺、離胺酸、葡甲胺、甲氧基乙胺、甲胺、甲基丁胺、甲基乙胺、甲基己胺、甲基異丙胺、甲基壬胺、甲基十八胺、甲基十五胺、𠰌啉、N,N-二乙基乙醇胺、N-甲基哌𠯤、壬胺、十八胺、辛胺、油胺、十五胺、戊烯基-2-胺、苯氧基乙胺、甲基吡啶、哌𠯤、哌啶、丙醇胺、丙胺、丙二胺、吡啶、吡咯啶、二級丁胺、硬脂醯胺、牛脂胺、十四胺、三丁胺、十三胺、三甲胺、三庚胺、三己胺、三異丁胺、三異癸胺、三異丙胺、三甲胺、三戊胺、三丙胺、三(羥甲基)胺基甲烷和十一胺。合適的有機陽離子的實例包括苄基三丁基銨、苄基三甲基銨、苄基三苯基鏻、膽鹼、四丁基銨、四丁基鏻、四乙基銨、四乙基鏻、四甲基銨、四甲基鏻、四丙基銨、四丙基鏻、三丁基鋶、三丁基氧化鋶、三乙基鋶、三乙基氧化鋶、三甲基鋶、三甲基氧化鋶、三丙基鋶和三丙基氧化鋶。
較佳的其中Z包含酸性質子的具有式 (I) 之化合物可以表示為 (I-I) 或 (I-II)。對於具有式 (I-II) 之化合物，當Y係氯、溴、碘、氫氧根、碳酸氫根、乙酸根、三氟乙酸根、甲基硫酸根、甲苯磺酸根和硝酸根（其中j和k係1）時，強調了鹽。對於具有式 (I-II) 之化合物，重點還是當Y係碳酸根和硫酸根（其中j為2且k為1）時和當Y係磷酸根（其中j為3且k為1）時的鹽。
適當時，具有式 (I) 之化合物也可以處於N-氧化物的形式（和/或用作N-氧化物）。
以下清單提供了關於根據本發明的具有式 (I) 之化合物的取代基m、r、T、A、X、Z、R1 、R2 、R1a 、R2b 、R3 、R4 、R5 、R6 、R7 、R7a 、R7b 、R7c 、R8 、R9 、R10 、R11 、R12 、R13 、R14 、R15 、R15a 、R16 、R17 和R18 的定義，包括較佳的定義。對於該等取代基中的任何一個，以下給出的任何定義都可以結合以下或在本文件中的其他地方給出的任何其他取代基的任何定義。
較佳的是，T係1或2，更較佳的是2。
較佳的是，R1 選自由以下項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基、C1 -C6 氟烷基、-OR7 和-N(R7a )2 。更較佳的是，R1 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基和-OR7 。甚至更較佳的是，R1 係氫或C1 -C6 烷基。甚至還較佳的是，R1 係氫或甲基。最較佳的是，R1 係氫。
較佳的是，R2 係氫或C1 -C6 烷基。更較佳的是，R2 係氫或甲基。最較佳的是，R2 係氫。
當R1 和R2 與它們所附接的碳原子一起形成C3 -C6 環烷基環或3員至6員雜環基時，則較佳的是R1 和R2 與它們所附接的碳原子一起形成環丙基環。
在一個實施方式中，R1 和R2 係氫。
Y係(CR1a R2b )m 。
m係1、2或3。較佳的是，m係1或2。更較佳的是，m係1。
較佳的是，R1a 選自由以下項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 炔基、C3 -C6 環烷基、C1 -C6 鹵代烷基、-OH、-OR7 、-OR15a 、-N(R6 )S(O)2 R15 、-N(R6 )C(O)R15 、-N(R6 )C(O)OR15 、-N(R6 )C(O)NR16 R17 、-N(R6 )CHO、-NH2 、-NHR7 、-N(R7a )2 和-S(O)r R15 以及以下之一；
Figure 02_image009
更較佳的是，每個R1a 選自由以下項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 炔基、C3 -C6 環烷基、C1 -C6 鹵代烷基、-OH、-OR7 、-OR15a 、-N(R6 )S(O)2 R15 、-N(R6 )C(O)R15 、-N(R6 )C(O)OR15 、-N(R6 )C(O)NR16 R17 、-N(R6 )CHO、-NH2 、-NHR7 、-N(R7a )2 和-S(O)r R15 。甚至更較佳的是，R1a 選自由以下項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基、C1 -C6 氟烷基、-OH、-NH2 和-NHR7 。還更較佳的是，R1a 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、-OH和-NH2 。甚至還更較佳的是，R1a 選自由以下項組成之群組：氫和C1 -C6 烷基，特別是氫和甲基。最較佳的是，R1a 係氫。
較佳的是，R2b 選自由以下項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、以及以下之一：
Figure 02_image011
更較佳的是，每個R2b 獨立地選自由以下項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基和C1 -C6 氟烷基。甚至更較佳的是，每個R2b 獨立地選自由以下項組成之群組：氫和C1 -C6 烷基。還更較佳的是，R2b 獨立地選自由以下項組成之群組：氫和甲基。最較佳的是，R2b 係氫。
可替代地，每個R1a 和R2b 與它們所附接的碳原子一起形成C3 -C6 環烷基環。較佳的是，在這種情況下，每個R1a 和R2b 與它們所附接的碳原子一起形成環丙基環。
較佳的是，當R1a 選自由-OH、-OR7 、-OR15a 、-N(R6 )S(O)2 R15 、-N(R6 )C(O)R15 、-N(R6 )C(O)OR15 、-N(R6 )C(O)NR16 R17 、-N(R6 )CHO、-NH2 、-NHR7 、-NHR15a 、-N(R7 )2 、-N(R7a )2 、-NR7b R7c 和-S(O)r R15 組成之群組時，那麼附接至同一碳原子上的R2b 選自由氫和C1 -C6 烷基組成之群組。
較佳的是，R3 、R4 和R5 獨立地選自由以下項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基、C1 -C6 氟烷基、C1 -C6 氟烷氧基、C1 -C6 烷氧基、C3 -C6 環烷基以及-N(R6 )2 。更較佳的是，R3 、R4 和R5 獨立地選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基和C1 -C6 烷氧基。甚至更較佳的是，R3 、R4 和R5 獨立地選自由以下項組成之群組：氫和C1 -C6 烷基。甚至還更較佳的是，R3 、R4 和R5 獨立地選自由以下項組成之群組：氫和甲基。最較佳的是，R3 、R4 和R5 係氫。
較佳的是，每個R6 獨立地選自氫和甲基。
較佳的是，每個R7 獨立地選自由以下項組成之群組：C1 -C6 烷基、-C(O)R15 和-C(O)NR16 R17 。更較佳的是，每個R7 係C1 -C6 烷基。最較佳的是，每個R7 係甲基。
較佳的是，每個R7a 獨立地是-C(O)R15 或-C(O)NR16 R17 。
較佳的是，R7b 和R7c 獨立地選自由以下項組成之群組：C1 -C6 烷基、-C(O)R15 和-C(O)NR16 R17 。更較佳的是，R7b 和R7c 係C1 -C6 烷基。最較佳的是，R7b 和R7c 係甲基。
A係包含1、2、3或4個氮原子的6員雜芳基，並且其中在可行的情況下，所述雜芳基可以視需要被1、2、3或4個可以相同或不同的R8 取代基取代。
較佳的是，A係包含1、2、3或4個氮原子的6員雜芳基，並且其中在可行的情況下，所述雜芳基可以視需要被1或2個可以相同或不同的R8 取代基取代。
更較佳的是，A係包含1或2個氮原子的6員雜芳基，並且其中所述雜芳基可以視需要被1或2個可以相同或不同的R8 取代基取代。
甚至更較佳的是，A選自由以下項組成之群組：下面的式A-I至A-VII
Figure 02_image013
其中鋸齒狀線定義了與具有式 (I) 之化合物的附接點，並且p為0、1或2。
甚至還更較佳的是，A選自由以下項組成之群組：下面的式A-I至A-V
Figure 02_image015
其中鋸齒狀線定義了與具有式 (I) 之化合物的附接點，並且p為0、1或2。
又甚至還更較佳的是，A選自由以下項組成之群組：式A-I至A-V，並且p為0或1。
最較佳的是，A選自由以下項組成之群組：式A-I至A-V，並且p為0。
當A被1或2個取代基取代時，每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：鹵素、硝基、氰基、-NH2 、-NHR7 、-N(R7 )2 、-OH、-OR7 、-S(O)r R15 、-NR6 S(O)2 R15 、-C(O)OR10 、-C(O)R15 、-C(O)NR16 R17 、-S(O)2 NR16 R17 、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵代環烷基、C3 -C6 環烷氧基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 鹵代烯基、C2 -C6 炔基、C1 -C3 烷氧基C1 -C3 烷基-、羥基C1- C6 烷基-、C1 -C3 烷氧基C1 -C3 烷氧基-、C1 -C6 鹵代烷氧基、C1 -C3 鹵代烷氧基C1 -C3 烷基-、C3 -C6 烯氧基、C3 -C6 炔氧基、-C(R6 )=NOR6 、苯基以及包含1、2、3或4個單獨地選自N、O和S之雜原子的5員或6員雜芳基，並且其中該苯基或雜芳基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代。
較佳的是，當A被1或2個取代基取代時，每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：鹵素、硝基、氰基、-NH2 、-NHR7 、-N(R7 )2 、-OH、-OR7 、-S(O)r R15 、-NR6 S(O)2 R15 、-C(O)OR10 、-C(O)R15 、-C(O)NR16 R17 、-S(O)2 NR16 R17 、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C3 -C6 環烷基、C1 -C3 烷氧基C1 -C3 烷基-、羥基C1- C6 烷基-、C1 -C3 烷氧基C1 -C3 烷氧基-、C1 -C6 鹵代烷氧基、苯基以及包含1或2個氮原子的6員雜芳基，並且其中該苯基或雜芳基視需要被1或2個可以相同或不同的R9 取代基取代。
更較佳的是，當A被1或2個取代基取代時，每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：鹵素、硝基、氰基、-NH2 、-NHR7 、-N(R7 )2 、-OH、-OR7 、-S(O)r R15 、-NR6 S(O)2 R15 、-C(O)OR10 、-C(O)R15 、-C(O)NR16 R17 、-S(O)2 NR16 R17 、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C3 -C6 環烷基、羥基C1- C6 烷基-、C1 -C6 鹵代烷氧基以及包含1或2個氮原子的6員雜芳基，並且其中所述雜芳基視需要被1個R9 取代基取代。
甚至更較佳的是，當A被1或2個取代基取代時，每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：鹵素、硝基、氰基、-NH2 、-NHR7 、-N(R7 )2 、-OH、-OR7 、-S(O)r R15 、-NR6 S(O)2 R15 、-C(O)OR10 、-C(O)R15 、-C(O)NR16 R17 、-S(O)2 NR16 R17 、C1 -C6 烷基以及C1 -C6 鹵代烷基。
甚至還更較佳的是，當A被1或2個取代基取代時，每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：氯、氟、氰基、-NH2 、-NMe2 、-OH、-OMe、-S(O)2 Me、-C(O)OMe、-C(O)OH、-C(O)Me、-C(O)NH2 、-C(O)NHMe、-C(O)NMe2 、甲基以及三氟甲基。
最較佳的是，當A被1或2個取代基取代時，每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：氯、氟、氰基、-NH2 、-NMe2 、-OMe、-S(O)2 Me、-C(O)NHMe、-C(O)NMe2 、甲基以及三氟甲基。
可替代地，當A被3或4個取代基取代時，每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：-NH2 、-NHR7 、-N(R7 )2 、-OH、-OR7 、-C(O)NR16 R17 、-S(O)2 NR16 R17 、C1 -C6 烷基以及C1 -C6 鹵代烷基。較佳的是，每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：-NH2 、-NHR7 、-N(R7 )2 、-OH、-OR7 、C1 -C6 烷基以及C1 -C6 鹵代烷基。更較佳的是，每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：-NH2 、-NHR7 、-OR7 、C1 -C6 烷基以及C1 -C6 鹵代烷基。甚至還更較佳的是，每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：C1 -C6 烷基和C1 -C6 鹵代烷基。
每個R9 獨立地選自由以下項組成之群組：鹵素、氰基、-N(R6 )2 、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 鹵代烷基以及C1 -C4 鹵代烷氧基。較佳的是，每個R9 獨立地選自由以下項組成之群組：鹵素、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基以及C1 -C4 鹵代烷基。更較佳的是，每個R9 獨立地選自由以下項組成之群組：鹵素和C1 -C4 烷基。
為了清晰起見，從中選擇X的部分可以由下表中給出的結構式表示；
編號 X 結構 編號 X 結構 編號 X 結構
1
Figure 02_image017
 2
Figure 02_image019
 3
Figure 02_image021
4
Figure 02_image023
 5
Figure 02_image025
 6
Figure 02_image027
7
Figure 02_image029
 8
Figure 02_image031
 9
Figure 02_image033
  
10
Figure 02_image035
 11
Figure 02_image037
 12
Figure 02_image039
13
Figure 02_image041
 14
Figure 02_image043
 15
Figure 02_image045
16
Figure 02_image047
 17
Figure 02_image049
 18
Figure 02_image051
19
Figure 02_image053
 20
Figure 02_image055
 21
Figure 02_image057
22
Figure 02_image059
 23
Figure 02_image061
 24
Figure 02_image063
25
Figure 02_image065
 26
Figure 02_image067
 27
Figure 02_image069
28
Figure 02_image071
 29
Figure 02_image073
 30
Figure 02_image075
31
Figure 02_image077
 32
Figure 02_image079
 33
Figure 02_image081
34
Figure 02_image083
 35
Figure 02_image085
 36
Figure 02_image087
37
Figure 02_image089
 38
Figure 02_image091
 39
Figure 02_image093
40
Figure 02_image095
 41
Figure 02_image097
 42
Figure 02_image099
43
Figure 02_image101
 44
Figure 02_image103
 45
Figure 02_image105
46
Figure 02_image107
 47
Figure 02_image109
 48
Figure 02_image111
49
Figure 02_image113
 50
Figure 02_image115
 51
Figure 02_image117
52
Figure 02_image119
 53
Figure 02_image121
 54
Figure 02_image123
55
Figure 02_image125
 56
Figure 02_image127
 57
Figure 02_image129
58
Figure 02_image131
 59
Figure 02_image133
 60
Figure 02_image135
61
Figure 02_image137
 62
Figure 02_image139
 63
Figure 02_image141
64
Figure 02_image143
 65
Figure 02_image145
較佳的是，X獨立地選自由以下項組成之群組：-C(O)-、-C(O)N(R40 )-、-O-、-S(O)-、-S(O)2 -、-S(O)2 N(R40 )-、-N(R40 )C(O)-、-N(R40 )S(O)2 -和-N(R40 )C(O)N(R40 )-。
更較佳的是，X獨立地選自由以下項組成之群組：-C(O)N(R40 )-、-O-、-S(O)-、-S(O)2 -和-S(O)2 N(R40 )-，甚至更較佳的是-C(O)N(R40 )-和-O-，並且最較佳的是-C(O)N(R40 )-。
較佳的是，R40 選自由以下項組成之群組：氫和C1 -C6 烷基，更較佳的是氫或甲基。
較佳的是，R41 選自由以下項組成之群組：氫和C1 -C6 烷基，更較佳的是氫和甲基。
較佳的是，R42 選自由以下項組成之群組：氫和C1 -C6 烷基，更較佳的是氫和甲基。
較佳的是，R43 選自由以下項組成之群組：氫和C1 -C6 烷基，更較佳的是氫和甲基。
較佳的是，R44 選自由以下項組成之群組：C1 -C6 烷基和C1 -C6 烷氧基，更較佳的是甲基和甲氧基。
較佳的是，R45 選自由以下項組成之群組：氫和C1 -C6 烷基，更較佳的是氫和甲基。
較佳的是，R46 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、C1 -C6 烷氧基、C1 -C6 烷氧基C1 -C3 烷基、以及以下之一：
Figure 02_image147
在一個實施方式中，當X係-C(O)-時，那麼Y-Z係包含一或兩個胺基酸部分的肽部分，該胺基酸部分獨立地選自由以下項組成之群組：Ala、Cys、Asp、Glu、Phe、Gly、His、Ile、Lys、Leu、Met、Asn、Pro、Gln、Arg、Ser、Thr、Val、Trp和Tyr，其中該肽部分經由該胺基酸部分中的氮原子鍵合到分子的剩餘部分。
更較佳的是，R46 選自由以下項組成之群組：氫和C1 -C6 烷基，最較佳的是氫和甲基。
Z選自由以下項組成之群組：-C(O)OR10 、-OH、-CH2 OH、-CHO、-C(O)NHOR11 、-C(O)NHCN、-OC(O)NHOR11 、-OC(O)NHCN、-NR6 C(O)NHOR11 、-NR6 C(O)NHCN、-C(O)NHS(O)2 R12 、-OC(O)NHS(O)2 R12 、-NR6 C(O)NHS(O)2 R12 、-S(O)2 OR10 、-OS(O)2 OR10 、-NR6 S(O)2 OR10 、-NR6 S(O)OR10 、-NHS(O)2 R14 、-S(O)OR10 、OS(O)OR10 、-S(O)2 NHCN、-S(O)2 NHC(O)R18 、-S(O)2 NHS(O)2 R12 、-OS(O)2 NHCN、-OS(O)2 NHS(O)2 R12 、-OS(O)2 NHC(O)R18 、-NR6 S(O)2 NHCN、-NR6 S(O)2 NHC(O)R18 、-N(OH)C(O)R15 、-ONHC(O)R15 、-NR6 S(O)2 NHS(O)2 R12 、-P(O)(R13 )(OR10 )、-P(O)H(OR10 )、-OP(O)(R13 )(OR10 )、-NR6 P(O)(R13 )(OR10 )和四唑。
較佳的是，Z選自由以下項組成之群組：-C(O)OR10 、-C(O)NHOR11 、-OC(O)NHOR11 、-NR6 C(O)NHOR11 、-C(O)NHS(O)2 R12 、-OC(O)NHS(O)2 R12 、-NR6 C(O)NHS(O)2 R12 、-S(O)2 OR10 、-OS(O)2 OR10 、-NR6 S(O)2 OR10 、-NR6 S(O)OR10 、-NHS(O)2 R14 、-S(O)OR10 、-OS(O)OR10 、-S(O)2 NHC(O)R18 、-S(O)2 NHS(O)2 R12 、-OS(O)2 NHS(O)2 R12 、-OS(O)2 NHC(O)R18 、-NR6 S(O)2 NHC(O)R18 、-N(OH)C(O)R15 、-ONHC(O)R15 、-NR6 S(O)2 NHS(O)2 R12 、-P(O)(R13 )(OR10 )、-P(O)H(OR10 )、-OP(O)(R13 )(OR10 )以及-NR6 P(O)(R13 )(OR10 )。
更較佳的是，Z選自由以下項組成之群組：-C(O)OR10 、-C(O)NHOR11 、-C(O)NHS(O)2 R12 、-S(O)2 OR10 、-OS(O)2 OR10 、-NR6 S(O)2 OR10 、-NHS(O)2 R14 、-S(O)OR10 以及-P(O)(R13 )(OR10 )。
甚至更較佳的是，Z選自由以下項組成之群組：-C(O)OR10 、-C(O)NHS(O)2 R12 、-S(O)2 OR10 以及-P(O)(R13 )(OR10 )。
甚至還更較佳的是，Z選自由以下項組成之群組：-C(O)OH、-C(O)OCH3 、-C(O)OCH2 CH3 、-C(O)OCH(CH3 )2 、-C(O)OC(CH3 )3 、-C(O)OCH2 C6 H5 、-C(O)OC6 H5 、-C(O)NHS(O)2 CH3 、-S(O)2 OH、-P(O)(OH)( OCH2 CH3 )以及-P(O)(OCH2 CH3 )(OCH2 CH3 )。
最較佳的是，Z係-C(O)OH或-S(O)2 OH。
較佳的是，R10 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、苯基和苄基。更較佳的是，R10 選自由以下項組成之群組：氫和C1 -C6 烷基。最較佳的是，R10 係氫。
較佳的是，R11 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基和苯基。更較佳的是，R11 選自由以下項組成之群組：氫和C1 -C6 烷基。甚至更較佳的是，R11 係C1 -C6 烷基。最較佳的是，R11 係甲基。
較佳的是，R12 選自由以下項組成之群組：C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C1 -C6 烷氧基、-OH、-N(R6 )2 和苯基。更較佳的是，R12 選自由以下項組成之群組：C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基和-N(R6 )2 。甚至更較佳的是，R12 選自由以下項組成之群組：甲基、-N(CH3 )2 以及三氟甲基。最較佳的是，R12 係甲基。
較佳的是，R13 選自由以下項組成之群組：-OH、C1 -C6 烷基和C1 -C6 烷氧基。更較佳的是，R13 選自由以下項組成之群組：-OH和C1 -C6 烷氧基。甚至更較佳的是，R13 選自由以下項組成之群組：-OH、甲氧基和乙氧基。最較佳的是，R13 係-OH。
較佳的是，R14 係三氟甲基。
較佳的是，R15 選自由以下項組成之群組：C1 -C6 烷基和苯基。更較佳的是，R15 係C1 -C6 烷基。最較佳的是，R15 係甲基。
較佳的是，R16 和R17 獨立地選自由氫和甲基組成之群組，或者R16 和R17 與它們所附接的氮原子一起形成5員至6員雜環基環，該雜環基環視需要包含一個另外的單獨地選自N和O之雜原子。更較佳的是，R16 和R17 與它們所附接的氮原子一起形成吡咯啶基、㗁唑啶基、咪唑啶基、哌啶基、哌𠯤基或𠰌啉基。
較佳的是，R18 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C1 -C6 烷氧基、-N(R6 )2 和苯基。更較佳的是，R18 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基和C1 -C6 鹵代烷基。進一步更較佳的是，R18 選自由以下項組成之群組：C1 -C6 烷基和C1 -C6 鹵代烷基。最較佳的是，R18 係甲基或三氟甲基。
較佳的是，r係0或2。
在一組較佳的實施方式中，在本發明的根據式 (I) 之化合物中， R1 係氫或C1 -C6 -烷基； R2 係氫或甲基； Y係(CR1a R2b )m ； m係1或2； R1a 和R2b 獨立地選自由以下項組成之群組：氫和C1 -C6 烷基； R3 、R4 和R5 獨立地選自由以下項組成之群組：氫和C1 -C6 烷基； 每個R6 獨立地選自氫和甲基； 每個R7 係C1 -C6 烷基； A係包含1或2個氮原子的6員雜芳基並且其中所述雜芳基可以視需要被1或2個可以相同或不同的R8 取代基取代； 每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：鹵素、硝基、氰基、-NH2 、-NHR7 、-N(R7 )2 、-OH、-OR7 、-S(O)r R15 、-NR6 S(O)2 R15 、-C(O)OR10 、-C(O)R15 、-C(O)NR16 R17 、-S(O)2 NR16 R17 、C1 -C6 烷基以及C1 -C6 鹵代烷基； Z選自由以下項組成之群組：-C(O)OR10 、-C(O)NHS(O)2 R12 、-S(O)2 OR10 以及-P(O)(R13 )(OR10 )； R10 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、苯基以及苄基； R12 選自由以下項組成之群組：C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基和-N(R6 )2 ； R13 選自由以下項組成之群組：-OH和C1 -C6 烷氧基； R15 係C1 -C6 烷基； R16 和R17 獨立地選自由以下項組成之群組：氫和甲基；並且 r係0或2。
更較佳的是， R1 係氫或甲基； R2 係氫或甲基； Y係(CR1a R2b )m ； m係1或2； R1a 和R2b 獨立地選自由以下項組成之群組：氫和甲基； R3 、R4 和R5 獨立地選自由以下項組成之群組：氫和甲基； A選自由以下項組成之群組：式A-I至A-V，並且p為0、1或2； 每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：氯、氟、氰基、-NH2 、-NMe2 、-OH、-OMe、-S(O)2 Me、-C(O)OMe、-C(O)OH、-C(O)Me、-C(O)NH2 、-C(O)NHMe、-C(O)NMe2 、甲基以及三氟甲基； 並且 Z選自由以下項組成之群組：-C(O)OH、-C(O)OCH3 、-C(O)OCH2 CH3 、-C(O)OCH(CH3 )2 、-C(O)OC(CH3 )3 、-C(O)OCH2 C6 H5 、-C(O)OC6 H5 、-C(O)NHS(O)2 CH3 、-S(O)2 OH、-P(O)(OH)( OCH2 CH3 )以及-P(O)(OCH2 CH3 )(OCH2 CH3 )；
在一組實施方式中，根據式 (I) 之化合物選自如表A中列出包括的化合物A1至A16。
應當理解，具有式 (I) 之化合物能以「procidal形式」存在/製造，其中它們包含基團「G」。此類化合物在本文中稱為具有式 (I-IV) 之化合物。
G係在植物中可以藉由任何適當的機制除去的基團，該機制包括但不限於代謝和化學降解，以給出具有式 (I-I) 或 (I-II) 之化合物，其中Z含有酸性質子，參見下面的流程：
Figure 02_image149
雖然此類G基團可以被認為係「procidal」，並且因此一旦除去就產生活性除草化合物，包含此類基團的化合物本身也可以展現出除草活性。在這樣的情況下，在具有式 (I-IV) 之化合物中，Z-G可以包括但不限於下面的 (G1) 至 (G7) 中的任何一個，並且E指示與具有式 (I) 之化合物的附接點：
Figure 02_image151
在其中Z為 (G1) 至 (G7) 之實施方式中，G、R19 、R20 、R21 、R22 和R23 係本文所定義的： G係C1 -C6 烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 炔基、-C(R21 R22 )OC(O)R19 、苯基或苯基-C1 -C4 烷基-，其中該苯基部分視需要被1至5個獨立地選自鹵基、氰基、硝基、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基或C1 -C6 烷氧基的取代基取代。
R19 係C1 -C6 烷基或苯基， R20 係羥基、C1 -C6 烷基、C1 -C6 烷氧基或苯基， R21 係氫或甲基， R22 係氫或甲基， R23 係氫或C1 -C6 烷基。
以下表1至表36中的化合物闡明本發明的化合物。技術人員將理解，具有式 (I) 之化合物可以如上文所述的作為農藝學上可接受的鹽、兩性離子或農藝學上可接受的兩性離子鹽存在。 [表 1 ]：
此表揭露了78種具有式 (T-1) 之具體化合物：
Figure 02_image153
(T-1)
其中R3 、R4 、R5 、X、Y和Z係如表1中所定義的，R1 和R2 係氫。
化合物編號 R3 R4 R5 X Y Z T
1.001 H H H -C(O)- CH2 -C(O)OH 1
1.002 H H H -C(O)- CH2 -C(O)NHS(O)2 Me 1
1.003 H H H -C(O)- CH2 -S(O)2 OH 1
1.004 H H H -C(O)- CH2 -P(O)(OH)(OMe) 1
1.005 H H H -C(O)- CH2 -P(O)(OH)(Me) 1
1.006 H H H -C(O)- CH2 -P(O)(OH)(OH) 1
1.007 H H H -NHC(O)- CH2 -C(O)OH 1
1.008 H H H -NHC(O)- CH2 -C(O)NHS(O)2 Me 1
1.009 H H H -NHC(O)- CH2 -S(O)2 OH 1
1.010 H H H -NHC(O)- CH2 -P(O)(OH)(OMe) 1
1.011 H H H -NHC(O)- CH2 -P(O)(OH)(Me) 1
1.012 H H H -NHC(O)- CH2 -P(O)(OH)(OH) 1
1.013 H H H -C(O)NH- CH2 -C(O)OH 1
1.014 H H H -C(O)NH- CH2 -C(O)NHS(O)2 Me 1
1.015 H H H -C(O)NH- CH2 -S(O)2 OH 1
1.016 H H H -C(O)NH- CH2 -P(O)(OH)(OMe) 1
1.017 H H H -C(O)NH- CH2 -P(O)(OH)(Me) 1
1.018 H H H -C(O)NH- CH2 -P(O)(OH)(OH) 1
1.019 H H H -NHC(O)NH- CH2 -C(O)OH 1
1.020 H H H -NHC(O)NH- CH2 -C(O)NHS(O)2 Me 1
1.021 H H H -NHC(O)NH- CH2 -S(O)2 OH 1
1.022 H H H -NHC(O)NH- CH2 -P(O)(OH)(OMe) 1
1.023 H H H -NHC(O)NH- CH2 -P(O)(OH)(Me) 1
1.024 H H H -NHC(O)NH- CH2 -P(O)(OH)(OH) 1
1.025 H H H -O- CH2 -C(O)OH 1
1.026 H H H -O- CH2 -C(O)NHS(O)2 Me 1
1.027 H H H -O- CH2 -S(O)2 OH 1
1.028 H H H -O- CH2 -P(O)(OH)(OMe) 1
1.029 H H H -O- CH2 -P(O)(OH)(Me) 1
1.030 H H H -O- CH2 -P(O)(OH)(OH) 1
1.031 H H H -S- CH2 -C(O)OH 1
1.032 H H H -S- CH2 -C(O)NHS(O)2 Me 1
1.033 H H H -S- CH2 -S(O)2 OH 1
1.034 H H H -S- CH2 -P(O)(OH)(OMe) 1
1.035 H H H -S- CH2 -P(O)(OH)(Me) 1
1.036 H H H -S- CH2 -P(O)(OH)(OH) 1
1.037 H H H -SO- CH2 -C(O)OH 1
1.038 H H H -SO- CH2 -C(O)NHS(O)2 Me 1
1.039 H H H -SO- CH2 -S(O)2 OH 1
1.040 H H H -SO- CH2 -P(O)(OH)(OMe) 1
1.041 H H H -SO- CH2 -P(O)(OH)(Me) 1
1.042 H H H -SO- CH2 -P(O)(OH)(OH) 1
1.043 H H H -SO2 - CH2 -C(O)OH 1
1.044 H H H -SO2 - CH2 -C(O)NHS(O)2 Me 1
1.045 H H H -SO2 - CH2 -S(O)2 OH 1
1.046 H H H -SO2 - CH2 -P(O)(OH)(OMe) 1
1.047 H H H -SO2 - CH2 -P(O)(OH)(Me) 1
1.048 H H H -SO2 - CH2 -P(O)(OH)(OH) 1
1.049 H H H -NHS(O)2 - CH2 -C(O)OH 1
1.050 H H H -NHS(O)2 - CH2 -C(O)NHS(O)2 Me 1
1.051 H H H -NHS(O)2 - CH2 -S(O)2 OH 1
1.052 H H H -NHS(O)2 - CH2 -P(O)(OH)(OMe) 1
1.053 H H H -NHS(O)2 - CH2 -P(O)(OH)(Me) 1
1.054 H H H -NHS(O)2 - CH2 -P(O)(OH)(OH) 1
1.055 H H H -S(O)2 NH- CH2 -C(O)OH 1
1.056 H H H -S(O)2 NH- CH2 -C(O)NHS(O)2 Me 1
1.057 H H H -S(O)2 NH- CH2 -S(O)2 OH 1
1.058 H H H -S(O)2 NH- CH2 -P(O)(OH)(OMe) 1
1.059 H H H -S(O)2 NH- CH2 -P(O)(OH)(Me) 1
1.060 H H H -S(O)2 NH- CH2 -P(O)(OH)(OH) 1
1.061 H H H -C(O)NMe- CH2 -C(O)OH 1
1.062 H H H -C(O)NMe- CH2 -C(O)NHS(O)2 Me 1
1.063 H H H -C(O)NMe- CH2 -S(O)2 OH 1
1.064 H H H -C(O)NMe- CH2 -P(O)(OH)(OMe) 1
1.065 H H H -C(O)NMe- CH2 -P(O)(OH)(Me) 1
1.066 H H H -C(O)NMe- CH2 -P(O)(OH)(OH) 1
1.067 H H H -C(O)NH- CHMe -C(O)OH 1
1.068 H H H -C(O)NH- CHMe -C(O)NHS(O)2 Me 1
1.069 H H H -C(O)NH- CHMe -S(O)2 OH 1
1.070 H H H -C(O)NH- CHMe -P(O)(OH)(OMe) 1
1.071 H H H -C(O)NH- CHMe -P(O)(OH)(Me) 1
1.072 H H H -C(O)NH- CHMe -P(O)(OH)(OH) 1
1.073 H H H -C(O)NMe- CHMe -C(O)OH 1
1.074 H H H -C(O)NMe- CHMe -C(O)NHS(O)2 Me 1
1.075 H H H -C(O)NMe- CHMe -S(O)2 OH 1
1.076 H H H -C(O)NMe- CHMe -P(O)(OH)(OMe) 1
1.077 H H H -C(O)NMe- CHMe -P(O)(OH)(Me) 1
1.078 H H H -C(O)NMe- CHMe -P(O)(OH)(OH) 1
[表 2 ]：
此表揭露了60種具有式 (T-2) 之具體化合物：
Figure 02_image153
(T-2)
其中R3 、R4 、R5 、X、Y和Z係如表2中所定義的，R1 和R2 係氫。
化合物編號 R3 R4 R5 X Y Z T
2.001 H H H -C(O)- CH2 -C(O)OH 2
2.002 H H H -C(O)- CH2 -C(O)NHS(O)2 Me 2
2.003 H H H -C(O)- CH2 -S(O)2 OH 2
2.004 H H H -C(O)- CH2 -P(O)(OH)(OMe) 2
2.005 H H H -C(O)- CH2 -P(O)(OH)(Me) 2
2.006 H H H -C(O)- CH2 -P(O)(OH)(OH) 2
2.007 H H H -NHC(O)- CH2 -C(O)OH 2
2.008 H H H -NHC(O)- CH2 -C(O)NHS(O)2 Me 2
2.009 H H H -NHC(O)- CH2 -S(O)2 OH 2
2.010 H H H -NHC(O)- CH2 -P(O)(OH)(OMe) 2
2.011 H H H -NHC(O)- CH2 -P(O)(OH)(Me) 2
2.012 H H H -NHC(O)- CH2 -P(O)(OH)(OH) 2
2.013 H H H -C(O)NH- CH2 -C(O)OH 2
2.014 H H H -C(O)NH- CH2 -C(O)NHS(O)2 Me 2
2.015 H H H -C(O)NH- CH2 -S(O)2 OH 2
2.016 H H H -C(O)NH- CH2 -P(O)(OH)(OMe) 2
2.017 H H H -C(O)NH- CH2 -P(O)(OH)(Me) 2
2.018 H H H -C(O)NH- CH2 -P(O)(OH)(OH) 2
2.019 H H H -NHC(O)NH- CH2 -C(O)OH 2
2.020 H H H -NHC(O)NH- CH2 -C(O)NHS(O)2 Me 2
2.021 H H H -NHC(O)NH- CH2 -S(O)2 OH 2
2.022 H H H -NHC(O)NH- CH2 -P(O)(OH)(OMe) 2
2.023 H H H -NHC(O)NH- CH2 -P(O)(OH)(Me) 2
2.024 H H H -NHC(O)NH- CH2 -P(O)(OH)(OH) 2
2.025 H H H -O- CH2 -C(O)OH 2
2.026 H H H -O- CH2 -C(O)NHS(O)2 Me 2
2.027 H H H -O- CH2 -S(O)2 OH 2
2.028 H H H -O- CH2 -P(O)(OH)(OMe) 2
2.029 H H H -O- CH2 -P(O)(OH)(Me) 2
2.030 H H H -O- CH2 -P(O)(OH)(OH) 2
2.031 H H H -S- CH2 -C(O)OH 2
2.032 H H H -S- CH2 -C(O)NHS(O)2 Me 2
2.033 H H H -S- CH2 -S(O)2 OH 2
2.034 H H H -S- CH2 -P(O)(OH)(OMe) 2
2.035 H H H -S- CH2 -P(O)(OH)(Me) 2
2.036 H H H -S- CH2 -P(O)(OH)(OH) 2
2.037 H H H -SO- CH2 -C(O)OH 2
2.038 H H H -SO- CH2 -C(O)NHS(O)2 Me 2
2.039 H H H -SO- CH2 -S(O)2 OH 2
2.040 H H H -SO- CH2 -P(O)(OH)(OMe) 2
2.041 H H H -SO- CH2 -P(O)(OH)(Me) 2
2.042 H H H -SO- CH2 -P(O)(OH)(OH) 2
2.043 H H H -SO2 - CH2 -C(O)OH 2
2.044 H H H -SO2 - CH2 -C(O)NHS(O)2 Me 2
2.045 H H H -SO2 - CH2 -S(O)2 OH 2
2.046 H H H -SO2 - CH2 -P(O)(OH)(OMe) 2
2.047 H H H -SO2 - CH2 -P(O)(OH)(Me) 2
2.048 H H H -SO2 - CH2 -P(O)(OH)(OH) 2
2.049 H H H -NHS(O)2 - CH2 -C(O)OH 2
2.050 H H H -NHS(O)2 - CH2 -C(O)NHS(O)2 Me 2
2.051 H H H -NHS(O)2 - CH2 -S(O)2 OH 2
2.052 H H H -NHS(O)2 - CH2 -P(O)(OH)(OMe) 2
2.053 H H H -NHS(O)2 - CH2 -P(O)(OH)(Me) 2
2.054 H H H -NHS(O)2 - CH2 -P(O)(OH)(OH) 2
2.055 H H H -S(O)2 NH- CH2 -C(O)OH 2
2.056 H H H -S(O)2 NH- CH2 -C(O)NHS(O)2 Me 2
2.057 H H H -S(O)2 NH- CH2 -S(O)2 OH 2
2.058 H H H -S(O)2 NH- CH2 -P(O)(OH)(OMe) 2
2.059 H H H -S(O)2 NH- CH2 -P(O)(OH)(Me) 2
2.060 H H H -S(O)2 NH- CH2 -P(O)(OH)(OH) 2
[表 3 ]：
此表揭露了60種具有式 (T-3) 之具體化合物：
Figure 02_image153
(T-3)
其中R3 、R4 、R5 、X、Y和Z係如表3中所定義的，R1 和R2 係氫。
化合物編號 R3 R4 R5 X Y Z T
3.001 H H H -C(O)- (CH2 )2 -C(O)OH 1
3.002 H H H -C(O)- (CH2 )2 -C(O)NHS(O)2 Me 1
3.003 H H H -C(O)- (CH2 )2 -S(O)2 OH 1
3.004 H H H -C(O)- (CH2 )2 -P(O)(OH)(OMe) 1
3.005 H H H -C(O)- (CH2 )2 -P(O)(OH)(Me) 1
3.006 H H H -C(O)- (CH2 )2 -P(O)(OH)(OH) 1
3.007 H H H -NHC(O)- (CH2 )2 -C(O)OH 1
3.008 H H H -NHC(O)- (CH2 )2 -C(O)NHS(O)2 Me 1
3.009 H H H -NHC(O)- (CH2 )2 -S(O)2 OH 1
3.010 H H H -NHC(O)- (CH2 )2 -P(O)(OH)(OMe) 1
3.011 H H H -NHC(O)- (CH2 )2 -P(O)(OH)(Me) 1
3.012 H H H -NHC(O)- (CH2 )2 -P(O)(OH)(OH) 1
3.013 H H H -C(O)NH- (CH2 )2 -C(O)OH 1
3.014 H H H -C(O)NH- (CH2 )2 -C(O)NHS(O)2 Me 1
3.015 H H H -C(O)NH- (CH2 )2 -S(O)2 OH 1
3.016 H H H -C(O)NH- (CH2 )2 -P(O)(OH)(OMe) 1
3.017 H H H -C(O)NH- (CH2 )2 -P(O)(OH)(Me) 1
3.018 H H H -C(O)NH- (CH2 )2 -P(O)(OH)(OH) 1
3.019 H H H -NHC(O)NH- (CH2 )2 -C(O)OH 1
3.020 H H H -NHC(O)NH- (CH2 )2 -C(O)NHS(O)2 Me 1
3.021 H H H -NHC(O)NH- (CH2 )2 -S(O)2 OH 1
3.022 H H H -NHC(O)NH- (CH2 )2 -P(O)(OH)(OMe) 1
3.023 H H H -NHC(O)NH- (CH2 )2 -P(O)(OH)(Me) 1
3.024 H H H -NHC(O)NH- (CH2 )2 -P(O)(OH)(OH) 1
3.025 H H H -O- (CH2 )2 -C(O)OH 1
3.026 H H H -O- (CH2 )2 -C(O)NHS(O)2 Me 1
3.027 H H H -O- (CH2 )2 -S(O)2 OH 1
3.028 H H H -O- (CH2 )2 -P(O)(OH)(OMe) 1
3.029 H H H -O- (CH2 )2 -P(O)(OH)(Me) 1
3.030 H H H -O- (CH2 )2 -P(O)(OH)(OH) 1
3.031 H H H -S- (CH2 )2 -C(O)OH 1
3.032 H H H -S- (CH2 )2 -C(O)NHS(O)2 Me 1
3.033 H H H -S- (CH2 )2 -S(O)2 OH 1
3.034 H H H -S- (CH2 )2 -P(O)(OH)(OMe) 1
3.035 H H H -S- (CH2 )2 -P(O)(OH)(Me) 1
3.036 H H H -S- (CH2 )2 -P(O)(OH)(OH) 1
3.037 H H H -SO- (CH2 )2 -C(O)OH 1
3.038 H H H -SO- (CH2 )2 -C(O)NHS(O)2 Me 1
3.039 H H H -SO- (CH2 )2 -S(O)2 OH 1
3.040 H H H -SO- (CH2 )2 -P(O)(OH)(OMe) 1
3.041 H H H -SO- (CH2 )2 -P(O)(OH)(Me) 1
3.042 H H H -SO- (CH2 )2 -P(O)(OH)(OH) 1
3.043 H H H -SO2 - (CH2 )2 -C(O)OH 1
3.044 H H H -SO2 - (CH2 )2 -C(O)NHS(O)2 Me 1
3.045 H H H -SO2 - (CH2 )2 -S(O)2 OH 1
3.046 H H H -SO2 - (CH2 )2 -P(O)(OH)(OMe) 1
3.047 H H H -SO2 - (CH2 )2 -P(O)(OH)(Me) 1
3.048 H H H -SO2 - (CH2 )2 -P(O)(OH)(OH) 1
3.049 H H H -NHS(O)2 - (CH2 )2 -C(O)OH 1
3.050 H H H -NHS(O)2 - (CH2 )2 -C(O)NHS(O)2 Me 1
3.051 H H H -NHS(O)2 - (CH2 )2 -S(O)2 OH 1
3.052 H H H -NHS(O)2 - (CH2 )2 -P(O)(OH)(OMe) 1
3.053 H H H -NHS(O)2 - (CH2 )2 -P(O)(OH)(Me) 1
3.054 H H H -NHS(O)2 - (CH2 )2 -P(O)(OH)(OH) 1
3.055 H H H -S(O)2 NH- (CH2 )2 -C(O)OH 1
3.056 H H H -S(O)2 NH- (CH2 )2 -C(O)NHS(O)2 Me 1
3.057 H H H -S(O)2 NH- (CH2 )2 -S(O)2 OH 1
3.058 H H H -S(O)2 NH- (CH2 )2 -P(O)(OH)(OMe) 1
3.059 H H H -S(O)2 NH- (CH2 )2 -P(O)(OH)(Me) 1
3.060 H H H -S(O)2 NH- (CH2 )2 -P(O)(OH)(OH) 1
[表 4 ]：
此表揭露了60種具有式 (T-4) 之具體化合物：
Figure 02_image153
(T-4)
其中R3 、R4 、R5 、X、Y和Z係如表4中所定義的，R1 和R2 係氫。
化合物編號 R3 R4 R5 X Y Z T
4.001 H H H -C(O)- (CH2 )2 -C(O)OH 2
4.002 H H H -C(O)- (CH2 )2 -C(O)NHS(O)2 Me 2
4.003 H H H -C(O)- (CH2 )2 -S(O)2 OH 2
4.004 H H H -C(O)- (CH2 )2 -P(O)(OH)(OMe) 2
4.005 H H H -C(O)- (CH2 )2 -P(O)(OH)(Me) 2
4.006 H H H -C(O)- (CH2 )2 -P(O)(OH)(OH) 2
4.007 H H H -NHC(O)- (CH2 )2 -C(O)OH 2
4.008 H H H -NHC(O)- (CH2 )2 -C(O)NHS(O)2 Me 2
4.009 H H H -NHC(O)- (CH2 )2 -S(O)2 OH 2
4.010 H H H -NHC(O)- (CH2 )2 -P(O)(OH)(OMe) 2
4.011 H H H -NHC(O)- (CH2 )2 -P(O)(OH)(Me) 2
4.012 H H H -NHC(O)- (CH2 )2 -P(O)(OH)(OH) 2
4.013 H H H -C(O)NH- (CH2 )2 -C(O)OH 2
4.014 H H H -C(O)NH- (CH2 )2 -C(O)NHS(O)2 Me 2
4.015 H H H -C(O)NH- (CH2 )2 -S(O)2 OH 2
4.016 H H H -C(O)NH- (CH2 )2 -P(O)(OH)(OMe) 2
4.017 H H H -C(O)NH- (CH2 )2 -P(O)(OH)(Me) 2
4.018 H H H -C(O)NH- (CH2 )2 -P(O)(OH)(OH) 2
4.019 H H H -NHC(O)NH- (CH2 )2 -C(O)OH 2
4.020 H H H -NHC(O)NH- (CH2 )2 -C(O)NHS(O)2 Me 2
4.021 H H H -NHC(O)NH- (CH2 )2 -S(O)2 OH 2
4.022 H H H -NHC(O)NH- (CH2 )2 -P(O)(OH)(OMe) 2
4.023 H H H -NHC(O)NH- (CH2 )2 -P(O)(OH)(Me) 2
4.024 H H H -NHC(O)NH- (CH2 )2 -P(O)(OH)(OH) 2
4.025 H H H -O- (CH2 )2 -C(O)OH 2
4.026 H H H -O- (CH2 )2 -C(O)NHS(O)2 Me 2
4.027 H H H -O- (CH2 )2 -S(O)2 OH 2
4.028 H H H -O- (CH2 )2 -P(O)(OH)(OMe) 2
4.029 H H H -O- (CH2 )2 -P(O)(OH)(Me) 2
4.030 H H H -O- (CH2 )2 -P(O)(OH)(OH) 2
4.031 H H H -S- (CH2 )2 -C(O)OH 2
4.032 H H H -S- (CH2 )2 -C(O)NHS(O)2 Me 2
4.033 H H H -S- (CH2 )2 -S(O)2 OH 2
4.034 H H H -S- (CH2 )2 -P(O)(OH)(OMe) 2
4.035 H H H -S- (CH2 )2 -P(O)(OH)(Me) 2
4.036 H H H -S- (CH2 )2 -P(O)(OH)(OH) 2
4.037 H H H -SO- (CH2 )2 -C(O)OH 2
4.038 H H H -SO- (CH2 )2 -C(O)NHS(O)2 Me 2
4.039 H H H -SO- (CH2 )2 -S(O)2 OH 2
4.040 H H H -SO- (CH2 )2 -P(O)(OH)(OMe) 2
4.041 H H H -SO- (CH2 )2 -P(O)(OH)(Me) 2
4.042 H H H -SO- (CH2 )2 -P(O)(OH)(OH) 2
4.043 H H H -SO2 - (CH2 )2 -C(O)OH 2
4.044 H H H -SO2 - (CH2 )2 -C(O)NHS(O)2 Me 2
4.045 H H H -SO2 - (CH2 )2 -S(O)2 OH 2
4.046 H H H -SO2 - (CH2 )2 -P(O)(OH)(OMe) 2
4.047 H H H -SO2 - (CH2 )2 -P(O)(OH)(Me) 2
4.048 H H H -SO2 - (CH2 )2 -P(O)(OH)(OH) 2
4.049 H H H -NHS(O)2 - (CH2 )2 -C(O)OH 2
4.050 H H H -NHS(O)2 - (CH2 )2 -C(O)NHS(O)2 Me 2
4.051 H H H -NHS(O)2 - (CH2 )2 -S(O)2 OH 2
4.052 H H H -NHS(O)2 - (CH2 )2 -P(O)(OH)(OMe) 2
4.053 H H H -NHS(O)2 - (CH2 )2 -P(O)(OH)(Me) 2
4.054 H H H -NHS(O)2 - (CH2 )2 -P(O)(OH)(OH) 2
4.055 H H H -S(O)2 NH- (CH2 )2 -C(O)OH 2
4.056 H H H -S(O)2 NH- (CH2 )2 -C(O)NHS(O)2 Me 2
4.057 H H H -S(O)2 NH- (CH2 )2 -S(O)2 OH 2
4.058 H H H -S(O)2 NH- (CH2 )2 -P(O)(OH)(OMe) 2
4.059 H H H -S(O)2 NH- (CH2 )2 -P(O)(OH)(Me) 2
4.060 H H H -S(O)2 NH- (CH2 )2 -P(O)(OH)(OH) 2
[表 5 ]：
此表揭露了78種具有式 (T-5) 之具體化合物：
Figure 02_image155
(T-5)
其中R3 、R4 、R5 、X、Y和Z係如上表1中所定義的，R1 和R2 係氫。 [表 6 ]：
此表揭露了60種具有式 (T-6) 之具體化合物：
Figure 02_image155
(T-6)
其中R3 、R4 、R5 、X、Y和Z係如上表2中所定義的，R1 和R2 係氫。 [表 7 ]：
此表揭露了60種具有式 (T-7) 之具體化合物：
Figure 02_image155
(T-7)
其中R3 、R4 、R5 、X、Y和Z係如上表3中所定義的，R1 和R2 係氫。 [表 8 ]：
此表揭露了60種具有式 (T-8) 之具體化合物：
Figure 02_image155
(T-8) 其中R3 、R4 、R5 、X、Y和Z係如上表4中所定義的，R1 和R2 係氫。 [表 9 ]：
此表揭露了78種具有式 (T-9) 之具體化合物：
Figure 02_image157
(T-9)
其中R3 、R4 、R5 、X、Y和Z係如上表1中所定義的，R1 和R2 係氫。 [表 10 ]：
此表揭露了60種具有式 (T-10) 之具體化合物：
Figure 02_image157
(T-10)
其中R3 、R4 、R5 、X、Y和Z係如上表2中所定義的，R1 和R2 係氫。 [表 11 ]：
此表揭露了60種具有式 (T-11) 之具體化合物：
Figure 02_image157
(T-11)
其中R3 、R4 、R5 、X、Y和Z係如上表3中所定義的，R1 和R2 係氫。 [表 12 ]：
此表揭露了60種具有式 (T-12) 之具體化合物：
Figure 02_image157
(T-12)
其中R3 、R4 、R5 、X、Y和Z係如上表4中所定義的，R1 和R2 係氫。 [表 13 ]：
此表揭露了78種具有式 (T-13) 之具體化合物：
Figure 02_image159
(T-13)
其中R3 、R4 、R5 、X、Y和Z係如上表1中所定義的，R1 和R2 係氫。 [表 14 ]：
此表揭露了60種具有式 (T-14) 之具體化合物：
Figure 02_image159
(T-14)
其中R3 、R4 、R5 、X、Y和Z係如上表2中所定義的，R1 和R2 係氫。 [表 15 ]：
此表揭露了60種具有式 (T-15) 之具體化合物：
Figure 02_image159
(T-15)
其中R3 、R4 、R5 、X、Y和Z係如上表3中所定義的，R1 和R2 係氫。 [表 16 ]：
此表揭露了60種具有式 (T-16) 之具體化合物
Figure 02_image159
(T-16)
其中R3 、R4 、R5 、X、Y和Z係如上表4中所定義的，R1 和R2 係氫。 [表 17 ]：
此表揭露了78種具有式 (T-17) 之具體化合物：
Figure 02_image161
(T-17)
其中R3 、R4 、R5 、X、Y和Z係如上表1中所定義的，R1 和R2 係氫。 [表 18 ]：
此表揭露了60種具有式 (T-18) 之具體化合物：
Figure 02_image161
(T-18)
其中R3 、R4 、R5 、X、Y和Z係如上表2中所定義的，R1 和R2 係氫。 [表 19 ]：
此表揭露了60種具有式 (T-19) 之具體化合物：
Figure 02_image161
(T-19)
其中R3 、R4 、R5 、X、Y和Z係如上表3中所定義的，R1 和R2 係氫。 [表 20 ]：
此表揭露了60種具有式 (T-20) 之具體化合物：
Figure 02_image161
(T-20)
其中R3 、R4 、R5 、X、Y和Z係如上表4中所定義的，R1 和R2 係氫。 [表 21 ]：
此表揭露了78種具有式 (T-21) 之具體化合物：
Figure 02_image163
(T-21)
其中R3 、R4 、R5 、X、Y和Z係如上表1中所定義的，R1 和R2 係氫。 [表 22 ]：
此表揭露了60種具有式 (T-22) 之具體化合物：
Figure 02_image163
(T-22)
其中R3 、R4 、R5 、X、Y和Z係如上表2中所定義的，R1 和R2 係氫。 [表 23 ]：
此表揭露了60種具有式 (T-23) 之具體化合物：
Figure 02_image163
(T-23)
其中R3 、R4 、R5 、X、Y和Z係如上表3中所定義的，R1 和R2 係氫。 [表 24 ]：
此表揭露了60種具有式 (T-24) 之具體化合物：
Figure 02_image163
(T-24)
其中R3 、R4 、R5 、X、Y和Z係如上表4中所定義的，R1 和R2 係氫。 [表 25 ]：
此表揭露了78種具有式 (T-25) 之具體化合物：
Figure 02_image165
(T-25)
其中R3 、R4 、R5 、X、Y和Z係如上表1中所定義的，R1 和R2 係氫。 [表 26 ]：
此表揭露了60種具有式 (T-26) 之具體化合物：
Figure 02_image165
(T-26)
其中R3 、R4 、R5 、X、Y和Z係如上表2中所定義的，R1 和R2 係氫。 [表 27 ]
此表揭露了60種具有式 (T-27) 之具體化合物：
Figure 02_image165
(T-27)
其中R3 、R4 、R5 、X、Y和Z係如上表3中所定義的，R1 和R2 係氫。 [表 28 ]：
此表揭露了60種具有式 (T-28) 之具體化合物：
Figure 02_image165
(T-28)
其中R3 、R4 、R5 、X、Y和Z係如上表4中所定義的，R1 和R2 係氫。 [表 29 ]：
此表揭露了78種具有式 (T-29) 之具體化合物：
Figure 02_image168
(T-29)
其中R3 、R4 、R5 、X、Y和Z係如上表1中所定義的，R1 和R2 係氫。 [表 30 ]：
此表揭露了60種具有式 (T-30) 之具體化合物：
Figure 02_image168
(T-30)
其中R3 、R4 、R5 、X、Y和Z係如上表2中所定義的，R1 和R2 係氫。 [表 31 ]
此表揭露了60種具有式 (T-31) 之具體化合物：
Figure 02_image168
(T-31)
其中R3 、R4 、R5 、X、Y和Z係如上表3中所定義的，R1 和R2 係氫。 [表 32 ]：
此表揭露了60種具有式 (T-32) 之具體化合物：
Figure 02_image168
(T-32)
其中R3 、R4 、R5 、X、Y和Z係如上表4中所定義的，R1 和R2 係氫。 [表 33 ]：
此表揭露了78種具有式 (T-33) 之具體化合物：
Figure 02_image170
(T-33)
其中R3 、R4 、R5 、X、Y和Z係如上表1中所定義的，R1 和R2 係氫。 [表 34 ]：
此表揭露了60種具有式 (T-34) 之具體化合物：
Figure 02_image170
(T-34)
其中R3 、R4 、R5 、X、Y和Z係如上表2中所定義的，R1 和R2 係氫。 [表 35 ]
此表揭露了60種具有式 (T-35) 之具體化合物：
Figure 02_image170
(T-35)
其中R3 、R4 、R5 、X、Y和Z係如上表3中所定義的，R1 和R2 係氫。 [表 36 ]：
此表揭露了60種具有式 (T-36) 之具體化合物：
Figure 02_image170
(T-36)
其中R3 、R4 、R5 、X、Y和Z係如上表4中所定義的，R1 和R2 係氫。
本發明的化合物可以根據下列流程製備，其中除非另外明確說明，取代基m、r、A、Q、X、Z、R1 、R2 、R1a 、R2b 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6 、R7 、R8 、R9 、R10 、R11 、R12 、R13 、R14 、R15 、R16 、R17 和R18 如上文所定義。因此，前述表1至表15的化合物能以類似的方式獲得。
具有式 (I) 之化合物可以藉由在合適的溫度下，在合適的溶劑中，將具有式 (X) 化合物（其中R3 、R4 、R5 和A如針對具有式 (I) 之化合物所定義）用具有式 (W) 之合適烷基化劑（其中R1 、R2 、T、X、Y和Z如針對具有式 (I) 之化合物所定義，並且LG係合適的脫離基，例如鹵化物或擬鹵化物，如三氟甲磺酸根、甲磺酸根或甲苯磺酸根）烷基化來製備，如反應流程1中所述。示例性條件包括在-78°C與150°C之間的溫度下，將具有式 (X) 之化合物與具有式 (W) 之烷基化劑在諸如丙酮、二氯甲烷、二氯乙烷、N,N -二甲基甲醯胺、乙腈、1,4-二㗁𠮿、水、乙酸或三氟乙酸等溶劑或溶劑混合物中進行攪拌。具有式 (W) 之烷基化劑可以包括但不限於2-(2-氯乙醯胺基)乙酸乙酯、2-(2-氯乙醯胺基)乙酸甲酯、2-[(2-溴乙醯基)胺基]乙酸甲酯、2-[(2-氯乙醯基)胺基]乙酸、2-[(2-溴乙醯基)胺基]乙酸、(2-溴乙氧基)乙酸、2-(2-氯乙氧基)乙酸、乙基2-氯乙氧基乙酸、甲基2-氯乙氧基乙酸、2-(3-氯丙醯基胺基)乙酸甲酯、2-(3-氯丙醯基胺基)乙酸、2-((2-氯乙基)磺醯基)乙酸甲酯以及2-(2-氯乙基磺醯基胺基)乙酸甲酯。此類烷基化劑和相關化合物在文獻中是已知的，或者可以藉由已知的文獻方法製備。隨後可以將可描述為N-烷基酸的酯（其包括但不限於羧酸、膦酸、次膦酸、磺酸和亞磺酸的酯）的具有式 (I) 之化合物藉由在0°C與100°C之間的合適溫度下，在合適的溶劑中，用合適的試劑（例如，水性鹽酸或三甲基矽基溴化物）進行處理來部分或完全水解。反應流程 1
Figure 02_image172
此外，具有式 (I) 之化合物可以藉由使具有式 (X) 之化合物（其中R3 、R4 、R5 和A如針對具有式 (I) 之化合物所定義）與具有式 (WW) 之合適醇（其中R1 、R2 、T、X、Y和Z如針對具有式 (I) 之化合物所定義）在光延反應（Mitsunobu）類型條件（如Petit等人, Tet. Lett.[四面體快報] 2008, 49 (22), 3663所報導的那些）下反應來製備。合適的膦包括三苯基膦，合適的偶氮二羧酸酯包括偶氮二羧酸二異丙酯，並且合適的酸包括氟硼酸、三氟甲磺酸和雙(三氟甲基磺醯基)胺，如反應流程2中所述。此類醇在文獻中是已知的，或者可以藉由已知的文獻方法製備。反應流程 2
Figure 02_image174
具有式 (I) 之化合物還可以藉由在合適的溫度（-78°C與150°C之間）下，在合適的酸存在下，在合適的溶劑或溶劑混合物中，使具有式 (C) 之化合物（其中R3 、R4 、R5 和A如針對具有式 (I) 之化合物所定義）與具有式 (D) 之肼反應來製備，如反應流程3中所述。合適的溶劑或其混合物包括但不限於醇（如甲醇、乙醇和異丙醇）、水、水性鹽酸、水性硫酸、乙酸和三氟乙酸。具有式 (D) 之肼化合物（例如2-肼基乙磺酸2,2-二甲基丙酯）在文獻中是已知的，或者可以藉由已知的文獻方法製備。反應流程 3
Figure 02_image176
具有式 (C) 之化合物可以藉由在合適的溫度（-78°C與150°C之間）下，視需要在合適的鹼存在下，在合適的溶劑中，使具有式 (G) 之化合物（其中R3 、R4 、R5 和A如針對具有式 (I) 之化合物所定義）與氧化劑反應來製備，如反應流程4中所述。合適的氧化劑包括但不限於溴，並且合適的溶劑包括但不限於醇，如甲醇、乙醇和異丙醇。合適的鹼包括但不限於碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸氫鉀、碳酸鉀和乙酸鉀。類似的反應在文獻中是已知的（例如Hufford, D. L.; Tarbell, D. S.; Koszalka, T. R. J. Amer. Chem. Soc. [美國化學學會雜誌], 1952, 3014）。具有式 (G) 之呋喃在文獻中是已知的，或者可以使用文獻方法製備。示例性方法包括但不限於過渡金屬交叉偶合，如Stille（例如Farina, V.; Krishnamurthy, V.; Scott, W. J. Organic Reactions [有機反應雜誌], 卷50. 1997和Gazzard, L.等人 J. Med. Chem. [藥物化學雜誌], 2015, 5053）、Suzuki-Miyaura（例如Ando, S.; Matsunaga, H.; Ishizuka, T. J. Org. Chem. [有機化學雜誌] 2017, 1266-1272和Ernst, J. B.; Rakers, L.; Glorius, F. Synthesis [合成], 2017, 260）、Negishi（例如Yang, Y.; Oldenhius, N. J.; Buchwald, S. L. Angew. Chem. Int. Ed. [應用化學國際版] 2013, 615和Braendvang, M.; Gundersen, L. Bioorg. Med. Chem. [生物有機與藥物化學] 2005, 6360）和Kumada（例如Heravi, M. M.; Hajiabbasi, P. Monatsh. Chem., 2012, 1575）。可以參考特定的交叉偶合反應和目標產物來選擇偶合配偶體。過渡金屬催化劑、配位基、鹼、溶劑和溫度可以參考所希望的交叉偶合來選擇，並且在文獻中是已知的。使用擬鹵素（包括但不限於三氟甲磺酸鹽、甲磺酸鹽、甲苯磺酸鹽和茴香醚）的交叉偶合反應也可以在相關條件下實現。反應流程 4
Figure 02_image178
在另一種方法中，在合適的溫度下，在合適的溶劑中，具有式 (I) 之化合物（其中R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、A、T、X、Y和Z如針對具有式 (I) 之化合物所定義）可以由具有式 (R) 之化合物和氧化劑製備，如反應流程5中所概述。示例性氧化劑包括但不限於2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌、四氯對苯醌、過錳酸鉀、二氧化錳、2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧基和溴。相關反應在文獻中是已知的。反應流程 5
Figure 02_image180
在合適的溫度下，視需要在另外的過渡金屬添加劑存在下，在合適的溶劑中，具有式 (R) 之化合物（其中R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、A、T、X、Y和Z如針對具有式 (I) 之化合物所定義）可以由具有式 (S) 之化合物和具有式 (T) 之有機金屬化合物（包括但不限於有機鎂、有機鋰、有機銅和有機鋅試劑 (M’)）製備，如反應流程6中所概述。示例性條件包括在-78°C與100°C之間的溫度下，在0.05%-100%碘化銅存在下，在諸如四氫呋喃等的溶劑中，用具有式 (T) 之格氏試劑（Grignard）處理具有式 (S) 之化合物。具有式 (T) 之有機金屬化合物在文獻中是已知的，或者可以藉由已知的文獻方法製備。具有式 (S) 之化合物可以藉由與製備具有式 (I) 之化合物的那些類似的反應來製備。反應流程 6
Figure 02_image182
具有式 (X) 之二芳基嗒𠯤在文獻中是已知的，或者可以使用文獻方法製備。示例性方法包括但不限於具有式 (H) 和式 (J) 之化合物或可替代地具有式 (K) 和式 (L) 之化合物的過渡金屬交叉偶合，其中具有式 (J) 和式 (L) 之化合物係有機錫烷、有機硼酸或酯、有機三氟硼酸酯、有機鎂、有機銅或有機鋅 (M’)，如反應流程7中所概述。Hal定義為鹵素或擬鹵素，例如三氟甲磺酸鹽、甲磺酸鹽和甲苯磺酸鹽。此類交叉偶合包括Stille（例如Sauer, J.; Heldmann, D. K. Tetrahedron [四面體], 1998, 4297）、Suzuki-Miyaura（例如Luebbers, T.; Flohr, A.; Jolidon, S.; David-Pierson, P.; Jacobsen, H.; Ozmen, L.; Baumann, K. Bioorg. Med. Chem. Lett. [生物有機與藥物化學快報], 2011, 6554）、Negishi（例如Imahori, T.; Suzawa, K.; Kondo, Y. Heterocycles [雜環], 2008, 1057）以及Kumada（例如Heravi, M. M.; Hajiabbasi, P. Monatsh. Chem. [化學月報], 2012, 1575）。可以參考特定的交叉偶合反應和目標產物來選擇偶合配偶體。過渡金屬催化劑、配位基、鹼、溶劑和溫度可以參考所希望的交叉偶合來選擇，並且在文獻中是已知的。具有式 (H)、式 (K) 和式 (L) 之化合物在文獻中是已知的，或者可以藉由已知的文獻方法製備。反應流程 7
Figure 02_image184
具有式 (J) 之有機金屬（其係有機錫烷、有機硼酸或酯、有機三氟硼酸酯、有機鎂、有機銅或有機鋅 (M’)）可以由具有式 (XX) 之化合物（ 其中R3 、R4 和R5 如針對具有式 (I) 之化合物所定義）藉由金屬化來製備，如反應流程8中所概述。類似的反應在文獻中是已知的（例如Ramphal等人, WO 2015153683，Unsinn等人, Organic Letters [有機快報], 15(5), 1128-1131; 2013，Sadler等人, Organic & Biomolecular Chemistry [有機與生物分子化學], 12(37), 7318-7327; 2014）。可替代地，具有式 (J) 之有機金屬化合物可以由具有式 (K) 之化合物（其中R3 、R4 、R5 如針對具有式 (I) 之化合物所定義，並且Hal定義為鹵素或擬鹵素，例如三氟甲磺酸鹽、甲磺酸鹽和甲苯磺酸鹽）製備，如流程9中所述。製備具有式 (J) 之有機錫烷的示例性條件包括在適當的溫度下，在適當的溶劑中，用三丁基錫鋰處理具有式 (K) 之化合物（例如參見WO 2010038465）。製備具有式 (J) 之有機硼酸或酯的示例性條件包括在適當的溫度下，在適當的溶劑中，在適當的過渡金屬催化劑、適當的配位基、適當的鹼存在下，用雙(頻哪醇合（pinacolato）)二硼處理具有式 (K) 之化合物（例如KR 2015135626）。具有式 (K) 和式 (XX) 之化合物在文獻中是已知的，或者可以藉由已知方法製備。反應流程 8
Figure 02_image186
在另一種方法中，具有式 (J) 之有機金屬化合物（其中M'係有機錫烷或有機硼酸或酯）可以由具有式 (N) 之化合物和具有式 (O) 之化合物（其中R3 、R4 和R5 如針對具有式 (I) 之化合物所定義）製備，如反應流程9中所概述。這樣一種反應的實例在文獻中是已知的，例如，Helm等人, Org. and Biomed. Chem. [有機與生物分子化學], 2006, 4 (23), 4278，Sauer等人, Eur. J. Org. Chem. [歐洲有機化學雜誌], 1998, 12, 2885以及Helm, M. D.; Moore, J. E.; Plant, A.; Harrity, J. P. A., Angew. Chem. Int. Ed. [應用化學國際版], 2005, 3889。具有式 (N) 和式 (O) 之化合物在文獻中是已知的。反應流程 9
Figure 02_image188
在適當的溫度下，在適當的溶劑中，具有式 (X) 之化合物（其中R3 、R4 、R5 和A如先前所定義）可以由具有式 (P) 和式 (O) 之化合物製備，如反應流程10中所概述。這樣一種反應的實例在文獻中是已知的，例如，Sauer等人, Eur. J. Org. Chem. [歐洲有機化學雜誌], 1998, 12, 2885。具有式 (P) 之化合物在文獻中是已知的，或者可以藉由已知的方法製備。反應流程 10
Figure 02_image190
在另一種方法中，在適當的溫度下，在適當的溶劑中，具有式 (X) 之化合物（其中R3 、R4 、R5 和A如針對具有式 (I) 之化合物所定義）可以由具有式 (C) 之化合物和肼製備，如反應流程11中所概述。此反應也可以視需要在酸（例如水性硫酸或水性鹽酸）存在下進行。類似的反應在文獻中是已知的（例如DE 102005029094和Chen, B.; Bohnert, T.; Zhou, X.; Dedon, P. C. Chem. Res. Toxicol. [毒物學化學研究], 2004, 1406）。具有式 (C) 之化合物可以如先前所概述製備。反應流程 11
Figure 02_image192
根據本發明的化合物可以按未經修飾的形式用作除草劑，但它們通常以多種方式使用配製佐劑（如載體、溶劑和表面活性物質）被配製成組成物。該等配製物可以處於不同的實體形式，例如，處於以下形式：撒粉劑、凝膠、可濕性粉劑、水可分散性顆粒劑、水可分散性片劑、發泡顆粒、可乳化的濃縮物、微可乳化濃縮物、水包油乳劑、可流動油、水性分散體、油性分散體、懸乳劑、膠囊懸浮液、可乳化的顆粒劑、可溶性液體、水可溶性濃縮物（以水或水混溶性有機溶劑作為載體）、浸漬的聚合物膜或處於已知的其他形式，例如從Manual on Development and Use of FAO and WHO Specifications for Pesticides [關於殺有害生物劑的FAO和WHO標準的發展和使用的手冊]，聯合國，第1版，二次修訂（2010）中已知的。對於水溶性化合物，較佳的是可溶性液體、水溶性濃縮物或水溶性顆粒劑。此類配製物可以直接使用或者可以使用前稀釋再使用。可以用例如水、液體肥料、微量營養素、生物有機體、油或溶劑來進行稀釋。
可以藉由例如將活性成分與配製佐劑混合來製備該等配製物以便獲得處於精細分散固體、顆粒劑、溶液、分散體或乳劑形式的組成物。該等活性成分還可以與其他佐劑（例如精細分散固體、礦物油、植物或動物來源的油、改性的植物或動物來源的油、有機溶劑、水、表面活性物質或其組合）來一起配製。
該等活性成分還可以被包含於非常精細的微膠囊中。微膠囊在多孔載體中含有活性成分。這使活性成分能以受控的量值釋放（例如，緩慢釋放）到環境中。微膠囊通常具有從0.1至500微米的直徑。它們含有的活性成分的量按重量計係膠囊重量的約從25%至95%。該等活性成分可以處於整體性的固體的形式、處於固體或液體分散體中的精細顆粒的形式或處於適合溶液的形式。包囊的膜可以包括例如天然的或合成的橡膠、纖維素、苯乙烯/丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚醯胺、聚脲、聚胺酯或化學改性的聚合物以及澱粉黃原酸酯、或熟悉該項技術者已知的其他聚合物。可替代地，可以形成非常精細的微膠囊，其中活性成分在基礎物質的固體基質中是以精細分散顆粒的形式被包含的，但該等微膠囊本身未經包裹。
適合於製備根據本發明的該等組成物的配製佐劑本身係已知的。作為液體載體可以使用：水、甲苯、二甲苯、石油醚、植物油、丙酮、甲基乙基酮、環己酮、酸酐、乙腈、苯乙酮、乙酸戊酯、2-丁酮、碳酸丁烯酯、氯苯、環己烷、環己醇、乙酸烷基酯、二丙酮醇、1,2-二氯丙烷、二乙醇胺、對-二乙基苯、二甘醇、松脂酸二乙二醇酯、二甘醇丁基醚、二甘醇乙基醚、二甘醇甲醚、N,N -二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、1,4-二㗁𠮿、二丙二醇、二丙二醇甲基醚、雙丙甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇、烷基吡咯啶酮、乙酸乙酯、2-乙基己醇、碳酸乙烯酯、1,1,1-三氯乙烷、2-庚酮、α-蒎烯、d-薴烯、乳酸乙酯、乙二醇、乙二醇丁基醚、乙二醇甲基醚、γ-丁內酯、丙三醇、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、十六烷、己二醇、乙酸異戊基酯、乙酸異冰片基(bornyl)酯、異辛烷、異佛爾酮、異丙苯、肉豆蔻酸異丙酯、乳酸、月桂胺、亞異丙基丙酮、甲氧基丙醇、甲基異戊基酮、甲基異丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、間二甲苯、正己烷、正辛胺、十八烷酸、辛胺乙酸酯、油酸、油胺、鄰二甲苯、苯酚、聚乙二醇、丙酸、乳酸丙酯、碳酸丙烯酯、丙二醇、丙二醇甲基醚、對-二甲苯、甲苯、磷酸三乙酯、三乙二醇、二甲苯磺酸、石蠟、礦物油、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇甲基醚、二乙二醇甲基醚、甲醇、乙醇、異丙醇以及更高分子量的醇，例如戊醇、四氫呋喃醇、己醇、辛醇、乙二醇、丙二醇、甘油、N -甲基-2-吡咯啶酮等。
適合的固體載體係例如滑石、二氧化鈦、葉蠟石黏土、矽石、厄帖浦石黏土、矽藻土、石灰石、碳酸鈣、膨潤土、鈣蒙脫土、棉籽殼、小麥粉、大豆粉、浮石、木粉、經研磨的胡桃殼、木質素和類似的物質。
許多表面活性物質可以有利地用在固體和液體配製物兩者中，尤其是在使用前可被載體稀釋的那些配製物中。表面活性物質可以是陰離子的、陽離子的、非離子的或聚合的並且它們可以用作乳化劑、濕潤劑或懸浮劑或用於其他目的。典型的表面活性物質包括例如烷基硫酸根的鹽，如十二烷基硫酸二乙醇銨；烷基芳基磺酸根的鹽，如十二烷基苯磺酸鈣；烷基酚/環氧烷加成產物，如乙氧基化壬基苯酚；醇/環氧烷加成產物，如乙氧基化十三烷醇；皂，如硬脂酸鈉；烷基萘磺酸根的鹽，如二丁基萘磺酸鈉；磺基琥珀酸二烷基酯的鹽，如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉；山梨糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季胺，如氯化十二烷基三甲基銨；脂肪酸的聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；環氧乙烷和環氧丙烷的嵌段共聚物；以及磷酸單‑烷基酯和二烷基酯的鹽；以及還有其他物質，例如描述於：McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual [麥卡琴清潔劑和乳化劑年鑒]，MC出版公司（MC Publishing Corp.），裡奇伍德，新澤西州（Ridgewood New Jersey）（1981）。
可以用於殺有害生物配製物的其他佐劑包括結晶抑制劑、黏度調節劑、懸浮劑、染料、抗氧化劑、發泡劑、光吸收劑、混合助劑、消泡劑、錯合劑、中和或改變pH的物質和緩衝液、腐蝕抑制劑、香料、濕潤劑、吸收增強劑、微量營養素、塑化劑、助滑劑、潤滑劑、分散劑、增稠劑、防凍劑、殺微生物劑、以及液體和固體肥料。
根據本發明的組成物可以包括添加劑，該添加劑包括植物或動物來源的油、礦物油、此類油的烷基酯或此類油與油衍生物的混合物。在根據本發明的組成物中的油添加劑的量通常是基於該待施用的混合物的從0.01%到10%。例如，可以在噴霧混合物已經製備之後將該油添加劑以所希望的濃度添加到噴霧罐中。較佳的油添加劑包括礦物油或植物來源的油，例如菜籽油、橄欖油或葵花籽油；乳化的植物油；植物來源的油的烷基酯，例如甲基衍生物；或動物來源的油，如魚油或牛脂。較佳的油添加劑包括C8 -C22 脂肪酸的烷基酯，尤其是C12 -C18 脂肪酸的甲基衍生物，例如月桂酸、棕櫚酸以及油酸的甲基酯（分別為月桂酸甲酯、棕櫚酸甲酯和油酸甲酯）。許多油衍生物獲知於Compendium of Herbicide Adjuvants [除草劑佐劑綱要]，第10版，南伊利諾大學，2010。
該除草組成物總體上包含按重量計從0.1%至99%、尤其是按重量計從0.1%至95%的具有式 (I) 之化合物和按重量計從1%至99.9%的配製佐劑，該配製佐劑較佳的是包括按重量計從0至25%的表面活性物質。該等本發明組成物總體上包括按重量計從0.1%至99%，尤其是按重量計從0.1%至95%的本發明的化合物以及按重量計從1%至99.9%的配製佐劑，該配製佐劑較佳的是包括按重量計從0至25%的表面活性物質。而商業產品可以較佳的是被配製為濃縮物，最終使用者將通常使用稀釋配製物。
施用比率在寬範圍之內變化並且取決於土壤的性質、施用方法、作物植物、待控制的有害生物、主要氣候條件、以及受施用方法、施用時間以及目標作物支配的其他因素。一般來講，可以將化合物以從1 l/ha至2000 l/ha、尤其是從10 l/ha到1000 l/ha的比率施用。 較佳的配製物可以具有以下組成（重量%）：
可乳化的濃縮物： 活性成分：      1%至95%，較佳的是60%至90% 表面活性劑：   1%至30%，較佳的是5%至20% 液體載體：      1%至80%，較佳的是1%至35%
塵劑： 活性成分：      0.1%至10%，較佳的是0.1%至5% 固體載體：      99.9%至90%，較佳的是99.9%至99%
懸浮液濃縮物： 活性成分：      5%至75%，較佳的是10%至50% 水：                  94%至24%，較佳的是88%至30% 表面活性劑：   1%至40%，較佳的是2%至30%
可濕性粉劑： 活性成分：      0.5%至90%，較佳的是1%至80% 表面活性劑：   0.5%至20%，較佳的是1%至15% 固體載體：      5%至95%，較佳的是15%至90%
顆粒劑： 活性成分：      0.1%至30%，較佳的是0.1%至15% 固體載體：      99.5%至70%，較佳的是97%至85%
本發明的組成物可以進一步包含至少一種另外的殺有害生物劑。例如，根據本發明的化合物也可以與其他除草劑或植物生長調節劑組合使用。在較佳的實施方式中，該另外的殺有害生物劑係除草劑和/或除草劑安全劑。
因此，具有式 (I) 之化合物可與一種或多種其他除草劑組合使用以提供各種除草混合物。此類混合物的特定實例包括（其中「I」代表具有式 (I) 之化合物）：- I + 乙草胺（acetochlor）；I + 氟鎖草醚鈉（acifluorfen-sodium）；I + 苯草醚（aclonifen）；I + 甲草胺（alachlor）；I + 禾草滅（alloxydim）；I + 莠滅淨（ametryn）；I + 胺唑草酮（amicarbazone）；I + 醯嘧磺隆（amidosulfuron）；I + 環丙嘧啶酸（aminocyclopyrachlor ）；I + 氯胺基吡啶酸（aminopyralid）；I + 殺草強（amitrole）；I + 磺草靈（asulam）；I + 莠去津（atrazine）；I + 苄嘧磺隆（bensulfuron-methyl）；I + 噻草平（bentazone）；I + 二環哌喃酮（bicyclopyrone）；I + 治草醚（bifenox）；I + 雙草醚-鈉（bispyribac-sodium）；I + 除草定（bromacil）；I + 溴苯腈（bromoxynil）；I + 氟丙嘧草酯（butafenacil）；I + 唑草胺（cafenstrole）；I + 唑酮草酯（carfentrazone-ethyl）；I + 氯嘧磺隆（chlorimuron-ethyl）；I + 綠麥隆（chlorotoluron）；I + 醚磺隆（cinosulfuron）；I + 烯草酮（clethodim）；I + 炔草酯（clodinafop-propargyl）；I + 異噁草酮（clomazone）；I + 二氯吡啶酸（clopyralid）；I + 氰氟草酯（cyhalofop-butyl）；I + 2,4-D（包括其膽鹼鹽和2-乙基己酯）；I + 殺草隆（daimuron）；I + 甜菜安（desmedipham）；I + 麥草畏（dicamba）（包括其鋁、胺基丙基、雙-胺基丙基甲基、膽鹼、二甘醇胺、二甲胺、二甲基銨、鉀鹽和鈉鹽）；I + 禾草靈（diclofop-methyl）；I + 野燕枯（difenzoquat）；I + 吡氟草胺（diflufenican）；I + 氟吡草腙（diflufenzopyr）；I + 二甲草胺（dimethachlor）；I + 精二甲吩草胺（dimethenamid-P）；I + 敵草快二溴化物（diquat dibromide）；I + 敵草隆（diuron）；I + 禾草畏（esprocarb）；I + 乙氧呋草黃（ethofumesate）；I + 精㗁唑禾草靈（fenoxaprop-P-ethyl）；I + 芬奎三酮（fenquinotrione）；I + 啶嘧磺隆（flazasulfuron）；I + 雙氟磺草胺（florasulam）；I + 精吡氟禾草靈-丁基（fluazifop-P-butyl）；I + 氟酮磺隆鈉（flucarbazone-sodium）；I + 氟噻草胺（flufenacet）；I + 氟節胺（flumetralin）；I + 唑嘧磺草胺（flumetsulam）；I + 丙炔氟草胺（flumioxazin）；I + 氟啶嘧磺隆-甲基-鈉（flupyrsulfuron-methyl-sodium）；I + 氯氟吡氧乙酸（fluroxypyr-meptyl）；I + 氟噻甲草酯（fluthiacet-methyl）；I + 氟磺胺草醚（fomesafen）；I + 甲醯胺磺隆（foramsulfuron）；I + 草銨膦（glufosinate）（包括其銨鹽）；I + 草甘膦（glyphosate）（包括其二銨、異丙基銨和鉀鹽）；I + 氟氯吡啶酯（halauxifen-methyl）；I + 氯吡嘧磺隆（halosulfuron-methyl）；I + 吡氟氯禾靈-甲基（haloxyfop-methyl）；I + 環嗪酮（hexazinone）；I + 甲氧咪草煙（imazamox）；I + 甲基咪草煙（imazapic）；I + 滅草煙（imazapyr）；I + 滅草喹（imazaquin）；I + 咪草煙（imazethapyr）；I + 三𠯤茚草胺（indaziflam）；I + 碘甲磺隆-甲基-鈉（iodosulfuron-methyl-sodium）；I + 異歐芬磺隆（iofensulfuron）；I + 異歐芬磺隆-鈉（iofensulfuron-sodium）；I + 碘苯腈（ioxynil）；I + 三唑醯草胺（ipfencarbazone）；I + 異噁醯草胺（isoxaben）；I + 異㗁唑草酮（isoxaflutole）；I + 乳氟禾草靈（lactofen）；I + 利穀隆（linuron）；I + 高二甲四氯丙酸（mecoprop-P）；I + 苯噻醯草胺（mefenacet）；I + 甲基二磺隆（mesosulfuron）；I + 甲基二磺隆-甲基（mesosulfuron-methyl）；I + 甲基磺草酮（mesotrione）；I + 苯嗪草酮（metamitron）；I + 秀穀隆（metobromuron）；I + 異丙甲草胺（metolachlor）；I + 甲氧隆（metoxuron）；I + 嗪草酮（metribuzin）；I + 甲磺隆（metsulfuron）；I + 草達滅（molinate）；I + 敵草胺（napropamide）；I + 煙嘧磺隆（nicosulfuron）；I + 達草滅（norflurazon）；I + 嘧苯胺磺隆（orthosulfamuron）；I + 丙炔噁草酮（oxadiargyl）；I + 噁草酮（oxadiazon）；I + 乙氧氟草醚（oxyfluorfen）；I + 二氯化百草枯（paraquat dichloride）；I + 二甲戊樂靈（pendimethalin）；I + 五氟磺草胺（penoxsulam）；I + 苯敵草（phenmedipham）；I + 毒莠定（picloram）；I + 氟吡醯草胺（picolinafen）；I + 唑啉草酯（pinoxaden）；I + 丙草胺（pretilachlor）；I + 氟嘧磺隆-甲基（primisulfuron-methyl）；I + 胺氟樂靈（prodiamine）；I + 撲草淨（prometryn）；I + 毒草胺（propachlor）；I + 敵稗（propanil）；I + 喔草酯（propaquizafop）；I + 苯胺靈（propham）；I + 戊炔草胺（propyzamide）；I + 苄草丹（prosulfocarb）；I + 氟磺隆（prosulfuron）；I + 磺醯草吡唑（pyrasulfotole）；I + 吡唑特（pyrazolynate）；I + 吡嘧磺隆（pyrazosulfuron-ethyl）；I + 嘧啶肟草醚（pyribenzoxim）；I + 噠草特（pyridate）；I + 環酯草醚（pyriftalid）；I + 嘧硫草醚-鈉（pyrithiobac-sodium）；I + 吡咯磺隆（pyroxasulfone）；I + 啶磺草胺（pyroxsulam ）；I + 二氯喹啉酸（quinclorac）；I + 精喹禾靈-乙基（quizalofop-P-ethyl）；I + 碸嘧磺隆（rimsulfuron）；I + 苯嘧磺草胺（saflufenacil）；I + 烯禾啶（sethoxydim）；I + S-異丙甲草胺（S-metolachlor）；I + 磺草酮（sulcotrione）；I + 甲磺草胺（sulfentrazone）；I + 特丁噻草隆（tebuthiuron）；I + 特呋三酮（tefuryltrione）；I + 環磺酮（tembotrione）；I + 特丁津（terbuthylazine）；I + 特丁淨（terbutryn）；I + 噻酮磺隆（thiencarbazone）；I + 噻吩磺隆（thifensulfuron）；I + 地芬納噻（tiafenacil）；I + 托比利特（tolpyralate）；I + 苯吡唑草酮（topramezone）；I + 三甲苯草酮（tralkoxydim）；I + 氟酮磺草胺（triafamone）；I + 醚苯磺隆（triasulfuron）；I + 苯磺隆-甲基（tribenuron-methyl）；I + 綠草定（triclopyr）；I + 三氟啶磺隆-鈉（trifloxysulfuron-sodium）；I + 三氣草嗦（trifludimoxazin）和三氟甲磺隆（tritosulfuron）。
此類混合物的尤其較佳的實例包括：- I + 莠滅淨；I + 莠去津；I + 二環哌喃酮；I + 氟丙嘧草酯；I + 綠麥隆；I + 炔草酯；I + 異噁草酮；I + 2,4-D（包括其膽鹼鹽和2-乙基己酯）；I + 麥草畏（包括其鋁、胺基丙基、雙-胺基丙基甲基、膽鹼、二甘醇胺、二甲胺、二甲基銨、鉀鹽和鈉鹽）；I + 二甲草胺；I + 敵草快二溴化物；I + 精吡氟禾草靈-丁基；I + 氟節胺；I + 氟磺胺草醚；I + 草銨膦；I + 草甘膦（包括其二銨、異丙基銨和鉀鹽）；I + 甲基磺草酮；I + 草達滅；I + 敵草胺；I + 煙嘧磺隆；I + 二氯化百草枯；I + 唑啉草酯；I + 丙草胺；I + 氟嘧磺隆-甲基；I + 撲草淨；I + 苄草丹；I + 氟磺隆；I + 噠草特；I + 環酯草醚；I + 吡唑特、I + S-異丙甲草胺；I + 特丁津；I + 特丁淨；I + 三甲苯草酮；I + 醚苯磺隆以及I + 三氟啶磺隆-鈉。
用於穀物（特別是小麥和/或大麥）中雜草控制的較佳的除草劑混合物產品包括：- I + 醯嘧磺隆；I + 氯胺基吡啶酸；I + 溴苯腈；I + 唑酮草酯；I + 綠麥隆；I + 炔草酯；I + 二氯吡啶酸；I + 2,4-D（包括其膽鹼鹽和2-乙基己酯）；I + 麥草畏（包括其鋁、胺基丙基、雙-胺基丙基甲基、膽鹼、二甘醇胺、二甲胺、二甲基銨、鉀鹽和鈉鹽）；I + 野燕枯；I + 吡氟草胺；I + 精㗁唑禾草靈；I + 雙氟磺草胺；I + 氟酮磺隆鈉；I + 氟噻草胺；氟啶嘧磺隆-甲基-鈉；I + 氯氟吡氧乙酸；I + 氟氯吡啶酯；I + 碘甲磺隆-甲基-鈉；I + 異歐芬磺隆；I + 異歐芬磺隆-鈉；I + 甲基二磺隆；I + 甲基二磺隆-甲基；I + 甲磺隆；I + 二甲戊樂靈；I + 唑啉草酯；I + 苄草丹；I + 磺醯草吡唑；I + 吡咯磺隆；I + 啶磺草胺；I + 苯吡唑草酮；I + 三甲苯草酮；I + 醚苯磺隆以及I + 苯磺隆-甲基。
用於玉米中的雜草控制的較佳的除草劑混合物產品包括：- I + 乙草胺；I + 甲草胺；I + 莠去津；I + 二環哌喃酮；I + 2,4-D（包括其膽鹼鹽和2-乙基己酯）；I + 麥草畏（包括其鋁、胺基丙基、雙-胺基丙基甲基、膽鹼、二甘醇胺、二甲胺、二甲基銨、鉀鹽和鈉鹽）；I + 氟吡草腙；I + 精二甲吩草胺；I + 丙炔氟草胺；I + 氟噻甲草酯；I + 甲醯胺磺隆；I + 草銨膦（包括其銨鹽）；I + 草甘膦（包括其二銨、異丙基銨和鉀鹽）；I + 異㗁唑草酮；I + 甲基磺草酮；I + 煙嘧磺隆；I + 氟嘧磺隆-甲基；I + 氟磺隆；I + 吡咯磺隆；I + 碸嘧磺隆；I +S -異丙甲草胺、I + 特丁津（terbutylazine）；I + 環磺酮；I + 噻酮磺隆以及I + 噻吩磺隆。
用於水稻中的雜草控制的較佳的除草劑混合物產品包括：- I + 2,4-D；I + 2,4-D膽鹼鹽；I + 2,4-D-2-乙基己基酯；I + 苄嘧磺隆；I + 雙草醚-鈉；I + 唑草胺；I + 醚磺隆；I + 異噁草酮；I + 氰氟草酯；I + 殺草隆；I + 麥草畏（包括其鋁、胺基丙基、雙-胺基丙基甲基、膽鹼、二甘醇胺、二甲胺、二甲基銨、鉀鹽和鈉鹽）；I + 禾草畏；I + 精㗁唑禾草靈；I + 雙氟磺草胺；I + 氟氯吡啶酯；I + 氯吡嘧磺隆；I + 異歐芬磺隆；I + 三唑醯草胺；I + 苯噻醯草胺；I + 甲基磺草酮；I + 甲磺隆；I + 草達滅；I + 嘧苯胺磺隆；I + 丙炔噁草酮；I + 噁草酮；I + 二甲戊樂靈；I + 五氟磺草胺；I + 丙草胺；I + 吡唑特、I + 吡嘧磺隆；I + 嘧啶肟草醚；I + 環酯草醚；I + 二氯喹啉酸；I + 特呋三酮；I + 氟酮磺草胺和I + 醚苯磺隆。
用於大豆中的雜草控制的較佳的除草劑混合物包括：- I + 氟鎖草醚鈉；I + 莠滅淨；I + 莠去津；I + 噻草平；I + 二環哌喃酮；I + 溴苯腈；I + 唑酮草酯；I + 氯嘧磺隆；I + 烯草酮；I + 異噁草酮；I + 2,4-D（包括其膽鹼鹽和2-乙基己酯）；I + 麥草畏（包括其鋁、胺基丙基、雙-胺基丙基甲基、膽鹼、二甘醇胺、二甲胺、二甲基銨、鉀鹽和鈉鹽）；I + 敵草快二溴化物；I + 敵草隆；I + 精㗁唑禾草靈；I + 精吡氟禾草靈-丁基；I + 氟噻草胺；I + 丙炔氟草胺；I + 氟磺胺草醚；I + 草銨膦（包括其銨鹽）；I + 草甘膦（包括其二銨、異丙基銨和鉀鹽）；I + 咪草煙；I + 乳氟禾草靈；I + 甲基磺草酮；I + 異丙甲草胺；I + 嗪草酮；I + 煙嘧磺隆；I + 乙氧氟草醚；I + 二氯化百草枯；I + 二甲戊樂靈；I + 吡咯磺隆；I + 精喹禾靈-乙基；I + 苯嘧磺草胺；I + 烯禾啶；I +S -異丙甲草胺和I + 甲磺草胺。
具有式 (I) 之化合物的混合配伍物還可以呈酯或鹽的形式，例如在以下文獻中所提到的：The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, British Crop Protection Council [《殺有害生物劑手冊》，第十四版，英國作物保護委員會], 2006。
具有式 (I) 之化合物還可以在與其他農用化學品（如殺真菌劑、殺線蟲劑或殺昆蟲劑）的混合物中使用，該等農用化學品的實例在殺有害生物劑手冊中給出。
具有式 (I) 之化合物與混合配伍物的混合比較佳的是係從1 : 100至1000 : 1。
該等混合物可以有利地用於以上提到的該等配製物中（在這種情況下「活性成分」涉及具有式 (I) 之化合物與混合配伍物的對應混合物）。
本發明的具有式 (I) 之化合物也可以與除草劑安全劑組合。較佳的組合（其中「I」表示具有式 (I) 之化合物）包括：- I + 解草嗪、I + 解毒喹；I + 環丙磺醯胺；I + 二氯丙烯胺；I + 解草唑-乙基；I + 解草啶；I + 氟草肟；I + 解草㗁唑；I + 雙苯㗁唑酸-乙基；I + 吡唑解草酯；I + N-(2-甲氧基苯甲醯基)-4-[(甲基胺基羰基)胺基]苯磺醯胺和I + 解草腈。
特別較佳的是具有式 (I) 之化合物與環丙磺醯胺、雙苯㗁唑酸-乙基、解毒喹和/或N-(2-甲氧基苯甲醯基)-4-[(甲基-胺基羰基)胺基]苯磺醯胺的混合物。
具有式 (I) 之化合物的該等安全劑還可以處於酯或鹽的形式，例如像在《殺有害生物劑手冊》（第14版（BCPC），2006）中所提及的。提及解毒喹還適用於其鋰、鈉、鉀、鈣、鎂、鋁、鐵、銨、季銨、鋶或其鏻鹽（如在WO 02/34048中揭露的），並且對解草唑-乙基的提及還適用於解草唑，等等。
較佳的是，具有式 (I) 之化合物與安全劑的混合比係從100 : 1至1 : 10，尤其是從20 : 1至1 : 1。
該等混合物可有利地用於以上提到的配製物中（在這種情況下「活性成分」關於具有式 (I) 之化合物與安全劑的對應混合物）。
本發明的具有式 (I) 之化合物作為除草劑係有用的。因此，本發明還包括用於控制不想要的植物的方法，包括向該植物或包含它們的場所施用有效量的本發明化合物或含有該化合物的除草組成物。「控制」意指殺死、減少或延遲生長或防止或減少發芽。通常有待控制的植物係不想要的植物（雜草）。「場所」意指其中植物正生長或將生長的區域。
具有式 (I) 之化合物的施用比率可以在寬的限度內變化並且取決於土壤的性質、施用的方法（出苗前；出苗後；施用於種子溝；免耕法施用等）、作物植物、待控制的一種或多種雜草、盛行的氣候條件和其他受施用方法、施用時間和目標作物支配的因素。根據本發明的具有式 (I) 之化合物通常以從10 g/ha至2000 g/ha，尤其是從50 g/ha到1000 g/ha的比率施用。
通常藉由噴灑該組成物進行施用，典型地是藉由用於大面積的裝在拖拉機上的噴灑機，但是還可以使用其他方法如撒粉（針對粉末）、滴加或者浸濕。
可以使用根據本發明的組成物的有用植物，包括作物如穀物，例如大麥和小麥、棉花、油菜籽油菜、向日葵、玉米、稻、大豆、甜菜、甘蔗和草皮。
作物植物還可以包括樹，如果樹、棕櫚樹、椰子樹或其他堅果。還包括藤本植物（如葡萄）、灌木果樹、果實植物和蔬菜。
作物應被理解為還包括藉由常規的育種方法或藉由基因工程已經賦予對除草劑或多種類別的除草劑（例如ALS-抑制劑、GS-抑制劑、EPSPS-抑制劑、PPO-抑制劑、ACC酶-抑制劑和HPPD-抑制劑）的耐受性的那些作物。藉由常規育種方法已經賦予其對咪唑啉酮（例如，甲氧咪草煙）的耐受性的作物的實例係Clearfield®夏季油菜（卡諾拉（canola））。藉由基因工程方法而賦予對除草劑的耐受性的作物的實例包括例如草甘膦和草銨膦抗性的玉米品種，該玉米品種在RoundupReady®和LibertyLink®商標名下是可商購的。
農作物還應理解為藉由基因工程方法已經賦予其對有害昆蟲有抗性的那些農作物，例如Bt玉米（對歐洲玉米螟有抗性）、Bt棉花（對棉鈴象鼻蟲有抗性）和還有Bt馬鈴薯（對科羅拉多甲蟲有抗性）。Bt玉米的實例是NK®的Bt 176玉米雜交體（先正達種子公司（Syngenta Seeds））。Bt毒素是由蘇蕓金芽孢桿菌土壤細菌天然形成的蛋白質。毒素或能夠合成此類毒素的轉基因植物的實例被描述在EP-A-451 878、EP-A-374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、WO 03/052073和EP-A-427 529中。包含一個或多個編碼殺昆蟲劑抗性和表現一種或多種毒素的基因的轉基因植物的實例係KnockOut®（玉米）、Yield Gard®（玉米）、NuCOTIN33B®（棉花）、Bollgard®（棉花）、NewLeaf®（馬鈴薯）、NatureGard®和Protexcta®。植物作物或其種子材料均可以是抗除草劑的並且同時是抗昆蟲攝食的（「疊加的」轉基因結果）。例如，種子可以具有表現殺昆蟲的Cry3蛋白的能力，而同時對草甘膦是耐受的。
作物還應被理解為包括藉由常規的育種或基因工程的方法獲得並且含有所謂的輸出型（output）性狀（例如改進的儲存穩定性、更高的營養價值和改進的香味）的那些。
其他有用的植物包括例如在高爾夫球場、草地、公園和路旁的或者商業上種植用於草地的草皮草，和觀賞植物，如花卉或者灌木。
本發明的具有式 (I) 之化合物和組成物通常可以用於控制多種單子葉和雙子葉雜草物種。典型地可以被控制的單子葉物種的實例包括大穗看麥娘（Alopecurus myosuroides ）、野燕麥（Avena fatua ）、車前臂形草（Brachiaria plantaginea ）、旱雀麥（Bromus tectorum ）、油莎草（Cyperus esculentus ）、馬唐（Digitaria sanguinalis ）、稗草（Echinochloa crus-galli ）、多年生黑麥草（Lolium perenn ）、多花黑麥草（Lolium multiflorum ）、黍稷（Panicum miliaceum ）、一年生早熟禾（Poa annua ）、狗尾草（Setaria viridis ）、大狗尾草（Setaria faberi ）和兩色蜀黍（Sorghum bicolor ）。可以被控制的雙子葉物種的實例包括：苘麻、反枝莧、鬼針草、藜草、白苞猩猩草、豬殃殃、牽牛花、地膚、卷莖蓼、刺金午時花、新疆野生油菜、龍葵、繁縷、波斯婆婆納和蒼耳。
具有式 (I) 之化合物也可用於作物收穫前乾燥，例如但不限於馬鈴薯、大豆、向日葵和棉花。收穫前乾燥係用於乾燥作物葉片而不會對作物本身造成顯著損害以幫助收穫的眾所周知的方法。
本發明的化合物/組成物特別可用於非選擇性燃盡（burn-down）應用，並且因此也可用於控制自生自長（volunteer）或逃逸作物（escape crop）植物。
現在將藉由舉例更詳細地說明本發明的不同方面和實施方式。應理解，在不背離本發明範圍的情況下，可以對細節做出修改。實施例
以下實施例用來說明但不限制本發明。 配製物實施例
可濕性粉劑 a) b) c)
活性成分 25% 50% 75%
木質素磺酸鈉 5% 5% -
月桂基硫酸鈉 3% - 5%
二異丁基萘磺酸鈉 - 6% 10%
苯酚聚乙二醇醚 - 2% -
（7-8 mol的環氧乙烷）         
高度分散的矽酸 5% 10% 10%
高嶺土 62% 27% -
將該組合與該等佐劑充分混合並且將混合物在適當的研磨機中充分研磨，從而獲得了可以用水稀釋而給出所希望的濃度的懸浮液的可濕性粉劑。
可乳化濃縮物   
活性成分 10%
辛基酚聚乙二醇醚 3%
（4-5 mol的環氧乙烷）   
十二烷基苯磺酸鈣 3%
蓖麻油聚二醇醚（35 mol的環氧乙烷） 4%
環己酮 30%
二甲苯混合物 50%
在植物保護中可以使用的具有任何所要求的稀釋的乳液可以藉由用水稀釋從這種濃縮物中獲得。
塵劑 a) b) c)
活性成分 5% 6% 4%
滑石 95% - -
高嶺土 - 94% -
礦物填料 - - 96%
藉由將該組合與載體混合並且將混合物在適當的研磨機中研磨而獲得即用型塵劑。
擠出機顆粒劑
活性成分 15%
木質素磺酸鈉 2%
羧甲基纖維素 1%
高嶺土 82%
將該組合與該等佐劑混合並且研磨，並且將混合物用水濕潤。將混合物擠出並且然後在空氣流中乾燥。
包衣顆粒劑
活性成分 8%
聚乙二醇（分子量200） 3%
高嶺土 89%
將這種精細研磨的組合在混合器中均勻地施用於用聚乙二醇濕潤的高嶺土中。以此方式獲得無塵的包衣的顆粒劑。
懸浮液濃縮物   
活性成分 40%
丙二醇 10%
壬基酚聚乙二醇醚（15 mol的環氧乙烷） 6%
木質素磺酸鈉 10%
羧甲基纖維素 1%
矽油（處於在水中75%的乳液的形式） 1%
水 32%
將精細地研磨的組合與佐劑緊密地混合，得到懸浮液濃縮物，從該懸浮液濃縮物可以藉由用水稀釋獲得任何所希望的稀釋度的懸浮液。緩釋的膠囊懸浮液
將28份的組合與2份的芳香族溶劑以及7份的甲苯二異氰酸酯/聚甲烯-聚苯基異氰酸酯-混合物（8 : 1）進行混合。將此混合物在1.2份的聚乙烯醇、0.05份的消泡劑以及51.6份的水的混合物中進行乳化直至達到所希望的粒度。向此乳液中添加在5.3份的水中的2.8份的1,6-己二胺混合物。將混合物攪拌直至聚合反應完成。
將獲得的膠囊懸浮液藉由添加0.25份的增稠劑以及3份的分散劑進行穩定。該膠囊懸浮液配製物含有28%的活性成分。介質膠囊的直徑係8-15微米。
將所得配製物作為適用於此目的裝置中的水性懸浮液施用到種子上。
縮寫清單： Boc             = 三級丁氧基羰基 br               = 寬峰 CDCl3 = 氯仿-d CD3 OD       = 甲醇-d °C               = 攝氏度 D2 O            = 水-d DCM           = 二氯甲烷 d                 = 二重峰 dd               = 雙二重峰 dt                = 雙三重峰 DMSO        = 二甲基亞碸 EtOAc         = 乙酸乙酯 h                 = 小時 HCl             = 鹽酸 m                = 多重峰 M               = 體積莫耳濃度 min             = 分鐘 MHz           = 百萬赫 mL              = 毫升 mp              = 熔點 ppm            = 百萬分率 q                 = 四重峰 quin            = 五重峰 rt                = 室溫 s                 = 單峰 t                  = 三重峰 THF            = 四氫呋喃 LC/MS        = 液相層析質譜法製備實施例 實施例 1 ： 2-[[2-(4- 嘧啶 -2- 基嗒 𠯤 -1- 鎓 -1- 基 ) 乙醯基 ] 胺基 ] 乙酸 2,2,2- 三氟乙酸鹽 A1 之製備
Figure 02_image194
步驟 1 ：三丁基 ( 嗒 𠯤 -4- 基 ) 錫烷之製備
Figure 02_image196
在-78°C，在氮氣下，向二異丙基胺基鋰的溶液（四氫呋喃中的1 M溶液，125 mL）中滴加嗒𠯤（10 g）和三正丁基氯化錫（44.6 g）在THF（100 mL）中的溶液。將反應混合物在-78°C下攪拌1小時。將反應混合物加溫至室溫並用飽和水性氯化銨（100 mL）淬滅並用乙酸乙酯（3 × 150 mL）萃取。將有機層經硫酸鈉乾燥，濃縮並藉由二氧化矽層析法純化（用在己烷中的30%乙酸乙酯洗提），以得到呈淡棕色液體狀的三丁基(嗒𠯤-4-基)錫烷。
1 H NMR (400MHz, CDCl3 ) 9.17 (t, 1H) 9.02 (dd, 1H) 7.54 (dd, 1H) 1.57-1.49 (m, 6H) 1.37-1.29 (m, 6H) 1.19-1.13 (m, 6H) 0.92-0.86 (m, 9H)。步驟 2 ： 2- 嗒 𠯤 -4- 基嘧啶之製備
Figure 02_image198
將2-溴嘧啶（2.50 g）和三丁基(嗒𠯤-4-基)錫烷（5.80 g）在四氫呋喃（25 mL）中的溶液用氬氣脫氣20分鐘。在室溫下將四(三苯基膦)鈀(0)（1.80 g）添加到反應混合物中，並且然後在120°C的微波中輻照30分鐘。將反應混合物傾倒入水中，並且用乙酸乙酯（100 mL）萃取。將有機層濃縮並藉由二氧化矽層析法純化（用己烷中的80%乙酸乙酯洗提），得到呈米色固體狀的2-嗒𠯤-4-基嘧啶。
1 H NMR (400MHz, CDCl3 ) 10.17 (dd, 1H) 9.39 (dd, 1H) 8.92 (d, 2H) 8.43 (dd, 1H) 7.39 (t, 1H)。步驟 3 ： 2-[[2-(4- 嘧啶 -2- 基嗒 𠯤 -1- 鎓 -1- 基 ) 乙醯基 ] 胺基 ] 乙酸 2,2,2- 三氟乙酸鹽 A1 之製備
將2-嗒𠯤-4-基嘧啶（0.2 g）、乙腈（6 mL）和2-[(2-氯乙醯基)胺基]乙酸（0.23 g）的混合物在80°C下加熱42小時。將所形成的沈澱物濾出並藉由製備型反相HPLC（洗提液中存在三氟乙酸）純化，以得到呈棕色固體狀的2-[[2-(4-嘧啶-2-基嗒𠯤-1-鎓-1-基)乙醯基]胺基]乙酸2,2,2-三氟乙酸鹽。
1 H NMR (400MHz, D2 O) 10.20 (dd, 1H), 9.83 (dd, 1H), 9.29 (dd, 1H), 9.02 - 8.99 (m, 2H), 7.65 (t, 1H), 5.81 (s, 2H), 4.04 (s, 2H) (缺失NH和CO2 H質子)
表A（下文）中的另外的化合物係藉由類似程序從適當的起始材料製備。技術人員將理解，具有式 (I) 之化合物可以如上文所述的作為農藝學上可接受的鹽、兩性離子或農藝學上可接受的兩性離子鹽存在。在提及的情況下，不認為具體的相對離子係限制性的，並且具有式 (I) 之化合物可以用任何合適的相對離子形成。
除非另有說明，本文包含的NMR光譜在配備有Bruker SMART探針的400MHz Bruker AVANCE III HD上記錄。化學位移表示為相對於TMS的低場ppm，其中TMS或殘餘溶劑信號為內部參考。以下多重性用於描述峰：s = 單峰，d = 二重峰，t = 三重峰，dd = 雙二重峰，dt = 雙三重峰，q = 四重峰，quin = 五重峰，m = 多重峰。另外br.用於描述寬的信號並且app.用於描述表觀多重性。實施例 2 ： 4- 側氧基 -5-(4- 嘧啶 -2- 基嗒 𠯤 -1- 鎓 -1- 基 ) 戊酸氯化物 A9 之製備
Figure 02_image200
步驟 1 ： 4- 側氧基 -5-(4- 嘧啶 -2- 基嗒 𠯤 -1- 鎓 -1- 基 ) 戊酸甲酯 2,2,2- 三氟乙酸鹽 A40 之製備
Figure 02_image202
將2-嗒𠯤-4-基嘧啶（0.2 g）、5-溴-4-側氧基-戊酸甲酯（0.317 g）和乙腈（6 mL）的混合物在80°C下加熱過夜。將所得沈澱物濾出並藉由製備型反相HPLC（洗提液中存在三氟乙酸）純化，以得到4-側氧基-5-(4-嘧啶-2-基嗒𠯤-1-鎓-1-基)戊酸甲酯2,2,2-三氟乙酸鹽。
1 H NMR (400 MHz, D2 O) 10.18 (s, 1H), 9.63 (dd, 1H), 9.30 - 9.23 (m, 1H), 9.03 - 8.97 (m, 2H), 7.67 - 7.61 (m, 1H), 6.08 - 6.00 (m, 1H), 3.60 - 3.57 (m, 3H), 3.09 - 2.98 (m, 2H), 2.74 - 2.64 (m, 2H) (發生CH2 質子交換)步驟 2 ： 4- 側氧基 -5-(4- 嘧啶 -2- 基嗒 𠯤 -1- 鎓 -1- 基 ) 戊酸氯化物 A9 之製備
將4-側氧基-5-(4-嘧啶-2-基嗒𠯤-1-鎓-1-基)戊酸甲酯2,2,2-三氟乙酸鹽（0.06 g）在2 M水性鹽酸（2 mL）的溶液在80°C下加熱4小時。將混合物冷卻至室溫並冷凍乾燥，以給出4-側氧基-5-(4-嘧啶-2-基嗒𠯤-1-鎓-1-基)戊酸氯化物。
1 H NMR (400 MHz, D2 O) 10.23-10.14 (m, 1 H), 9.65 (d, 1 H), 9.28 (dd, 2.32 Hz, 1 H), 9.06-8.99 (m, 2 H), 7.70-7.59 (m, 1 H), 3.07-2.96 (m, 2 H), 2.78-2.62 (m, 2 H) (缺失CH2 C(O)質子)實施例 3 ： 2-[ 甲基 -[2-(4- 嘧啶 -2- 基嗒 𠯤 -1- 鎓 -1- 基 ) 乙醯基 ] 胺基 ] 乙酸 2,2,2- 三氟乙酸鹽 A8 之製備
Figure 02_image204
步驟 1 ： 2-[(2- 氯乙醯基 )- 甲基 - 胺基 ] 乙酸之製備
Figure 02_image206
將2-(甲基胺基)乙酸（1 g）和4 M氫氧化鈉水溶液（3.37 mL）的混合物冷卻至大約0°C，並且經15分鐘同時添加2-氯乙醯氯（0.982 mL）和另外的4 M氫氧化鈉水溶液（3.09 mL），保持溫度低於5°C。然後，將反應在室溫下攪拌3小時。將混合物在醚（40 mL）與水（10 mL）之間分配。將水層用2 M水性鹽酸酸化至pH 2並且用二氯甲烷（5 × 60 mL）萃取。將合併的有機層經硫酸鈉乾燥，濃縮並藉由二氧化矽層析法純化，以給出2-[(2-氯乙醯基)-甲基-胺基]乙酸。
1 H NMR (400MHz, CDCl3 ) 4.19 (s, 2H), 4.16 (s, 2H), 3.19 ppm (s, 3H) (缺失CO2 H質子)步驟 2 ： 2-[ 甲基 -[2-(4- 嘧啶 -2- 基嗒 𠯤 -1- 鎓 -1- 基 ) 乙醯基 ] 胺基 ] 乙酸 2,2,2- 三氟乙酸鹽 A8 之製備
將2-嗒𠯤-4-基嘧啶（0.2 g）、2-[(2-氯乙醯基)-甲基-胺基]乙酸（0.26 g）和乙腈（6 mL）的混合物在80°C下加熱48小時。將所得沈澱物濾出並藉由製備型反相HPLC（洗提液中存在三氟乙酸）純化，以得到2-[甲基-[2-(4-嘧啶-2-基嗒𠯤-1-鎓-1-基)乙醯基]胺基]乙酸2,2,2-三氟乙酸鹽，其在NMR中示出旋轉異構物。
1 H NMR (400 MHz, D2 O) 10.24-10.12 (m, 1H), 9.81-9.68 (m, 1H), 9.32-9.24 (m, 1H), 9.02-8.97 (m, 2H), 7.69-7.60 (m, 1H), 6.19 (s, 1.4H, 異構物A), 5.92 (s, 0.6H, 異構物B), 4.31 (s, 0.6H, 異構物B), 4.15 (s, 1.4H, 異構物A), 3.18 (s, 2.1H, 異構物A), 2.94 (0.9H, 異構物B) (缺失CO2 H質子)實施例 4 ： 2-[ 甲基磺醯基 -[2-(4- 嘧啶 -2- 基嗒 𠯤 -1- 鎓 -1- 基 ) 乙基 ] 胺基 ] 乙酸 2,2,2- 三氟乙酸鹽 A19 之製備
Figure 02_image208
步驟 1 ： 2-(2- 羥乙基胺基 ) 乙酸三級丁酯之製備
Figure 02_image210
將2-胺基乙醇（3.326 mL）在四氫呋喃（13.30 mL）中的溶液冷卻至大約0°C，並且經20分鐘逐滴地添加2-溴乙酸三級丁酯（1 mL）在四氫呋喃（10 mL）中的溶液。在添加完成之後，將混合物加溫至室溫並再攪拌3小時。將反應物質用飽和碳酸氫鈉的水溶液稀釋並用三級丁基甲基醚萃取。將有機層用鹽水洗滌，經硫酸鈉乾燥並濃縮，以給出呈黃色液體狀的粗2-(2-羥乙基胺基)乙酸三級丁酯，將其不經進一步純化而使用。
1 H NMR (400MHz, CDCl3 ) 3.58-3.63 (m, 2H), 3.30 (s, 2H), 2.73-2.80 (m, 2H), 1.46 (s, 9H) (缺失OH和NH質子) 步驟2：2-[甲基磺醯基(2-甲基磺醯基氧基乙基)胺基]乙酸三級丁酯之製備
Figure 02_image212
將2-(2-羥乙基胺基)乙酸三級丁酯（0.8 g）和三乙胺（1.79 mL）在二氯甲烷（16 mL）中的溶液冷卻至大約0°C，並且添加甲磺醯氯（0.777 mL）在二氯甲烷（1 mL）中的溶液。在添加完成之後，將混合物加溫至室溫並再攪拌一小時。將反應物質用二氯甲烷（50 mL）稀釋，並用飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌。將有機層濃縮並藉由二氧化矽層析法純化（用乙酸乙酯在環己烷中的混合物洗提），以給出呈白色固體狀的2-[甲基磺醯基(2-甲基磺醯基氧基乙基)胺基]乙酸三級丁酯。
1 H NMR (400MHz, CDCl3 ) 4.36-4.44 (m, 2H), 4.10 (s, 2H), 3.57-3.65 (m, 2H), 3.06 (s, 3H), 3.03 (s, 3H), 1.48 (s, 9H)步驟 3 ： 2-[ 甲基磺醯基 -[2-(4- 嘧啶 -2- 基嗒 𠯤 -1- 鎓 -1- 基 ) 乙基 ] 胺基 ] 乙酸三級丁酯 2,2,2- 三氟乙酸鹽 A16 之製備
Figure 02_image214
將2-嗒𠯤-4-基嘧啶（0.23 g）和2-[甲基磺醯基(2-甲基磺醯基氧基乙基)胺基]乙酸三級丁酯（0.964 g）在乙腈（4.6 mL）中的混合物在85°C下加熱24小時。將混合物濃縮，用三級丁基甲基醚磨碎並藉由製備型反相HPLC（洗提液中存在三氟乙酸）純化，以得到2-[甲基磺醯基-[2-(4-嘧啶-2-基嗒𠯤-1-鎓-1-基)乙基]胺基]乙酸三級丁酯2,2,2-三氟乙酸鹽。
1 H NMR (400 MHz, D2 O) 10.29 (d, 1H),10.01 (d, 1H), 9.31 (dd, 1H), 9.09 (d, 2H), 7.73 (t, 1H), 5.12 (t, 2H), 4.19 (s, 2H), 4.05 (t, 2H), 3.02 (s, 3H), 1.48 (s, 9H)步驟 4 ： 2-[ 甲基磺醯基 -[2-(4- 嘧啶 -2- 基嗒 𠯤 -1- 鎓 -1- 基 ) 乙基 ] 胺基 ] 乙酸 2,2,2- 三氟乙酸鹽 A19 之製備
將2-[甲基磺醯基-[2-(4-嘧啶-2-基嗒𠯤-1-鎓-1-基)乙基]胺基]乙酸三級丁酯2,2,2-三氟乙酸鹽（0.075 g）和6 M水性鹽酸（1.88 mL）的混合物在室溫下攪拌18小時。將混合物濃縮並藉由製備型反相HPLC（洗提液中存在三氟乙酸）純化，以得到 2-[甲基磺醯基-[2-(4-嘧啶-2-基嗒𠯤-1-鎓-1-基)乙基]胺基]乙酸2,2,2-三氟乙酸鹽。
1 H NMR (400 MHz, D2 O) 10.28 (d, 1H), 10.04 (d, 1H), 9.31 (dd, 1H), 9.09 (d, 2H), 7.74 (t, 1H), 5.14 (t, 2H), 4.20 (s, 2H), 4.05 (t, 2H), 3.02 (t, 3H) (缺失CO2 H質子)實施例 5 ： 2-[2-(4- 嘧啶 -2- 基嗒 𠯤 -1- 鎓 -1- 基 ) 乙氧基 ] 乙基硫酸鹽 A21 之製備
Figure 02_image216
步驟 1 ： 2-[2-(4- 嘧啶 -2- 基嗒 𠯤 -1- 鎓 -1- 基 ) 乙氧基 ] 乙醇 2,2,2- 三氟乙酸鹽 A17 之製備
Figure 02_image218
將2-嗒𠯤-4-基嘧啶（0.5 g）、碘化鈉（0.04 g）和2-(2-溴乙氧基)乙醇（0.64 g）在乙腈（10 mL）中的混合物在80°C下加熱48小時。將混合物濃縮並在二氯甲烷與水之間分配。將水層藉由製備型反相HPLC（洗提液中存在三氟乙酸）純化，以得到呈棕色膠狀物的2-[2-(4-嘧啶-2-基嗒𠯤-1-鎓-1-基)乙氧基]乙醇2,2,2-三氟乙酸鹽。
1 H NMR (400 MHz, D2 O) 10.14 - 10.22 (m, 1H), 9.77 (dd, 1H), 9.16 - 9.23 (m, 1H), 9.00 (d, 2H), 7.61 - 7.68 (m, 1H), 5.00 - 5.09 (m, 2H), 4.08 - 4.15 (m, 2H), 3.50 - 3.59 (m, 4H) (缺失OH質子)步驟 2 ： 2-[2-(4- 嘧啶 -2- 基嗒 𠯤 -1- 鎓 -1- 基 ) 乙氧基 ] 乙基硫酸鹽 A21 之製備
將2-[2-(4-嘧啶-2-基嗒𠯤-1-鎓-1-基)乙氧基]乙醇2,2,2-三氟乙酸鹽（0.10 g）和氯磺酸（0.5 mL）的混合物在室溫下攪拌兩小時。向反應混合物中添加水，然後將其濃縮並藉由製備型反相HPLC純化，以給出呈灰色固體狀的2-[2-(4-嘧啶-2-基嗒𠯤-1-鎓-1-基)乙氧基]乙基硫酸鹽。
1 H NMR (400 MHz, D2 O) 10.13 - 10.20 (m, 1H), 9.70 - 9.81 (m, 1H), 9.14 - 9.22 (m, 1H), 8.97 - 9.01 (m, 2H), 7.58 - 7.68 (m, 1H), 5.00 - 5.09 (m, 2H), 4.09 - 4.16 (m, 2H), 3.89 - 3.98 (m, 1H), 3.66 - 3.73 (m, 1H), 3.51 - 3.57 (m, 2H)實施例 6 ： 2-[(4- 嘧啶 -2- 基嗒 𠯤 -1- 鎓 -1- 基 ) 甲基氫硫基 ] 乙酸 2,2,2- 三氟乙酸鹽 A33 之製備
Figure 02_image220
步驟 1 ： 2-( 氯甲基氫硫基 ) 乙酸乙酯之製備
Figure 02_image222
將氫化鈉（礦物油中60%，0.72 g）用環己烷洗滌（2次），然後在氮氣氣氛下在乾燥的四氫呋喃（10 mL）中懸浮。在室溫下，經40分鐘向其中逐滴地添加巰基乙酸乙酯（2.163 g）在乾燥的四氫呋喃（2.6 mL）中的溶液。在攪拌30分鐘之後，經40分鐘將此懸浮液逐滴地添加到經冷卻的（大約0°C）溴氯甲烷（5.9 mL）中。將混合物在大約0°C下攪拌18小時。將混合物用戊烷（5 mL）稀釋並通過矽藻土過濾（藉由用另外的戊烷（5 mL）洗滌）。小心地濃縮濾液，以給出粗2-(氯甲基氫硫基)乙酸乙酯，將其不經進一步純化而使用。
1 H NMR (400MHz, CDCl3 ) 4.84 (s, 2H), 4.22 (q, 2H), 3.47 (s, 2H), 1.30 (t, 3H)步驟 2 ： 2-[(4- 嘧啶 -2- 基嗒 𠯤 -1- 鎓 -1- 基 ) 甲基氫硫基 ] 乙酸乙酯碘化物 A28 之製備
Figure 02_image224
將2-嗒𠯤-4-基嘧啶（1.5 g）、碘化鈉（1.28 g）和2-(氯甲基氫硫基)乙酸乙酯（2.06 g）在乙腈（19 mL）中的混合物在室溫下攪拌72小時。將混合物濃縮並藉由製備型反相HPLC純化，以在冷凍乾燥之後給出2-[(4-嘧啶-2-基嗒𠯤-1-鎓-1-基)甲基氫硫基]乙酸乙酯碘化物。
1 H NMR (400 MHz, DMSO-d6 ) 10.33 (d, 1H), 10.14 (d, 1H), 9.42 (dd, 1H), 9.21 (d, 2H), 7.84 (t, 1H), 6.18 (s, 2H), 4.02 (q, 2H), 3.84 (s, 2H), 1.15 (t, 3H)步驟 3 ： 2-[(4- 嘧啶 -2- 基嗒 𠯤 -1- 鎓 -1- 基 ) 甲基氫硫基 ] 乙酸 2,2,2- 三氟乙酸鹽 A33 之製備
將2-[(4-嘧啶-2-基嗒𠯤-1-鎓-1-基)甲基氫硫基]乙酸乙酯碘化物（0.1 g）和2 M水性鹽酸（3 mL）的混合物在室溫下攪拌96小時。將混合物藉由製備型反相HPLC（洗提液中存在三氟乙酸）純化，以得到呈琥珀色膠狀物的2-[(4-嘧啶-2-基嗒𠯤-1-鎓-1-基)甲基氫硫基]乙酸2,2,2-三氟乙酸鹽。
1 H NMR (400 MHz, D2 O) 10.19 - 10.14 (m, 1H), 9.99 (dd, 1H), 9.23 (dd,1H), 9.00 (d, 2H), 7.65 (t, 1H), 6.02 (s, 2H), 3.63 (s, 2H) (缺失CO2 H質子)實施例 7 ： 2-[2-(4- 嘧啶 -2- 基嗒 𠯤 -1- 鎓 -1- 基 ) 乙基磺醯基胺基 ]- 乙酸 2,2,2- 三氟乙酸鹽 A29 之製備
Figure 02_image226
步驟 1 ： 2-( 乙烯基磺醯基胺基 ) 乙酸三級丁酯之製備
Figure 02_image228
將2-胺基乙酸三級丁酯（3 g）和三乙胺（3.51 mL）在二氯甲烷（100 mL）中的溶液冷卻至-10°C，並且在15分鐘的時間段內添加2-氯乙烷磺醯氯（2.5 mL）在二氯甲烷（4 mL）中的溶液。將所得混合物在大約0°C下攪拌8小時，並且然後在室溫下過夜。將產物混合物濃縮並將殘餘物藉由二氧化矽層析法純化（用乙酸乙酯在異己烷中的混合物洗提），以給出呈白色固體狀的2-(乙烯基磺醯基胺基)乙酸三級丁酯。
1 H NMR (400MHz, CDCl3 ) 6.56 (dd, 1H), 6.26 (d, 1H), 5.94 (d, 1H), 3.73 (d, 2H), 1.47 (s, 9H)步驟 2 ： 2-[2-(4- 嘧啶 -2- 基嗒 𠯤 -1- 鎓 -1- 基 ) 乙基磺醯基胺基 ] 乙酸 2,2,2- 三氟乙酸鹽 A29 之製備
將2-嗒𠯤-4-基嘧啶（0.6 g）、2-(乙烯基磺醯基胺基)乙酸三級丁酯（1.2 g）、 2-(2-溴乙氧基)乙醇（0.64 g）、三氟乙酸（6 mL）和水（6 mL）的混合物在80°C下加熱48小時。將混合物濃縮並在二氯甲烷與水之間分配。將水層藉由製備型反相HPLC（洗提液中存在三氟乙酸）純化，以得到呈白色固體狀的2-[2-(4-嘧啶-2-基嗒𠯤-1-鎓-1-基)乙基磺醯基胺基]乙酸2,2,2-三氟乙酸鹽。
1 H NMR (400 MHz, D2 O) 10.15 - 10.25 (m, 1H), 9.85 - 9.90 (m, 1H), 9.22 (dd, 1H), 8.97 - 9.03 (m, 2H), 7.61 - 7.67 (m, 1H), 5.30 - 5.38 (m, 2H), 4.01 - 4.11 (m, 2H), 3.85 (s, 2H) (缺失NH和CO2 H質子)實施例 8 ： 2-[ 甲基 -[2-(4- 嘧啶 -2- 基嗒 𠯤 -1- 鎓 -1- 基 ) 乙基 ]- 胺磺醯基 ] 乙酸氯化物 A30 之製備
Figure 02_image230
步驟 1 ： 2-[2- 羥乙基 ( 甲基 ) 胺磺醯基 ] 乙酸甲酯之製備
Figure 02_image232
將2-氯磺醯基乙酸甲酯（1 g）在二氯甲烷（20 mL）的溶液冷卻至大約0°C，並添加2-(甲基胺基)乙醇（2.176 g）在二氯甲烷（1 mL）中的溶液。允許反應混合物加溫至室溫並再攪拌一小時。將混合物用二氯甲烷（100 mL）稀釋並依次用0.5 M水性鹽酸和飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌。濃縮有機相，以給出2-[2-羥乙基(甲基)胺磺醯基]乙酸甲酯，將其不經進一步純化而使用。步驟 2 ： 2-[ 甲基 (2- 甲基磺醯基氧基乙基 ) 胺磺醯基 ] 乙酸甲酯之製備
Figure 02_image234
將2-[2-羥乙基(甲基)胺磺醯基]乙酸甲酯（0.3 g）和三乙胺（0.398 mL）在二氯甲烷（6 mL）中的混合物冷卻至大約0°C，並且添加甲磺醯氯（0.165 mL）在二氯甲烷（1 mL）中的溶液。允許反應混合物加溫至室溫並再攪拌一小時。將混合物用二氯甲烷（100 mL）稀釋並依次用0.5 M水性鹽酸和飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌。濃縮有機相，以給出2-[甲基(2-甲基磺醯基乙基)胺磺醯基]乙酸甲酯，將其不經進一步純化而使用。步驟 3 ： 2-[ 甲基 -[2-(4- 嘧啶 -2- 基嗒 𠯤 -1- 鎓 -1- 基 ) 乙基 ] 胺磺醯基 ] 乙酸甲酯 2,2,2- 三氟乙酸鹽 A41 之製備
Figure 02_image236
將2-嗒𠯤-4-基嘧啶（0.09 g）和2-[甲基(2-甲基-磺醯基氧基乙基)-胺磺醯基]乙酸甲酯（0.214 g）在乙腈（1.8 mL）中的混合物在85°C下加熱24小時。將混合物濃縮並藉由製備型反相HPLC（洗提液中存在三氟乙酸）純化，以給出2-[甲基-[2-(4-嘧啶-2-基嗒𠯤-1-鎓-1-基)乙基]胺磺醯基]乙酸甲酯2,2,2-三氟乙酸鹽。
1 H NMR (400 MHz, D2 O) 10.30 (s, 1H), 9.89(d, 1H), 9.32-9.33 (m, 1H), 9.09-9.10 (m, 2H), 7.73-7.76 (m, 1H), 5.15-5.17 (m, 2H), 4.32 (s, 2H), 3.95-4.05 (m, 2H), 3.78 (s, 3H), 3.11 (s, 3H)步驟 4 ： 2-[ 甲基 -[2-(4- 嘧啶 -2- 基嗒 𠯤 -1- 鎓 -1- 基 ) 乙基 ] 胺磺醯基 ] 乙酸氯化物 A30 之製備
將2-[甲基-[2-(4-嘧啶-2-基嗒𠯤-1-鎓-1-基)乙基]胺磺醯基]乙酸甲酯2,2,2-三氟乙酸鹽（0.015 g）和2 M水性鹽酸（0.375 mL）的混合物在50°C下加熱5小時。將混合物濃縮並將殘餘物用丙酮洗滌，以給出2-[甲基-[2-(4-嘧啶-2-基嗒𠯤-1-鎓-1-基)乙基]胺磺醯基]乙酸氯化物。
1 H NMR (400 MHz, D2 O) 10.29 (m, 1H), 9.87-9.89 (m, 1H), 9.32-9.34 (m, 1H), 9.09 (d, 2H), 7.72-7.75 (m, 1H), 5.13-5.16 (m, 2H), 4.22 (s, 2H), 3.97-4.00 (m, 2H), 3.10 (s, 3H) (缺失CO2 H質子)實施例 9 ： 2-( 氯甲氧基 ) 乙酸乙酯之製備
Figure 02_image238
將甲醛（4.039 g）、2-羥基乙酸乙酯（7 g）和甲苯（175 mL）的混合物在氮氣氣氛下冷卻至-20°C，並將氯化氫氣體鼓泡通過其持續30分鐘。將硫酸鈉（14.618 g）添加到反應混合物中，將其在-10°C下攪拌8小時並然後在室溫下過夜。將沈澱物濾出並將濾液濃縮，以給出呈無色油狀物的2-(氯甲氧基)乙酸乙酯，將其不經進一步純化而使用。
1 H NMR (400MHz, CDCl3 ) 5.64 (s, 2H), 4.37 (s, 2H), 4.33 (q, 2H), 1.38 (t, 3H)實施例 10 ： 2-[ 乙醯基 (2- 甲基磺醯基氧基乙基 ) 胺基 ] 乙酸三級丁酯之製備
Figure 02_image240
步驟 1 ： 2-[2- 乙醯氧基乙基 ( 乙醯基 ) 胺基 ] 乙酸三級丁酯之製備
Figure 02_image242
將2-(2-羥乙基胺基)乙酸三級丁酯（2.5 g）和三乙胺（6.4 mL）在二氯甲烷（25 mL）中的溶液冷卻至大約0°C，並且添加乙醯氯（3.2 mL）在二氯甲烷（2 mL）中的溶液。在添加完成之後，將混合物加溫至室溫並再攪拌一小時。將反應物質用二氯甲烷（250 mL）稀釋並依次用0.5 M水性鹽酸和飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌。將有機相濃縮並藉由二氧化矽層析法純化（用乙酸乙酯在環己烷中的混合物洗提），以給出呈黃色液體狀的2-[2-乙醯氧基乙基(乙醯基)胺基]乙酸三級丁酯。
1 H NMR (400MHz, CDCl3 ) 4.21 (t, 2H), 4.00-4.01 (m, 2H), 3.62-3.67 (m, 2H), 2.05-2.09 (m, 6H), 1.47-1.50 (m, 9H)步驟 2 ： 2-[ 乙醯基 (2- 羥乙基 ) 胺基 ] 乙酸三級丁酯之製備
Figure 02_image244
將2-[2-乙醯氧基乙基(乙醯基)胺基]乙酸三級丁酯（0.94 g）、水（9.4 mL）、1,4-二㗁𠮿（9.4 mL）和氫氧化鈉（0.152 g）的混合物在室溫下攪拌15小時。將混合物濃縮，並將殘餘物溶於水中並用乙酸乙酯（3 × 50 mL）萃取。將合併的有機相用鹽水洗滌，經硫酸鈉乾燥並濃縮，以給出2-[乙醯基(2-羥乙基)胺基]乙酸三級丁酯，將其不經進一步純化而使用。步驟 3 ： 2-[ 乙醯基 (2- 甲基磺醯基氧基乙基 ) 胺基 ] 乙酸三級丁酯之製備
將2-[乙醯基(2-羥乙基)胺基]乙酸三級丁酯（0.64 g）和三乙胺（0.743 mL）在二氯甲烷（12.8 mL）中的溶液冷卻至大約0°C，並且添加甲磺醯氯（0.342 mL）在二氯甲烷（1 mL）中的溶液。在添加完成之後，將混合物加溫至室溫並再攪拌一小時。將反應物質用二氯甲烷（100 mL）稀釋並依次用0.5 M水性鹽酸和飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌。濃縮有機相，以給出2-[乙醯基(2-甲基磺醯基氧基乙基)胺基]乙酸三級丁酯，將其不經進一步純化而使用。 [表 A ]本發明的化合物的物理數據
化合物 編號 結構 1 H NMR
A1
Figure 02_image246
 (400 MHz, D2 O) 10.20 (dd, 1H), 9.83 (dd, 1H), 9.29 (dd, 1H), 9.02 - 8.99 (m, 2H), 7.65 (t, 1H), 5.81 (s, 2H), 4.04 (s, 2H) (缺失NH和CO2 H質子)
A2
Figure 02_image248
 (400 MHz, D2 O) 10.20 (dd, 1H), 9.81 (dd, 1H), 9.28 (dd, 1H), 9.00 (d, 2H), 7.65 (t, 1H), 5.79 (s, 2H), 4.29 (dd, 1H), 1.92 - 1.68 (m, 2H), 0.91 (t, 3H) (缺失NH和CO2 H質子)
A3
Figure 02_image250
 (400 MHz, D2 O) 10.21 - 10.18 (m, 1H), 9.81 (dd, 1H), 9.28 (dd, 1H), 9.00 (d, 2H), 7.65 (t, 1H), 5.78 (s, 2H), 4.38 - 4.33 (m, 1H), 1.85 - 1.65 (m, 2H), 1.41 - 1.28 (m, 2H), 0.84 (t, 3H) (缺失NH和CO2 H質子)
A4
Figure 02_image252
 (400 MHz, D2 O) 10.20 - 10.17 (m, 1H), 9.83 - 9.79 (m, 1H), 9.22 - 9.19 (m, 1H), 9.00 (d, 2H), 7.68 - 7.63 (m, 1H), 5.10 - 5.05 (m, 2H), 4.18 - 4.14 (m, 2H), 4.11 (s, 2H) (缺失CO2 H質子)
A5
Figure 02_image254
 (400 MHz, D2 O) 10.21 - 10.17 (m, 1H), 9.82 - 9.78 (m, 1H), 9.28 (dd, 1H), 9.00 (d, 2H), 7.65 (t, 1H), 5.80 (s, 2H), 4.32 (d, 1H), 1.96 - 1.87 (m, 1H), 1.44 - 1.34 (m, 1H), 1.25 - 1.12 (m, 1H), 0.91 - 0.85 (m, 3H), 0.82 (t, 3H) (缺失NH和CO2 H質子)
A6
Figure 02_image256
 (400 MHz, D2 O) 10.20 (dd, 1H), 9.81 (dd, 1H), 9.29 (dd, 1H), 9.00 (d, 2H), 7.65 (t, 1H), 5.78 (s, 2H), 4.42 - 4.34 (m, 1H), 1.71 - 1.57 (m, 3H), 0.89 - 0.84 (m, 3H), 0.83 - 0.79 (m, 3H) (缺失NH和CO2 H質子)
A7
Figure 02_image258
 (400 MHz, D2 O) 10.15 - 10.24 (m, 1H), 9.76 - 9.87 (m, 1H), 9.25 - 9.35 (m, 1H), 8.99 - 9.04 (m, 2H), 7.60 - 7.70 (m, 1H), 5.76 - 5.84 (m, 2H), 2.72 - 2.93 (m, 3H) (缺失NH和CO2 H質子)   
A8
Figure 02_image204
 (400 MHz, D2 O) 10.24-10.12 (m, 1H), 9.81-9.68 (m, 1H), 9.32-9.24 (m, 1H), 9.02-8.97 (m, 2H), 7.69-7.60 (m, 1H), 6.19 (s, 1.4H, 異構物A), 5.92 (s, 0.6H, 異構物B), 4.31 (s, 0.6H, 異構物B), 4.15 (s, 1.4H, 異構物A), 3.18 (s, 2.1H, 異構物A), 2.94 (0.9H, 異構物B) (缺失CO2 H質子)
A9
Figure 02_image261
 (400 MHz, D2 O) 10.23-10.14 (m, 1 H), 9.65 (d, 1 H), 9.28 (dd, 2.32 Hz, 1 H), 9.06-8.99 (m, 2 H), 7.70-7.59 (m, 1 H), 3.07-2.96 (m, 2 H), 2.78-2.62 (m, 2 H) (缺失CH2 C(O)質子)   
A10
Figure 02_image263
 (400 MHz, D2 O) 10.20 (s, 1 H), 9.82 (d, 1 H), 9.33-9.24 (m, 1 H), 9.03-8.97 (m, 2 H), 7.69-7.59 (m, 1 H), 5.81 (s, 2 H), 4.06-3.98 (m, 2 H), 3.96-3.86 (m, 2 H) (缺失2個NH質子和CO2 H質子)
A11
Figure 02_image265
 (400 MHz, D2 O) 10.13-10.07 (m, 1 H), 9.62 (d, 1 H), 9.23-9.18 (m, 1 H), 9.03-8.97 (m, 2 H), 7.69-7.58 (m, 1 H), 7.28-7.14 (m, 5 H), 5.72-5.54 (m, 2 H), 3.29-3.18 (m, 1 H), 2.93 (dd, 1 H) (缺失NH、CO2 H和CH質子)
A12
Figure 02_image267
 (400 MHz, D2 O) 10.22-10.15 (m, 1 H), 9.84-9.73 (m, 1 H), 9.33-9.23 (m, 1 H), 8.99 (d, 2 H), 7.69-7.59 (m, 1 H), 5.80-5.69 (m, 2 H), 4.42-4.26 (m, 1 H), 1.39 (d, 4 H) (缺失NH和CO2 H質子)   
A13
Figure 02_image269
 (400 MHz, D2 O) 10.19-10.11 (m, 1 H), 9.81-9.74 (m, 1 H), 9.30-9.21 (m, 1 H), 9.03-8.97 (m, 2 H), 7.68-7.60 (m, 1 H), 7.39-7.29 (m, 5 H), 5.90-5.69 (m, 2 H), 5.47-5.41 (m, 1 H) (缺失NH和CO2 H質子)
A14
Figure 02_image271
 (400 MHz, D2 O) 10.20-10.08 (m, 1 H), 9.80 (d, 1 H), 9.22-9.14 (m, 1 H), 9.02-8.96 (m, 2 H), 7.68-7.60 (m, 1 H), 5.19-5.08 (m, 2 H), 3.90-3.79 (m, 2 H), 3.23-3.13 (m, 2 H) (缺失NH和CO2 H質子)   
A15
Figure 02_image273
 (400 MHz, D2 O) 10.20 (s, 1 H), 9.62 (dd, 1 H), 9.23 (dd, 1 H), 8.99 (d, 2 H), 7.67-7.61 (m, 1 H), 5.47-5.40 (m, 2 H), 4.37-4.27 (m, 2 H) (缺失CH2 SO2 質子)         
A16
Figure 02_image275
 (400 MHz, D2 O) 10.29 (d, 1H),10.01 (d, 1H), 9.31 (dd, 1H), 9.09 (d, 2H), 7.73 (t, 1H), 5.12 (t, 2H), 4.19 (s, 2H), 4.05 (t, 2H), 3.02 (s, 3H), 1.48 (s, 9H)
A17
Figure 02_image277
 (400 MHz, D2 O) 10.14 - 10.22 (m, 1H), 9.77 (dd, 1H), 9.16 - 9.23 (m, 1H), 9.00 (d, 2H), 7.61 - 7.68 (m, 1H), 5.00 - 5.09 (m, 2H), 4.08 - 4.15 (m, 2H), 3.50 - 3.59 (m, 4H) (缺失OH質子)
A18
Figure 02_image279
 (400 MHz, D2 O) 10.07 - 10.16 (m, 1H), 9.80 - 9.87 (m, 1H), 9.31 - 9.38 (m, 1H), 9.08 - 9.17 (m, 1H), 8.50 - 8.57 (m, 1H), 7.97 - 8.06 (m, 1H), 5.05 - 5.12 (m, 2H), 3.40 (s, 2H), 3.34 (t, 2H) (缺失CO2 H質子)
A19
Figure 02_image281
 (400 MHz, D2 O) 10.28 (d, 1H), 10.04 (d, 1H), 9.31 (dd, 1H), 9.09 (d, 2H), 7.74 (t, 1H), 5.14 (t, 2H), 4.20 (s, 2H), 4.05 (t, 2H), 3.02 (t, 3H) (缺失CO2 H質子)
A20
Figure 02_image283
 (400 MHz, D2 O) 9.92 (dd, 1H), 9.90 (dd, 1H), 9.08 (dd, 1H),  8.97 (d, 2H), 8.43 (dd, 2H), 5.87 - 5.81 (m, 2H), 4.02 (s, 2H) (缺失NH和CO2 H質子)
A21
Figure 02_image285
 (400 MHz, D2 O) 10.13 - 10.20 (m, 1H), 9.70 - 9.81 (m, 1H), 9.14 - 9.22 (m, 1H), 8.97 - 9.01 (m, 2H), 7.58 - 7.68 (m, 1H), 5.00 - 5.09 (m, 2H), 4.09 - 4.16 (m, 2H), 3.89 - 3.98 (m, 1H), 3.66 - 3.73 (m, 1H), 3.51 - 3.57 (m, 2H)
A22
Figure 02_image287
 (400 MHz, D2 O) 10.23 (br s, 1H), 9.83 - 9.75 (m, 1H), 9.30 - 9.20 (m, 1H), 9.06 - 8.98 (m, 2H), 7.72 - 7.63 (m, 1H), 5.12 - 5.03 (m, 2H), 4.27 - 4.16 (m, 2H), 4.04 - 3.91 (m, 6H), 1.20 - 1.11 (m, 6H)
A23
Figure 02_image289
 (400 MHz, D2 O) 10.03 (d, 1H), 9.81 (d, 1H), 9.37 - 9.34 (m, 1H), 9.12 - 9.06 (m, 1H), 9.06 - 9.02 (m, 1H), 8.36 - 8.30 (m, 1H), 5.14 - 5.09 (m, 2H), 3.81 (s, 2H), 3.18 - 3.13 (m, 2H) (缺失NH和CO2 H質子)
A24
Figure 02_image291
 (400 MHz, D2 O) 10.15 - 10.08 (m, 1H), 9.81 (d, 1H), 9.16 - 9.11 (m, 1H), 8.96 (d, 2H), 7.61 (t, 1H), 5.12 - 5.06 (m, 2H), 3.99 (s, 2H), 3.38 (t, 2H), 3.01 (s, 3H) (缺失CO2 H質子)
A25
Figure 02_image293
 (400 MHz, D2 O) 10.12 (d, 1H), 9.75 (d, 1H), 9.14 (dd, 1H), 8.95 (d, 2H), 7.61 (t, 1H), 5.16 - 5.05 (m, 2H), 4.16 (q, 1H), 3.15 - 3.08 (m, 2H), 1.25 - 1.20 (m, 3H) (缺失NH和CO2 H質子)
A26
Figure 02_image295
 (400 MHz, D2 O) 10.09 (d, 1H), 9.80 (d, 1H), 9.11-9.14 (m, 1H), 8.87 (d, 1H), 8.35 (d, 1H), 8.13-8.18 (m, 1H), 7.72-7.76 (m, 1H), 5.85 (s, 2H), 4.11 (s, 2H) (缺失NH和CO2 H質子)
A27
Figure 02_image297
 (400 MHz, D2 O) 10.07 (d, 1H), 9.81 (d, 1H), 9.41 (br s, 1H), 9.12 - 9.06 (m, 1H), 8.73 - 8.67 (m, 1H), 8.24 - 8.13 (m, 1H), 5.14 - 5.07 (m, 2H), 3.83 - 3.76 (m, 2H), 3.18 - 3.12 (m, 2H) (缺失NH和CO2 H質子)
A28
Figure 02_image299
 (400 MHz, DMSO-d6 ) 10.33 (d, 1H), 10.14 (d, 1H), 9.42 (dd, 1H), 9.21 (d, 2H), 7.84 (t, 1H), 6.18 (s, 2H), 4.02 (q, 2H), 3.84 (s, 2H), 1.15 (t, 3H)
A29
Figure 02_image301
 (400 MHz, D2 O) 10.15 - 10.25 (m, 1H), 9.85 - 9.90 (m, 1H), 9.22 (dd, 1H), 8.97 - 9.03 (m, 2H), 7.61 - 7.67 (m, 1H), 5.30 - 5.38 (m, 2H), 4.01 - 4.11 (m, 2H), 3.85 (s, 2H) (缺失NH和CO2 H質子)
A30
Figure 02_image303
 (400 MHz, D2 O) 10.29 (m, 1H), 9.87-9.89 (m, 1H), 9.32-9.34 (m, 1H), 9.09 (d, 2H), 7.72-7.75 (m, 1H), 5.13-5.16 (m, 2H), 4.22 (s, 2H), 3.97-4.00 (m, 2H), 3.10 (s, 3H) (缺失CO2 H質子)
A31
Figure 02_image305
 (400 MHz, D2 O) 10.27 (m, 1H), 9.91-9.93 (m, 1H), 9.27-9.29 (m, 1H), 9.09 (d, 2H), 7.72-7.75 (m, 1H), 5.11-5.14 (m, 2H), 4.37 (s, 2H), 4.12-4.17 (m, 2H), 1.94 (s, 3H) (缺失CO2 H質子)
A32
Figure 02_image307
 (400 MHz, D2 O) 10.19 - 10.14 (m, 1H), 9.76 (d, 1H), 9.17 (dd, 1H), 8.99 (d, 2H), 7.64 (t, 1H), 5.10 (t, 2H), 3.13 - 3.05 (m, 2H), 1.31 - 1.27 (m, 6H) (缺失NH和CO2 H質子)
A33
Figure 02_image309
 (400 MHz, D2 O) 10.19 - 10.14 (m, 1H), 9.99 (dd, 1H), 9.23 (dd,1H), 9.00 (d, 2H), 7.65 (t, 1H), 6.02 (s, 2H), 3.63 (s, 2H) (缺失CO2 H質子)
A34
Figure 02_image311
 (400 MHz, D2 O) 10.08 (d, 1H), 9.73 (d, 1H), 9.05-9.19 (m, 1H), 8.86 (d, 1H),8.35 (d, 1H), 8.09-8.22 (m, 1H), 7.67-7.84 (m, 1H), 6.12 (s, 1.5H), 5.96 (s, 0.5H), 4.28 (s, 0.5H), 4.21 (s, 1.5H), 3.25 (s, 2.3H), 3.03 (s, 0.7H) (缺失CO2 H質子)
A35
Figure 02_image313
 (400 MHz, D2 O) 10.19 (d, 1H), 9.88 (d, 1H),9.51(d, 1H), 9.27 (d, 1H), 8.89 (d, 1H), 8.84-8.94 (m, 1H), 5.88 (s, 2H), 4.09  (s, 2H) (缺失NH和CO2 H質子)
A36
Figure 02_image315
 (400 MHz, D2 O) 10.17 - 10.15 (m, 1H), 9.77 (d, 1H), 9.21 - 9.16 (m, 1H), 8.99 (d, 2H), 7.64 (t, 1H), 5.08 (t, 2H), 3.04 (t, 2H), 2.65 (s, 2H), 1.23 (s, 6H) (缺失NH和CO2 H質子)
A37
Figure 02_image317
 (400 MHz, D2 O) 10.13 - 10.24 (m, 1H), 9.71 - 9.82 (m, 1H), 9.23 - 9.31 (m, 1H), 8.96 - 9.02 (m, 2H), 7.60 - 7.67 (m, 1H), 5.63 - 5.74 (m, 2H), 1.37 - 1.47 (m, 6H) (缺失NH和CO2 H質子)
A38
Figure 02_image319
 (400 MHz, D2 O) 10.08 - 10.18 (m, 1H), 9.75 - 9.82 (m, 1H), 9.13 - 9.21 (m, 1H), 8.97 (d, 2H), 7.59 - 7.66 (m, 1H), 5.07 - 5.14 (m, 2H), 3.07 - 3.15 (m, 2H), 1.36 - 1.43 (m, 2H), 1.02 - 1.08 (m, 2H) (缺失NH和CO2 H質子)
A39
Figure 02_image321
 (400 MHz, D2 O) 10.22 (d, 1H), 9.99 (d, 1H), 9.30 (m, 1H), 9.02 (d, 2H), 7.67 (t, 1H), 6.18 (s, 2H), 4.42 (s, 2H) (缺失CO2 H質子)
A40
Figure 02_image323
 (400 MHz, D2 O) 10.18 (s, 1H), 9.63 (dd, 1H), 9.30 - 9.23 (m, 1H), 9.03 - 8.97 (m, 2H), 7.67 - 7.61 (m, 1H), 6.08 - 6.00 (m, 1H), 3.60 - 3.57 (m, 3H), 3.09 - 2.98 (m, 2H), 2.74 - 2.64 (m, 2H) (發生CH2 質子交換)
A41
Figure 02_image325
 (400 MHz, D2 O) 10.30 (s, 1H), 9.89(d, 1H), 9.32-9.33 (m, 1H), 9.09-9.10 (m, 2H), 7.73-7.76 (m, 1H), 5.15-5.17 (m, 2H), 4.32 (s, 2H), 3.95-4.05 (m, 2H), 3.78 (s, 3H), 3.11 (s, 3H)
生物學實施例 出苗後功效
將多種測試物種的種子播種在盆中的標準土壤中。在溫室中的受控條件（24°C/16°C，晝/夜；14小時光照；65%濕度）下培養14天後（出苗後），用如下得到的水性噴霧溶液噴灑植物：將具有式 (I) 之技術活性成分在少量丙酮和稱為IF50（11.12% Emulsogen EL360 TM + 44.44% N-甲基吡咯啶酮 + 44.44% Dowanol DPM乙二醇醚）的特殊溶劑和乳化劑混合物中溶解，以製備50 g/l溶液，然後使用0.25%或1% Empicol ESC70（月桂基醚硫酸鈉）+ 1%硫酸銨在水中的溶液作為稀釋劑將其稀釋至所需濃度。
然後使測試植物在受控條件（24°C/16°C，白天/夜晚；14小時光照；65%濕度）下生長於溫室中，並且每天澆水兩次。13天後，評估試驗（100 = 全部的植物損害；0 = 無植物損害）。測試植物：
牽牛花（IPOHE）、白苞猩猩草（EPHHL）、藜草（CHEAL）、長芒莧（AMAPA）、多年生黑麥草（LOLPE）、馬唐（DIGSA）、牛筋草（ELEIN）、稗草（ECHCG）、大狗尾草（SETFA）
結果示於表B（下文）中。n/a值指示未測試/評估此雜草和測試化合物組合。 [表 B ]- 藉由出苗後施用具有式 (I) 之化合物對雜草物種的控制
化合物編號 施用比率g/Ha AMAPA CHEAL EPHHL IPOHE ELEIN LOLPE DIGSA SETFA ECHCG
A1 500 100 100 90 100 90 70 90 60 70
A2 500 100 90 100 100 70 40 80 40 90
A3 500 100 100 100 70 100 50 90 70 90
A4 500 100 100 100 90 100 80 90 100 90
A5 500 100 100 100 60 10 0 10 10 30
A6 500 100 100 100 90 90 40 50 50 70
A7 500 10 60 30 0 30 0 40 40 30
A8 500 100 100 100 60 90 40 70 70 80
A9 500 70 70 70 40 70 0 50 30 70
A10 500 90 60 90 40 90 40 80 80 70
A11 500 100 50 90 20 90 20 90 50 70
A12 500 100 100 100 70 100 50 90 70 70
A13 500 100 50 50 40 90 30 100 70 80
A14 500 100 90 100 100 100 100 100 100 100
A15 500 70 20 70 10 70 10 60 50 20
A17 500 30 50 30 0 20 10 - 20 30
A18 500 100 90 100 70 100 70 60 60 60
A19 500 100 90 80 70 100 30 70 70 40
A20 500 100 90 90 70 60 30 70 70 60
A21 500 100 70 90 40 80 40 70 70 80
A23 500 100 70 90 100 100 40 100 60 60
A24 500 90 90 90 40 50 30 100 70 40
A25 500 100 100 100 40 100 70 100 90 90
A26 500 100 100 100 40 80 40 70 80 90
A27 500 100 100 90 40 60 70 100 100 90
A29 500 100 70 90 40 70 50 - 60 50
A30 500 100 80 90 20 40 50 70 60 100
A31 500 100 90 90 50 60 20 80 60 60
A32 500 100 100 80 30 80 60 80 80 70
A33 500 100 100 100 40 100 70 100 90 100
A34 500 90 0 50 40 20 10 20 40 30
A35 500 70 40 40 20 60 0 100 60 50
A36 500 100 100 90 20 100 90 100 100 40
A37 500 100 50 80 40 70 70 70 80 40
A38 500 100 100 80 10 100 90 90 100 50
A39 500 100 80 90 80 60 70 100 70 80
無
無
Figure 109104379-A0101-11-0002-3

Claims (15)

  1. 一種具有式 (I) 之化合物或其農藝學上可接受的鹽或兩性離子物種，
    Figure 03_image001
    (I) 其中 T係1、2或3； R1 和R2 獨立地選自由以下項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 炔基、C3 -C6 環烷基、C1 -C6 鹵代烷基、-OR7 、-OR15a 、-N(R6 )S(O)2 R15 、-N(R6 )C(O)R15 、-N(R6 )C(O)OR15 、-N(R6 )C(O)NR16 R17 、-N(R6 )CHO、-N(R7a )2 和-S(O)r R15 ； 前提係當R1 選自由-OR7 、-OR15a 、-N(R6 )S(O)2 R15 、-N(R6 )C(O)R15 、-N(R6 )C(O)OR15 、-N(R6 )C(O)NR16 R17 、-N(R6 )CHO、-N(R7a )2 和-S(O)r R15 組成之群組時，那麼在同一碳原子上的R2 選自由氫和C1 -C6 烷基組成之群組；或者 R1 和R2 與它們所附接的碳原子一起形成C3 -C6 環烷基環或3員至6員雜環基，該雜環基包含1或2個單獨地選自N和O之雜原子； Y係(CR1a R2b )m ； m係1、2或3； 每個R1a 獨立地選自由以下項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 炔基、C3 -C6 環烷基、C1 -C6 鹵代烷基、-OH、-OR7 、-OR15a 、-NH2 、-NHR7 、-N(R7 )2 、-NHR15a 、-NR7b R7c 、-N(R6 )S(O)2 R15 、-N(R6 )C(O)R15 、-N(R6 )C(O)OR15 、-N(R6 )C(O)NR16 R17 、-N(R6 )CHO、-N(R7a )2 、-S(O)r R15 和視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代的苯基、-C1 -C6 烷基NH2 、-C1 -C6 烷基NHR7 、-C1 -C6 烷基N(R7 )2 、-C1 -C6 烷基C(O)OR10 、-C1 -C6 烷基OR10 、-C1 -C6 烷基C(O)NR16 R17 、-C1 -C6 烷基SR10 、-C1 -C6 烷基S(O)R10 、-C1 -C6 烷基S(O)2 R10 、-C1 -C6 NHC(=NH)NH2 、-C1 -C3 烷基苯基（其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代）、以及-C1 -C3 烷基雜芳香族環，其中所述雜芳香族環係包含1、2、3或4個單獨地選自氮、氧和硫之雜原子的5員至10員環狀或雙環芳香族環，所述雜芳香族環視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； 每個R2b 獨立地選自由以下項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、-C1 -C6 烷基NH2 、-C1 -C6 烷基NHR7 、-C1 -C6 烷基N(R7 )2 、-C1 -C6 烷基C(O)OR10 、-C1 -C6 烷基OR10 、-C1 -C6 烷基C(O)NR16 R17 、-C1 -C6 烷基SR10 、-C1 -C6 烷基S(O)R10 、-C1 -C6 烷基S(O)2 R10 、-C1 -C6 NHC(=NH)NH2 、-C1 -C3 烷基苯基（其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代）、以及-C1 -C3 烷基雜芳香族環，其中所述雜芳香族環係包含1、2、3或4個單獨地選自氮、氧和硫之雜原子的5員至10員環狀或雙環芳香族環，所述雜芳香族環視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代；或者 R1a 和R2b 與它們所附接的碳原子一起形成C3 -C6 環烷基環或3員至6員雜環基，該雜環基包含1或2個單獨地選自N和O之雜原子； R3 、R4 和R5 獨立地選自由以下項組成之群組：氫、鹵素、氰基、硝基、-S(O)r R15 、C1 -C6 烷基、C1 -C6 氟烷基、C1 -C6 氟烷氧基、C1 -C6 烷氧基、C3 -C6 環烷基以及-N(R6 )2 ； 每個R6 獨立地選自氫和C1 -C6 烷基； 每個R7 獨立地選自由以下項組成之群組：C1 -C6 烷基、-S(O)2 R15 、-C(O)R15 、-C(O)OR15 以及-C(O)NR16 R17 ； 每個R7a 獨立地選自由以下項組成之群組：-S(O)2 R15 、-C(O)R15 、-C(O)OR15 、-C(O)NR16 R17 和-C(O)NR6 R15a ； R7b 和R7c 獨立地選自由以下項組成之群組：C1 -C6 烷基、-S(O)r R15 、-C(O)R15 、-C(O)OR15 、-C(O)NR16 R17 和苯基，並且其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代；或者 R7b 和R7c 與它們所附接的氮原子一起形成4員至6員雜環基環，該雜環基環視需要包含一個另外的單獨地選自N、O和S之雜原子； A係包含1、2、3或4個氮原子的6員雜芳基，並且其中所述雜芳基可以視需要被1、2、3或4個可以相同或不同的R8 取代基取代， 並且其中當A被1或2個取代基取代時，每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：鹵素、硝基、氰基、-NH2 、-NHR7 、-N(R7 )2 、-OH、-OR7 、-S(O)r R15 、-NR6 S(O)2 R15 、-C(O)OR10 、-C(O)R15 、-C(O)NR16 R17 、-S(O)2 NR16 R17 、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵代環烷基、C3 -C6 環烷氧基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 鹵代烯基、C2 -C6 炔基、C1 -C3 烷氧基C1 -C3 烷基-、羥基C1- C6 烷基-、C1 -C3 烷氧基C1 -C3 烷氧基-、C1 -C6 鹵代烷氧基、C1 -C3 鹵代烷氧基C1 -C3 烷基-、C3 -C6 烯氧基、C3 -C6 炔氧基、N-C3- C6 環烷基胺基、-C(R6 )=NOR6 、苯基、包含1或2個單獨地選自N和O之雜原子的3員至6員雜環基以及包含1、2、3或4個單獨地選自N、O和S之雜原子的5員或6員雜芳基，並且其中該苯基、雜環基或雜芳基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； 或者 當A被3或4個取代基取代時，每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：鹵素、-NH2 、-NHR7 、-N(R7 )2 、-OH、-OR7 、-C(O)NR16 R17 、-S(O)2 NR16 R17 、C1 -C6 烷基以及C1 -C6 鹵代烷基；並且 每個R9 獨立地選自由以下項組成之群組：OH、鹵素、氰基、-N(R6 )2 、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 鹵代烷基和C1 -C4 鹵代烷氧基； X選自由以下項組成之群組：-C(O)-、-C(O)O-、-C(O)N(R40 )-、-C(O)N(R42 )O-、-C(O)N(R40 )N(R40 )-、-C(O)N(R40 )C(O)-、-C(O)N(R40 )C(O)N(R40 )-、-C(O)N(R40 )C(R46 )2 C(O)N(R40 )-、-C(O)N(R40 )C(R46 )2 C(O)N(R40 )C(R46 )2 C(O)N(R40 )-、-C(=NR41 )-、-C(R40 )=NO-、-C(=NR41 )N(R40 )-、-C(S)-、-C(S)N(R40 )-、-N(R43 )-、-N(R42 )O-、-N(R43 )N(R43 )-、-N(R40 )C(O)-、-N(R40 )C(S)-、-N(R40 )S(O)2 -、-N(R40 )C(O)O-、-N(R40 )P(O)(R44 )-、-N(R40 )P(O)(R44 )O-、-N(R40 )C(=NR41 )-、-N(R40 )S(O)(=NR40 )-、-N(R40 )S(O)-、-N(R40 )C(O)S-、-N(R40 )C(O)N(R40 )-、-N(R40 )S(O)2 N(R40 )-、-N(R40 )C(S)N(R40 )-、-N(R40 )C(=NR41 )N(R40 )-、-N(R40 )P(O)(R44 )N(R40 )-、-N(R40 )C(O)N(R40 )C(O)-、-N(R40 )N(R40 )C(O)-、-O-、-OC(O)-、-OC(O)O-、-OC(O)N(R40 )-、-ON(R42 )-、-ON=C(R40 )-、-ON(R42 )C(O)-、-OP(O)(R44 )-、-OP(O)(R44 )O-、-OP(O)(R44 )N(R40 )-、-OSi(R40 )2 -、-OSi(R40 )2 O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2 -、-S(O)2 N(R40 )-、-SC(O)N(R40 )-、-S(O)N(R40 )-、-S(O)(=NR40 )-、-S(=NR40 )2 -、-S(O)(=NR40 )N(R40 )-、-S(=NR40 )-、-P(O)(R44 )-、-P(O)(R44 )N(R40 )-、-P(O)(R44 )O-、-C(=CR45 )2 -、-CR45 =CR45 -（E和Z異構物）、-C≡C-、-Si(R40 )2 -以及-Si(R40 )2 O-； R40 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、C1 -C6 烷氧基、C1 -C3 烷氧基C1 -C3 烷基； R41 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、C1 -C6 烷氧基、C1 -C6 烷基胺基、二-C1 -C6 烷基胺基、氰基； R42 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、C1 -C6 烷氧基C1 -C3 烷基、C1 -C6 烷基羰基、C1 -C6 烷氧基羰基、C1 -C6 烷基磺醯基； R43 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、C1 -C6 烷氧基、C1 -C3 烷氧基C1 -C3 烷基、C1 -C6 烷基羰基、C1 -C6 烷氧基羰基、以及C1 -C6 烷基磺醯基； R44 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、OH、C1 -C6 烷氧基、C1 -C6 烷氧基C1 -C3 烷基、NH2 、和C1 -C6 烷基胺基、二-C1 -C6 烷基胺基， R45 選自由以下項組成之群組：氫、鹵素和C1 -C6 烷基； R46 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、C1 -C6 烷氧基、C1 -C6 烷氧基C1 -C3 烷基、-C1 -C6 烷基NH2 、-C1 -C6 烷基NHR7 、-C1 -C6 烷基N(R7 )2 、-C1 -C6 烷基C(O)OR10 、-C1 -C6 烷基OR10 、-C1 -C6 烷基C(O)NR16 R17 、-C1 -C6 烷基SR10 、-C1 -C6 烷基S(O)R10 、-C1 -C6 烷基S(O)2 R10 、-C1 -C6 NHC(=NH)NH2 、-C1 -C3 烷基C1 -C3 烷氧基、-C1 -C3 烷基苯基（其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代）、以及-C1 -C3 烷基雜芳香族環，其中所述雜芳香族環係包含1、2、3或4個單獨地選自氮、氧和硫之雜原子的5員至10員環狀或雙環芳香族環，所述雜芳香族環視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； Z選自由以下項組成之群組：-C(O)OR10 、-OH、-CH2 OH、-CHO、-C(O)NHOR11 、-C(O)NHCN、-OC(O)NHOR11 、-OC(O)NHCN、-NR6 C(O)NHOR11 、-NR6 C(O)NHCN、-C(O)NHS(O)2 R12 、-OC(O)NHS(O)2 R12 、-NR6 C(O)NHS(O)2 R12 、-S(O)2 OR10 、-OS(O)2 OR10 、-NR6 S(O)2 OR10 、-NR6 S(O)OR10 、-NHS(O)2 R14 、-S(O)OR10 、OS(O)OR10 、-S(O)2 NHCN、-S(O)2 NHC(O)R18 、-S(O)2 NHS(O)2 R12 、-OS(O)2 NHCN、-OS(O)2 NHS(O)2 R12 、-OS(O)2 NHC(O)R18 、-NR6 S(O)2 NHCN、-NR6 S(O)2 NHC(O)R18 、-N(OH)C(O)R15 、-ONHC(O)R15 、-NR6 S(O)2 NHS(O)2 R12 、-P(O)(R13 )(OR10 )、-P(O)H(OR10 )、-OP(O)(R13 )(OR10 )、-NR6 P(O)(R13 )(OR10 )和四唑； R10 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、苯基和苄基，並且其中該苯基或苄基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； R11 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基和苯基，並且其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； R12 選自由以下項組成之群組：C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C1 -C6 烷氧基、-OH、-N(R6 )2 和苯基，並且其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； R13 選自由以下項組成之群組：-OH、C1 -C6 烷基、C1 -C6 烷氧基和苯基； R14 係C1 -C6 鹵代烷基； R15 選自由以下項組成之群組：C1 -C6 烷基和苯基，並且其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； R15a 係苯基，其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； R16 和R17 獨立地選自由以下項組成之群組：氫和C1 -C6 烷基；或者 R16 和R17 與它們所附接的氮原子一起形成4員至6員雜環基環，該雜環基環視需要包含一個另外的單獨地選自N、O和S之雜原子； R18 選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C1 -C6 烷氧基、-N(R6 )2 和苯基，並且其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； 並且 r係0、1或2。
  2. 如請求項1所述之化合物，其中，R1 和R2 獨立地選自由以下項組成之群組：氫和C1 -C6 烷基。
  3. 如請求項1或請求項2所述之化合物，其中，m係1或2。
  4. 如請求項1至3中任一項所述之化合物，其中，R3 、R4 和R5 獨立地選自由以下項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基和C1 -C6 烷氧基。
  5. 如請求項1至4中任一項所述之化合物，其中，R3 、R4 和R5 係氫。
  6. 如請求項1至5中任一項所述之化合物，其中，A選自由以下項組成之群組：下面的式A-I至A-VII
    Figure 03_image013
    其中鋸齒狀線定義了與具有式 (I) 之化合物的附接點，p為0、1或2，並且R8 係如請求項1中所定義的。
  7. 如請求項1至6中任一項所述之化合物，其中，A選自由以下項組成之群組：下面的式A-I至A-V
    Figure 03_image015
    其中鋸齒狀線定義了與具有式 (I) 之化合物的附接點，p為0、1或2，並且R8 係如請求項1中所定義的。
  8. 如請求項1至7中任一項所述之化合物，其中，每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：鹵素、硝基、氰基、-NH2 、-NHR7 、-N(R7 )2 、-OH、-OR7 、-S(O)r R15 、-NR6 S(O)2 R15 、-C(O)OR10 、-C(O)R15 、-C(O)NR16 R17 、-S(O)2 NR16 R17 、C1 -C6 烷基以及C1 -C6 鹵代烷基。
  9. 如請求項1至8中任一項所述之化合物，其中，每個R8 獨立地選自由以下項組成之群組：氯、氟、氰基、-NH2 、-NMe2 、-OMe、-S(O)2 Me、-C(O)NHMe、-C(O)NMe2 、甲基以及三氟甲基。
  10. 如請求項1至9中任一項所述之化合物，其中，A選自由以下項組成之群組：式A-I至A-V，並且p為0。
  11. 如請求項1至10中任一項所述之化合物，其中，Z選自由以下項組成之群組：-C(O)OR10 、-C(O)NHS(O)2 R12 、-S(O)2 OR10 以及-P(O)(R13 )(OR10 )。
  12. 如請求項1至11中任一項所述之化合物，其中，Z係-C(O)OH或-S(O)2 OH。
  13. 一種農用化學組成物，該農用化學組成物包含除草有效量的如請求項1至12中任一項所定義的具有式 (I) 之化合物。
  14. 如請求項13所述之組成物，其進一步包含至少一種另外的活性成分和/或農用化學上可接受的稀釋劑或載體。
  15. 一種控制不想要的植物生長的方法，該方法包括將如請求項1至12中任一項所定義的具有式 (I) 之化合物或如請求項13或請求項14所述之除草組成物施用至該不想要的植物或其場所。
TW109104379A 2019-02-14 2020-02-12 除草化合物 TW202045005A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB1902013.0 2019-02-14
GBGB1902013.0A GB201902013D0 (en) 2019-02-14 2019-02-14 Herbicidal compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW202045005A true TW202045005A (zh) 2020-12-16

Family

ID=65998793

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW109104379A TW202045005A (zh) 2019-02-14 2020-02-12 除草化合物

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20220104492A1 (zh)
EP (1) EP3924347A1 (zh)
JP (1) JP2022520970A (zh)
CN (1) CN113439081A (zh)
AR (1) AR118072A1 (zh)
BR (1) BR112021015928A2 (zh)
GB (1) GB201902013D0 (zh)
TW (1) TW202045005A (zh)
UY (1) UY38580A (zh)
WO (1) WO2020164973A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201901866D0 (en) * 2019-02-11 2019-04-03 Syngenta Crop Protection Ag Pre-harvest desiccation method
GB202000878D0 (en) * 2020-01-21 2020-03-04 Syngenta Crop Protection Ag Chemical process

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3702361A (en) * 1969-11-21 1972-11-07 Monsanto Co Insecticidal methods using n-substituted heterocyclic phenacyl halides and ylids
US3705157A (en) * 1970-10-19 1972-12-05 American Cyanamid Co Azolylpyridazine compounds and quaternary salts thereof
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
NZ231804A (en) 1988-12-19 1993-03-26 Ciba Geigy Ag Insecticidal toxin from leiurus quinquestriatus hebraeus
ES2074547T3 (es) 1989-11-07 1995-09-16 Pioneer Hi Bred Int Lectinas larvicidas, y resistencia inducida de las plantas a los insectos.
UA48104C2 (uk) 1991-10-04 2002-08-15 Новартіс Аг Фрагмент днк, який містить послідовність,що кодує інсектицидний протеїн, оптимізовану для кукурудзи,фрагмент днк, який забезпечує направлену бажану для серцевини стебла експресію зв'язаного з нею структурного гена в рослині, фрагмент днк, який забезпечує специфічну для пилку експресію зв`язаного з нею структурного гена в рослині, рекомбінантна молекула днк, спосіб одержання оптимізованої для кукурудзи кодуючої послідовності інсектицидного протеїну, спосіб захисту рослин кукурудзи щонайменше від однієї комахи-шкідника
US5530195A (en) 1994-06-10 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Bacillus thuringiensis gene encoding a toxin active against insects
AR031027A1 (es) 2000-10-23 2003-09-03 Syngenta Participations Ag Composiciones agroquimicas
WO2003052073A2 (en) 2001-12-17 2003-06-26 Syngenta Participations Ag Novel corn event
DE102005029094A1 (de) 2005-06-23 2007-01-04 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Pyridazin
PL2366699T3 (pl) 2008-10-02 2013-12-31 Asahi Kasei Pharma Corp 8-podstawiona pochodna izochinoliny i jej zastosowanie
KR102373700B1 (ko) 2014-04-02 2022-03-11 인터뮨, 인크. 항섬유성 피리디논
KR102164031B1 (ko) 2014-05-22 2020-10-13 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치

Also Published As

Publication number Publication date
BR112021015928A2 (pt) 2021-10-05
EP3924347A1 (en) 2021-12-22
GB201902013D0 (en) 2019-04-03
JP2022520970A (ja) 2022-04-04
UY38580A (es) 2020-09-30
CN113439081A (zh) 2021-09-24
WO2020164973A1 (en) 2020-08-20
US20220104492A1 (en) 2022-04-07
AR118072A1 (es) 2021-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI784038B (zh) 除草化合物
AU2019240902A1 (en) Herbicidal compounds
TW202045005A (zh) 除草化合物
WO2020165310A1 (en) Pyridinium compounds and their use as herbicides
WO2020161208A1 (en) Herbicidal fused pyridazine compounds
EP3935054A1 (en) Herbicidal compounds
TW202044997A (zh) 除草化合物
BR112021016531A2 (pt) Compostos herbicidas de piridazinas
BR112021015985A2 (pt) Compostos herbicidas
WO2020164970A1 (en) Cinnolinium compounds for use in a method of controlling unwanted plant growth
WO2020161248A1 (en) Herbicidal compounds
WO2020099406A1 (en) Herbicidal compounds
TW202126648A (zh) 除草化合物
WO2020099407A1 (en) Herbicidal compounds
GB2584175A (en) Herbicidal compounds
WO2020099404A1 (en) Herbicidal compounds
TW202126665A (zh) 除草化合物
WO2020127168A1 (en) Herbicidal cinnolinium compounds
TW202045009A (zh) 除草化合物
WO2020161270A1 (en) Herbicidal pyridazinum based compounds
AU2019377986A1 (en) Herbicidal compounds