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TW202028315A - 聚酯薄膜及其製備方法 - Google Patents

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TW202028315A
TW202028315A TW108123881A TW108123881A TW202028315A TW 202028315 A TW202028315 A TW 202028315A TW 108123881 A TW108123881 A TW 108123881A TW 108123881 A TW108123881 A TW 108123881A TW 202028315 A TW202028315 A TW 202028315A
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黃多榮
李有真
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南韓商Ｓｋ化學公司
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Abstract

本揭露有關於一種聚酯薄膜及其製備方法。由於聚酯薄膜包括由含有特定比例的聚酯樹脂與聚對苯二甲酸乙二酯的混合物所形成的樹脂層，所述樹脂層包括可控制比例的衍生自異山梨醇的第一二醇部份以及衍生自環己烷二甲醇的第二二醇部分，因此可提升耐熱性與黏著度，並具有良好的光穿透率。

Description

聚酯薄膜及其製備方法
相關申請的交叉引用
本申請要求於2019年1月17日向韓國智慧財產局提交的第2019-0006446號的韓國專利申請案以及於2019年7月4日向韓國智慧財產局提交的第2019-0080466的韓國專利申請案的權益，其公開內容以引用之方式全文併入本文中。本揭露有關於一種聚酯薄膜及其製備方法。
作為聚酯樹脂的代表性範例，聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate, PET)由於其低價格和優異的機械/化學/電性特性，已被廣泛用作光學膜、電絕緣膜、包裝膜、層壓膜和各種保護膜的材料。然而，PET耐熱性差。因此，透過高溫下的熱定型製程增加耐熱性的方法被用於製備使用PET的薄膜。然而，當如此製備的PET薄膜長時間暴露在高溫下時，存在低聚物沉澱在薄膜表面以結晶的問題，因此薄膜的透明度變差。為了防止這種情況，已經提出了一種增加例如塗佈的單獨製程的方法。然而，仍有製備方法複雜、後處理中發生缺陷以及容易產生污染的問題。通常，為了提高生產率，在大約80℃的高溫下在薄膜上進行例如印刷的成型製程(molding process)。然而，由於PET具有80℃或更低的低玻璃轉移溫度(glass transition temperature)，因此當在高溫下進行例如印刷的成型製程時，產生缺陷的機率明顯增加。此外，當PET對用於印刷的溶劑具有低耐化學性時，薄膜的透明度會變差，且可能出現表面缺陷。並且，PET表現出高結晶度，特別是在雙向拉伸中，因此在熱封性上具有缺點。因此，即使在高溫製程中，光學用PET薄膜也需要透過具有低含量的低聚物而具有高透明度。此外，印刷用PET薄膜需要具有高耐熱性和耐化學性，以展現優異的生產率。特別是，對於工業或包裝的應用來說，還需要透過控制結晶度對具有優異黏著度和熱封性的聚酯薄膜進一步研究。
本揭露提供一種具有優異光穿透率以及改善的耐熱性與黏著度的聚酯薄膜。
本揭露也提供上述聚酯薄膜的製備方法。
根據本揭露的一實施例，提供一種聚酯薄膜，其包括一樹脂層，且樹酯層由含有90:10到10:90的重量比例的聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate)以及聚酯樹脂(polyester resin)的混合物形成， 其中聚酯樹脂具有重複的衍生自二羧酸(dicarboxylic acid)或其衍生物的酸部分(acid moiety)與衍生自二醇(diol)的二醇部分(diol moiety)的結構，且聚酯樹脂的特徵在於相對於衍生自二醇的二醇部分的總量為100莫耳百分比(mol%)而言，衍生自異山梨醇(isosorbide)的第一二醇部分的含量(a)與衍生自環己烷二甲醇(cyclohexanedimethanol)的第二二醇部分的含量(b)滿足下面公式1。
[公式1]
b≤18莫耳百分比-a
其中，在上述公式中，a為衍生自異山梨醇的第一二醇部分的含量(mol%)，相對於衍生自在聚酯樹脂中的二醇的二醇部分的總量為100 mol%，a為4 mol%到18 mol%，且b為衍生自環己烷二甲醇的第二二醇部分的含量。
根據本揭露的另一實施例，提供一種上述聚酯薄膜的製備方法。
本揭露的聚酯薄膜可展現出改善的耐熱性與黏著度，以及具有優異的光穿透率。因此，聚酯薄膜可使用在各種應用中，例如工業膜、食品容器膜、包裝膜、光學膜、絕緣膜、印刷膜和黏著膜。
根據本揭露特定實施例的聚酯薄膜及其製備方法將描述於下文中。
此處所使用的術語僅用於描述特定實施例的目的，並不旨在限制本揭露。單數形式也包括複數形式，除非上下文另有明確說明。本揭露的術語「包括」、「包含」等用於指定某些特徵、區域、整數、步驟、操作、元素和/或元件，並且不排除其他某些特徵、區域、整數、步驟、操作、元素和/或元件的存在或添加。
此外，除非在本揭露中另有指出，室溫(room temperature, RT)係指20±5℃。
根據本揭露的一實施例，提供了一種聚酯薄膜，包括：由含有聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate)(樹脂A)；以及不同於聚對苯二甲酸乙二酯的聚酯樹脂(polyester resin)(樹脂B)的混和物形成的一樹脂層，其中聚對苯二甲酸乙二酯與聚酯樹脂的重量比例從90:10到10:90， 其中聚酯樹脂(樹脂B)具有重複的衍生自二羧酸(dicarboxylic acid)或其衍生物的酸部分(acid moiety)與衍生自二醇(diol)的二醇部分(diol moiety)的結構，且聚酯樹脂的特徵在於，相對於衍生自二醇的二醇部分的總量為100莫耳百分比(mol%)而言，衍生自異山梨醇(isosorbide)的第一二醇部分的含量(a)與衍生自環己烷二甲醇(cyclohexanedimethanol)的第二二醇部分的含量(b)滿足下面公式1。
[公式1]
b≤18莫耳百分比–a
(在公式1中，a為衍生自異山梨醇的第一二醇部分的含量(mol%)，且相對於衍生自在聚酯樹脂中的二醇的二醇部分的總量為100莫耳百分比(mol%)而言，a為4 mol%到18 mol%，且b為衍生自環己烷二甲醇的第二二醇部分的含量)。
聚酯樹脂的代表性範例為聚對苯二甲酸乙二酯(PET)，其耐熱性低，這限制了其應用。此外，由於結晶度高，因此在熱封過程中黏著度可能降低。
為了解決這些問題，已有提出將異山梨醇引入目前的聚酯樹脂的聚合物主鏈的方法。衍生自異山梨醇的殘留物可降低聚合物鏈的規則性，進而減少樹脂的結晶度。為了確保足夠的耐熱性與黏著度，聚酯樹脂應包括大量衍生自異山梨醇的二醇部分。然而，大量衍生自異山梨醇的二醇部分產生不能用作結晶樹脂的問題。非結晶樹脂由於其分子結構的低規則性而不能透過拉伸成型。因此，在可被引入至聚酯樹脂的聚合物主鏈中的異山梨醇的含量上有限制。
為了克服這些技術限制，本揭露使用特定比例的聚對苯二甲酸乙二酯(樹脂A)以及聚酯樹脂(樹脂B)，以製備出具有改善的光穿透率、耐熱性與黏著度的聚酯薄膜，其中所述聚酯樹脂(樹脂B)包括控制比例的衍生自異山梨醇(ISB)的二醇部分(第一二醇部分)以及衍生自環己烷二甲醇(CHDM)的二醇部分(第二二醇部分)。因此，聚酯薄膜透過控制結晶度可用於需要高透明度的光學膜、需要優異耐熱性的食品容器膜或印刷膜以及需要高黏著度的黏著膜與包裝膜。
具體來說，在根據本揭露的一實施例的聚酯薄膜中，聚對苯二甲酸乙二酯(樹脂A)可包括：透過聚縮合對苯二甲酸(terephthalic acid)與乙二醇(ethylene glycol)所獲得的聚對苯二甲酸乙二酯；或聚酯基共聚物聚酯樹脂(PET-based copolymer polyester resin)，其中對苯二甲酸的一部分被另一二羧酸取代，或乙二醇被另一二醇取代。具體地，取代部分乙二醇的其他二醇的範例可包括新戊二醇(neopentyl glycol)、1, 4-環己烷二甲醇(1,4-cyclohexanedimethanol)、丙二醇(propylene glycol)、伸丁二醇(tetramethylene glycol)等。
聚對苯二甲酸乙二酯(樹脂A)不同於下面描述的聚酯樹脂(樹脂B)，且更具體地，可具有重複的衍生自異山梨醇以外的二醇作為另一二醇的二醇部分的結構。
聚對苯二甲酸乙二酯(樹酯A)的物理性質可影響聚酯樹酯薄膜的特性。在各種物理性質中，熔點可影響聚酯樹脂薄膜的耐熱性。聚對苯二甲酸乙二酯(樹酯A)的熔點可透過控制單體的類型與含量以及聚縮合條件來調整。在使用示差掃描量熱法(differential scanning calorimetry, DSC)量測時的聚對苯二甲酸乙二酯(樹酯A)可具有從200℃到260℃或225℃到245℃的熔點。利用具有在上述溫度範圍中的熔點，聚對苯二甲酸乙二酯可在下述中透過與聚酯樹脂(樹脂B)混和來製備薄膜的情況下進一步改善耐熱性。
在根據本揭露的一實施例的聚酯薄膜中，聚酯樹脂(樹脂B)不同於聚對苯二甲酸乙二酯(樹酯A)。聚酯樹酯具有重複的衍生自二羧酸或其衍生物的酸部分以及衍生自二醇的二醇部分的結構，且相對於二醇部分的總量為100 mol%而言，所述聚酯樹脂包括18 mol%的衍生自異山梨醇的第一二醇部分，以及選擇性包括衍生自環己烷二甲醇的第二二醇部分。當聚酯樹脂(樹脂B)另包括衍生自環己烷二甲醇的第二二醇部分時，第二二醇部分包含在滿足上述公式1條件的含量中。
具體來說，聚酯樹脂(樹脂B)係透過在二羧酸或其衍生物以及包含異山梨醇與選擇性包含的環己烷二甲醇的二醇的酯化反應(esterification reaction)或轉酯化反應(transesterification reaction)之後的聚縮合反應所獲得。因此，聚酯樹脂具有重複的衍生自二羧酸或其衍生物的酸部分以及衍生自二醇的二醇部分的結構，且衍生自異山梨醇與環己烷二甲醇的二醇部分包含在滿足上述公式1條件的範圍中。也就是，相對於二醇部分的總量為100 mol%而言，聚酯樹脂可包括4到18 mol%的衍生自異山梨醇的第一二醇部分(在此情況下，衍生自環己烷二甲醇的二醇部分的含量為0 mol%)；或者包括4到18 mol%的衍生自異山梨醇的第一二醇部分，以及超過0且14 mol%或更少的衍生自環己烷二甲醇的第二二醇部分，其中相對於二醇部分的總量為100 mol%而言，第一二醇部分與第二二醇部分的總含量為18 mol%或更少。
在本揭露中，酸部分與二醇部分係指在聚合二羧酸或其衍生物以及二醇且從其中移除氫、羥基(hydroxyl group)或烷氧基(alkoxy group)之後留下來的殘留物。
將衍生自異山梨醇(1,4:3,6-二氫葡萄糖醇(1,4:3,6-dianhydroglucitol))的第一二醇部分引入聚酯樹脂(樹脂B)中以降低結晶速率。然而，當含量過量時，具體地，當相對於構成樹脂的二醇部分的總量為100 mol%而言，含量超過18 mol%時，與聚對苯二甲酸乙二酯的相容性會降低，以增加霧度，結晶度可能會顯著降低，以使拉伸和熱定型困難。當相對於二醇部分的總量為100 mol%而言，衍生自異山梨醇的第一二醇部分的含量小於4 mol%時，難以充分改善耐熱性和黏著度，並且可能出現混濁。相對於二醇部分的總量為100 mol%而言，使用在本揭露中的聚酯樹脂(樹脂B)包括在4至18 mol%或5至16 mol%的含量範圍內的衍生自異山梨醇的第一二醇部分，因此具有改善的耐熱性和黏著度，同時在薄膜的製備中可保持優異的光穿透率。
此外，聚酯樹脂(樹脂B)還可以包括含量滿足上述公式1的衍生自環己烷二甲醇的第二二醇部分。具體地，它可以在所述含量中包括第二二醇部分，使得相對於二醇部分的總量為100 mol%而言，衍生自異山梨醇的第二二醇部分和第一二醇部分的總含量為18 mol%或更少。
衍生自環己烷二甲醇的第二二醇部分可以引入聚酯樹脂中，以提高聚酯樹脂的光穿透率。然而，當含量超過一定水平時，聚酯樹脂的無定型性可能增加，使得拉伸取向可能為不可能的，以致於在拉伸過程中存在斷裂的風險。因此，衍生自環己烷二甲醇的第二二醇部分可以包含在殘餘含量中，使得相對於二醇部分的總量為100 mol%而言，衍生自異山梨醇的第一二醇部分的總含量為18 mol%或更少，同時滿足第一二醇部分的含量條件。具體地，相對於二醇部分的總量為100 mol%而言，衍生自環己烷二甲醇的第二二醇部分可包含14 mol%或更少、10 mol%或更少、或5 mol%或更少的含量，或者可以不包含(0 mol%)。
環己烷二甲醇的具體範例可以包括1,2-環己烷二醇(1,2-cyclohexanediol)、1,4-環己烷二醇(1,4-cyclohexanediol)、1,2-環己烷二甲醇(1,2-cyclohexanedimethanol)、1,3-環己烷二甲醇(1,3-cyclohexanedimethanol)、1,4-環己烷二甲醇(1,4-cyclohexanedimethanol)等。聚酯樹脂(樹脂B)中可以包括衍生自其中任意一種或者兩種或多種的混合物的二醇部分。
相對於二醇部分的總量為100 mol%而言，除了衍生自異山梨醇和環己烷二甲醇的二醇部分(第一和第二二醇部分)之外，聚酯樹脂(樹脂B)還可以包括82至96 mol%或84至95 mol%的衍生自C2至C12脂肪族二醇(aliphatic diol)的二醇部分(第三二醇部分)。衍生自脂肪族二醇的第三二醇部分可以提高聚酯樹脂的光穿透率，降低霧度，並提高黏著度。然而，當含量超過96 mol%時，可能不會表現出黏著性，並且當含量低於82 mol%時，霧度可能增加。
脂肪族二醇的具體範例可以包括直鏈或支鏈脂肪族二醇，例如乙二醇(ethylene glycol)、二甘醇(diethylene glycol)、三甘醇(triethylene glycol)、丙二醇(propanediol)(1,2-丙二醇、1,3-丙二醇等)、1,4-丁二醇(1,4-butanediol)、戊二醇(pentanediol)、己二醇(hexanediol)(1,6-己二醇等)，和新戊二醇(neopentyl glycol)(2,2-二甲基-1，3-丙二醇(2,2-dimethyl-1,3-propanediol))，以及它們中的任何一種或者兩種或多種的混合物。其中，可以包括衍生自乙二醇的第三二醇部分，其可以進一步提高光穿透率。根據本揭露的一實施例，相對於聚酯樹脂中的二醇部分的總量而言，衍生自二甘醇的二醇部分的含量可為1 mol%或更少，更具體地0 mol%，或大於0 mol%和1 mol%或更少。當聚酯樹脂中衍生自二甘醇的二醇部分的含量控制在上述範圍內時，耐熱性可以進一步提高。
除了上述衍生自異山梨醇、環己烷二甲醇和脂肪族二醇的二醇部分(第一至第三二醇部分)之外，聚酯樹脂(樹脂B)還可以在殘餘含量中包括衍生自其它二醇的二醇部分(第四二醇部分)，例如C7至C12脂環族二醇。
更具體地，相對於二醇部分的總量為100 mol%而言，聚酯樹脂中的二醇部分由衍生自異山梨醇的第一二醇部分、衍生自環己烷二甲醇的第二二醇部分和衍生自脂肪族二醇的第三部分組成。第一二醇部分和第二二醇部分在此可以包含在滿足上述公式1的含量中。更具體地，相對於二醇部分的總量為100 mol%而言，聚酯樹脂中的二醇部分可由4至18 mol%或5至16 mol%的衍生自異山梨醇的第一二醇部分和82至96 mol%或84至85 mol%的衍生自乙二醇的第三二醇部分組成。
本文使用的術語「二羧酸或其衍生物」是指一種或多種選自二羧酸及其衍生物的化合物。術語「二羧酸衍生物」是指二羧酸的烷基酯(alkyl ester)(具有1-4個碳原子的低級烷基酯，例如單甲基(monomethyl)、單乙基(monoethyl)、二甲基(dimethyl)、二乙基(diethyl)或二丁基酯(dibutyl ester))或二羧酸的酸酐(anhydride)。因此，例如，對苯二甲酸或其衍生物通常被稱為與二醇反應形成對苯二甲醯部分(terephthaloyl moiety)的化合物，例如：對苯二甲酸；對苯二甲酸單烷基酯(monoalkyl terephthalate)或對苯二甲酸二烷基酯(dialkyl terephthalate)；和對苯二甲酸酐(terephthalic acid anhydride)。
在根據本揭露一實施例的聚酯薄膜中，聚酯樹脂(樹脂B)包括衍生自二羧酸或其衍生物的酸部分以及上述二醇部分，其中二羧酸或其衍生物可以是對苯二甲酸或其衍生物。具體地，對苯二甲酸或其衍生物可以單獨用作二羧酸或其衍生物。此外，二羧酸或其衍生物可以透過將對苯二甲酸或其衍生物與選自C8至C14芳香族二羧酸(aromatic dicarboxylic acid)或其衍生物和C4至C12脂肪族二羧酸(aliphatic dicarboxylic acid)或其衍生物所組成的群組中的至少一種混合作為除了對苯二甲酸或其衍生物之外的二羧酸或其衍生物來使用。C8至C14芳香族二羧酸或其衍生物的範例可以包括通常用於製備聚酯樹脂的芳香族二羧酸或其衍生物，例如萘二羧酸(naphthalene dicarboxylic acid)如間苯二甲酸(isophthalic acid)、間苯二甲酸二甲酯(dimethyl isophthalate)、鄰苯二甲酸(phthalic acid)、鄰苯二甲酸二甲酯(dimethyl phthalate)、鄰苯二甲酸酐(phthalic acid anhydride)和2,6-萘二羧酸(2,6-naphthalene dicarboxylic acid)，以及二烷基萘二羧酸(dialkylnaphthalene dicarboxylate)如2,6-萘二羧酸二甲酯(dimethyl 2,6-naphthalene dicarboxylate)、二苯基二羧酸(diphenyl dicarboxylic acid)等。C4至C12脂肪族二羧酸或其衍生物可以是通常用於製備聚酯樹脂的直鏈、支鏈或環狀脂肪族二羧酸或其衍生物。其範例可以包括環己烷二羧酸(cyclohexanedicarboxylic acid)如1,4-環己烷二羧酸(1,4-cyclohexane dicarboxylic acid)和1,3-環己烷二羧酸(1,3-cyclohexane dicarboxylic acid)、環己烷二羧酸(cyclohexane dicarboxylate)如1,4-環己烷二羧酸二甲酯(dimethyl 1,4-cyclohexane dicarboxylate)和1,3-環己烷二羧酸二甲酯(dimethyl 1,3-cyclohexane dicarboxylate)、癸二酸(sebacic acid)、琥珀酸(succinic acid)、異癸基琥珀酸(isodecylsuccinic acid)、馬來酸(maleic acid)、馬來酸酐(maleic anhydride)、富馬酸(fumaric acid)、己二酸(adipic acid)、戊二酸(glutaric acid)、壬二酸(azelaic acid)等。
二羧酸或其衍生物較佳可為對苯二甲酸、對苯二甲酸二甲酯或上述化合物中對苯二甲酸和間苯二甲酸的混合物，以確保如此製備的聚酯樹脂(樹脂B)的物理性質並改善樹脂薄膜。
相對於二羧酸或其衍生物的總量為100 mol%而言，二羧酸或其衍生物可包括40 mol%或更多、50 mol%或更多、60 mol%或更多、70 mol%或更多、80 mol%或更多、或90 mol%或更多的對苯二甲酸或其衍生物。相對於二羧酸或其衍生物的總量為100 mol%而言，二羧酸或其衍生物可以包括除了對苯二甲酸或其衍生物之外的60 mol%或更少、大於0 mol%和60 mol%或更少、0.1至55 mol%、0.1至20 mol%或5至10 mol%的另一種二羧酸或其衍生物。可以在所述含量範圍內製備具有適當物理性質的聚酯樹脂。
由於透過控制構成聚酯樹脂的酸部分和二醇部分的類型和含量可以明顯提高效果，所以相對於酸部分的總量為100 mol%而言，酸部分可以僅由衍生自對苯二甲酸或其衍生物的第一酸部分組成，或者可以由40 mol%或更多且100 mol%或更少、或者90至95 mol%衍生自對苯二甲酸或其衍生物的第一酸部分，以及大於0 mol%和60 mol%或更少，或5至10 mol%衍生自C8至C14芳族二羧酸或其衍生物的第二酸部分組成。在滿足上述公式1的條件下，相對於二醇部分的總量為100 mol%而言，二醇部分可以由4至18 mol%的衍生自異山梨醇的第一二醇部分、14 mol%或更少的衍生自環己烷二甲醇的第二二醇部分和82至96 mol%的衍生自脂肪族二醇的第三二醇部分組成。
此外，聚酯樹脂(樹脂B)可以進一步包括至少一種或多種添加劑，例如在生產過程中添加的聚縮合催化劑(polycondensation catalyst)、穩定劑(stabilizer)、著色劑(coloring agent)、助晶劑(crystallizing agent)、抗氧化劑(antioxidant)或分支劑(branching agent)。具體而言，基於中心金屬原子，聚酯樹脂可以進一步包括選自1ppm至300ppm的聚縮合催化劑、10ppm至5000ppm的磷穩定劑(phosphorus stabilizer)、1ppm至300ppm的鈷基著色劑(cobalt-based coloring agent)、1ppm至200ppm的助晶劑、10ppm至500ppm的抗氧化劑和10ppm至300ppm的分支劑所組成的群組中的至少一種。具體實施例及其內容將詳細描述於下文的聚酯樹脂的製備方法中。
具有如上所述組成的聚酯樹脂(樹脂B)可以透過控制單體的類型和含量以及聚合條件來控制物理性質，以在應用於樹脂薄膜時呈現出更優異的效果。具體而言，聚酯樹脂(樹脂B)可具有0.50分公升/克(dl/g)至1.00 dl/g的本質黏度，其係聚酯樹脂(樹脂B)在150℃溶解於濃度為1.2克/分升(g/dl)的鄰氯苯酚(ortho-chlorophenol)中15分鐘後在35℃下所測量到的本質黏度。
聚酯樹脂(樹脂B)的本質黏度(IV)可能影響薄膜製備中的加工特性和機械強度特性。小於上述範圍的本質黏度可能由於快速流動而導致成型過程中外觀不佳，並且可能無法確保足夠的機械強度。此外，透過高拉伸可能難以獲得預期的物理性質。另外，當本質黏度超過上述範圍時，擠出機的壓力由於成型過程中熔融材料的黏度增加而增加，因此共擠出過程可能不平穩。當擠出機的溫度升高以降低壓力時，顏色和物理性質可能因受熱變形而劣化，且由於拉伸和熱處理過程中與基層的收縮差異而產生製程問題。
更具體地，聚酯樹脂(樹脂B)可以具有0.45至0.65 dl/g或0.50至0.60 dl/g的本質黏度(或熔化本質黏度)，其中在酯化反應或轉酯化反應和聚縮合反應之後立即獲得的聚合物在150℃下以1.2 g/dl的濃度溶解在鄰氯苯酚中15分鐘之後，在35 ℃下測量本質黏度。另外，在酯化反應或轉酯化反應和聚縮合反應之後，本質黏度可以透過額外的結晶過程和固相聚合反應進一步提升。將固相聚合反應後得到的聚合物在150 ℃下溶解於濃度為1.2 g/dl的鄰氯苯酚中15分鐘，以在35 ℃下測量其本質黏度(或固相本質黏度)。所述本質黏度(或固相本質黏度)可以比在聚縮合反應後的聚合物的本質黏度(或熔化本質黏度)高0.10 dl/g至0.40 dl/g，或高0.15 dl/g至0.25 dl/g。具體地，在結晶和固相聚合反應之後的固相本質黏度可為0.6 dl/g至1.0 dl/g，或0.65 dl/g至0.95 dl/g。當固相本質黏度在上述範圍內時，聚酯樹脂的分子量分佈變窄，從而降低成型過程中的結晶速率。因此，耐熱性和結晶度可以在不降低透明度的情況下得到提高。
在本揭露中，聚酯樹脂的本質黏度可分別在量測完溶劑在黏度管的特定內部區域之間通過所花費的時間(射流時間(efflux time)；t0)，以及透過將聚酯樹脂溶解在溶劑中製備出的溶液通過所述管所花費的時間(t)之後利用下文的公式2與3計算出。
根據本揭露一實施例的聚酯薄膜由包含重量比例為90∶10至10∶90或30∶70至10∶90的聚對苯二甲酸乙二酯(樹脂A)和聚酯樹脂(樹脂B)的混合物形成。透過包含在上述混合比例中的聚對苯二甲酸乙二酯(樹脂A)和聚酯樹脂(樹脂B)，可在良好平衡的情況下同時改善樹脂薄膜的光穿透率、耐熱性和黏著度。當聚對苯二甲酸乙二酯(樹脂A)的含量因超過90∶10的混合比例而過高時，聚酯樹脂(樹脂B)的光穿透率和黏著度的改善效果可能不顯著。當聚酯樹脂(樹脂B)的含量因超過10∶90的混合比例而過高時，由於耐熱性惡化和應變增加，可能難以使用。
聚酯薄膜可以是未拉伸薄膜或拉伸薄膜。當聚酯薄膜是未拉伸薄膜時，較佳以30∶70至10∶90的重量比例混合聚對苯二甲酸乙二酯(樹脂A)和聚酯樹脂(樹脂B)，以提高光穿透率，同時保持優異的耐熱性和黏著度。
另外，當聚酯薄膜為拉伸薄膜時，它可為在縱向和橫向中的至少一個方向上拉伸的薄膜，特別是以2至15倍或4至12倍的總拉伸比例拉伸的薄膜。當以上述拉伸比例拉伸時，耐熱性可以進一步提高。
更具體地，聚酯薄膜可為在縱向和橫向中的任何一個方向上單向拉伸的拉伸薄膜，並且在縱向或橫向上的拉伸比例可以是2至15倍、4至12倍或5至10倍。
此外，聚酯薄膜可為在縱向和橫向雙向拉伸的拉伸薄膜，並且縱向拉伸比例可以是2至5倍、2至4倍或2至3倍，橫向拉伸比例可以是2至7倍、2至5倍或2至4倍。當以上述拉伸比例拉伸時，耐熱性可以進一步提高。此外，當聚酯薄膜是在縱向和橫向雙向拉伸的拉伸薄膜時，縱向拉伸比例和橫向拉伸比例可以相同或不同。另外，在拉伸比例不同的雙向拉伸薄膜的情況下，縱向上的拉伸比例可以小於橫向上的拉伸比例，並且縱向和橫向上的拉伸比例可以分別滿足上述拉伸比例範圍。
此外，根據本揭露一實施例的聚酯薄膜還可以包括至少一種添加劑，所述添加劑選自助晶劑(crystallizing agent)、防曬劑(sunscreen agent)、抗靜電劑(antistatic agent)、抗沖擊改性劑(impact modifier)、抗氧化劑和微粒所組成的群組中。添加添加劑的方法沒有特別限制。例如，它可以添加到聚酯樹脂的製備中，或者可以透過製造添加劑的高濃度母料並稀釋和混合來添加。
例如，相對於聚對苯二甲酸乙二酯(樹脂A)和聚酯樹脂(樹脂B)的總重量，聚酯薄膜可以進一步包括5至200 ppm或100至200 ppm的助晶劑。助晶劑的範例可以包括晶體成核劑(crystal nucleating agent)(二氧化矽(silica)、滑石(talc)、氫氧化鋁、氮化硼等)、紫外線吸收劑(苯並三唑(benzotriazole)、二苯甲酮(benzophenone)、水楊酸鹽(salicylate)、氰基丙烯酸酯(cyanoacrylate)、草醯苯胺(oxanilide)、受阻胺光穩定劑(hindered amine light stabilizer, HALS)等)、聚烯烴基樹脂(polyolefin-based resin)(聚乙烯(polyethylene)、聚丙烯(polypropylene)等)、聚醯胺樹脂(polyamide resin)等，且可使用上述任何一種或兩或更多種的混合物作為助晶劑。透過進一步包含在上述範圍內的助晶劑，耐熱性可以進一步提高。
聚酯薄膜的厚度可以根據其用途適當地決定，具體可為1微米(μm)至2mm。在未拉伸薄膜的情況下，厚度可為500μm至1mm，在拉伸薄膜的情況下，厚度可為1μm至350μm。
在本揭露中，聚酯薄膜的厚度可以使用光學顯微鏡來測量，並且除非另有說明，它意味著平均厚度。
聚酯薄膜的製備方法將詳細描述於下文中。
根據本揭露一實施例的聚酯薄膜可以透過包括(a)將聚對苯二甲酸乙二酯(樹脂A)和聚酯樹脂(樹脂B)以90∶10至10∶90的重量比例混合，然後熔融擠出以製備出包括由聚對苯二甲酸乙二酯(樹脂A)和聚酯樹脂(樹脂B)形成的樹脂層的聚酯薄膜的步驟，以及選擇性地包括(b)在聚酯樹脂(樹脂B)的玻璃轉移溫度以上的溫度下在縱向和橫向雙向拉伸聚酯薄膜的步驟來製備。因此，根據本揭露的另一實施例，提供了上述聚酯薄膜的製備方法。
在根據本揭露實施例的聚酯薄膜的製備方法中，步驟(a)用於由聚對苯二甲酸乙二酯(樹脂A)和聚酯樹脂(樹脂B)的混合物製備未拉伸的聚酯薄膜。此處的聚對苯二甲酸乙二酯(樹脂A)和聚酯樹脂(樹脂B)如上所述。
步驟(a)中的聚對苯二甲酸乙二酯(樹脂A)和聚酯樹脂(樹脂B)的混合可以根據傳統的混合製程進行，不同的是，每個化合物用於滿足上述混合比例條件。
步驟(a)中的熔融擠出可以在240℃至310℃或250℃至300℃的溫度下進行。當溫度小於240℃時，聚合物可能不會熔化。當溫度超過310℃時，可能難以實現預期的物理性質，因為聚合物的熱分解增加並且薄膜會在薄膜拉伸的過程損壞或斷裂。因此，熔融擠出製程可以在上述範圍中相對較低的溫度下進行，從而最小化聚合物的熱分解，以維持長鏈結構。
此外，可選擇性地添加其它添加劑，以改善待製備的聚酯薄膜的物理性質和效果。其他添加劑如上所述，且可在將聚對苯二甲酸乙二酯(樹脂A)和聚酯樹脂(樹脂B)混合被一起擠出時添加。
由於熔融擠出製程的緣故，可以製備出片狀熔融擠出物，其為未拉伸的聚酯薄膜。在步驟(a)中製備出的未拉伸聚酯薄膜可選擇性地進行冷卻製程至合適的溫度，且所述冷卻製程可根據傳統方法進行。
由於在步驟(a)中製備的未拉伸聚酯薄膜由含有聚對苯二甲酸乙二酯(樹脂A)和聚酯樹脂(樹脂B)的混合物以最佳混合重量比例形成，因此除了高光穿透率和低霧度之外，其還可以展現優異的耐熱性和黏著度。
另外，當根據本揭露實施例的聚酯薄膜為拉伸薄膜時，聚酯薄膜的製備方法還可以包括(步驟(b))將在步驟(a)中製備出的未拉伸薄膜拉伸的步驟。
拉伸製程可以在高於或等於聚酯樹脂(樹脂B)的玻璃轉移溫度的溫度下進行，具體地，在80℃至180℃或90℃至170℃的溫度下進行。
此外，拉伸製程可透過在縱向和橫向上雙向拉伸未拉伸的聚酯薄膜來進行。具體地，未拉伸的聚酯薄膜可以在縱向方向上以2至5倍的拉伸比例和在橫向方向上以2至7倍的拉伸比例雙向拉伸。此外，其可以以5至7倍的總拉伸比例拉伸，同時滿足縱向和橫向的拉伸比例。透過以上述的高拉伸比例拉伸，可以進一步改善待製備的樹脂薄膜的耐熱性。
另外，根據本揭露實施例提供的聚酯薄膜的製備方法還可以包括(步驟(c))，在步驟(b)之後，對步驟(b)中得到的聚酯薄膜進行熱定型。
步驟(c)中的熱定型製程可以根據傳統的熱定型方法進行，只是溫度為100℃至220℃。透過在上述溫度範圍內進行熱定型過程，可透過增加待製備的樹脂薄膜的結晶度來降低應變，並且可改善機械強度特性。
同時，在步驟(a)中使用的聚酯樹脂(樹脂B)為以上述含量引入異山梨醇的聚酯樹脂。
為了製備聚酯樹脂(樹脂B)，聚酯薄膜的製備方法還可以在步驟(a)之前，包括：透過包括(a0-1)對二羧酸或其衍生物和包括異山梨醇的二醇進行酯化反應或轉酯化反應的方法製備聚酯樹脂(樹脂B)的步驟；以及(a0-2)對透過酯化或轉酯化反應獲得的產物進行聚縮合反應，以在150℃下以1.2 g/dl的濃度溶解於鄰氯苯酚中15分鐘之後在35℃下製備出本質黏度為0.45 dl/g至0.65 dl/g的聚酯樹脂。
聚酯樹脂(樹脂B)可以分批、半連續或連續的方式製備出，且(a0-1)的酯化反應或轉酯化反應和(a0-2)的聚縮合反應可在惰性氣體環境下進行。
在聚酯樹脂(樹脂B)的製備中，相對於衍生自所製備的聚酯樹脂的二醇的二醇部分的總量為100 mol%而言，異山梨醇使用讓衍生自異山梨醇的第一二醇部分為4 mol%至18 mol%的含量。然而，由於一些異山梨醇可在聚酯樹脂(樹脂B)的合成過程中揮發或不反應，因此異山梨醇可使用相對於二羧酸或其衍生物的總量為100 mol%而言1莫耳至35莫耳或5莫耳至30莫耳的含量，以便將上述含量中的異山梨醇引入聚酯樹脂(樹脂B)中。當異山梨醇的含量超過上述範圍時，可能發生泛黃，且結晶度可能明顯降低，如此可能對拉伸和熱定型製程不利。當含量小於上述範圍時，其可能無法展現足夠的耐熱性和黏著度，導致霧度。然而，透過將異山梨醇的含量控制在上述範圍內，可提供具有優異耐熱性、黏著度和透明度的聚酯薄膜。
此外，當聚酯樹脂(樹脂B)進一步包括衍生自環己烷二甲醇的第二二醇部分時，環己烷二甲醇可以使得第二二醇部分滿足以上公式1條件的含量添加。
此外，衍生自引入到聚酯樹脂(樹脂B)中的脂肪族二醇的第三二醇部分的含量不與用於製備聚酯樹脂的脂肪族二醇的含量直接成比例。然而，相對於二羧酸或其衍生物的總量為100 mol%而言，脂肪族二醇可以90莫耳至120莫耳或95莫耳至115莫耳的含量使用，以使相對於衍生自構成聚酯樹脂的二醇的二醇部分的總量為100 mol%而言，聚酯樹脂包括82 mol%至96 mol%的衍生自脂肪族二醇的第三二醇部分。
如上所述，除了衍生自異山梨醇的第一二醇部分，衍生自環己烷二甲醇的第二二醇部分，以及衍生自脂肪族二醇的第三二醇部分之外，聚酯樹脂(樹脂B)還可包括在殘留含量中衍生自脂環族二醇的第四二醇部分。脂環族二醇添加的含量可使相對於二醇部分的總量為100 mol%而言，衍生自脂環族二醇的第四二醇部分為0 mol%至10 mol%，或0.1 mol%至5 mol%。
在用於製備聚酯樹脂(樹脂B)的(a0-1)的酯化或轉酯化反應中，二羧酸或其衍生物與二醇以化學計量比例，莫耳比例為1：1，進行反應。然而，二羧酸或其衍生物與二醇可以使得二醇與1莫耳的二羧酸或其衍生物的莫耳比例(二醇/二羧酸或其衍生物的莫耳比例)為1.01或更大的含量添加到反應器中。
舉例來說，當二羧酸用作二羧酸或其衍生物時，二醇對二羧酸的衍生物的初始混合莫耳比例可調整為1:1.01至1:1.5或1:1.05至1:1.3。當使用例如二羧酸烷基酯(dicarboxylic acid alkyl ester)或二羧酸酐(dicarboxylic anhydride)的衍生物作為二羧酸或其衍生物時，二醇與二羧酸的衍生物的初始混合莫耳比例可調整為1:2.0至1:2.5，或1:2.1至1:2.3。
另外，二醇可在聚合反應之前一次加入到反應器中，或者在聚合反應過程中添加數次。根據更具體的實施例，可透過將二羧酸或其衍生物和二醇的初始含量調整到反應初始階段的特定範圍來製備出滿足特定分子量分佈的聚酯樹脂。因此，可更有效地提供實施例的聚酯薄膜和包含在其中的聚酯樹脂。所述初始混合莫耳比可指反應器中聚合反應初始時的混合莫耳比例，且如果需要，可在反應過程中進一步添加二羧酸或其衍生物和/或二醇。
此外，用於製備聚酯樹脂(樹脂B)的(a0-1)的酯化或轉酯化反應可以分批、半連續或連續方式進行。每個原料可分開添加，但較佳以在二醇中混合二羧酸或其衍生物的漿料形式添加。
進一步地，催化劑可以用於(a0-1)的酯化或轉酯化反應。這樣的催化劑可包括：鈉和鎂的甲醇化物(methylates)；鋅(Zn)、鎘(Cd)、錳(Mn)、鈷(Co)、鈣(Ca)、鋇(Ba)、鈦(Ti)等的乙酸鹽(acetates)、硼酸鹽(borates)、脂肪酸(fatty acids)、碳酸鹽(carbonates)或烷氧基鹽(alkoxy salts)；金屬例如鎂(Mg)；以及鉛(Pb)、鋅(Zn)、銻(Sb)、鍺(Ge)等的氧化物，且較佳使用氧化鍺(GeO2)、氧化銻(Sb2O3)或氧化銻與錳(Mn(b))乙酸四水合物(acetate tetrahydrate)的混合物。催化劑可相對於1莫耳的二羧酸或其衍生物以1至3或1.05至2.5的莫耳比例使用。
另外，聚縮合催化劑、穩定劑、著色劑、助晶劑、抗氧化劑和分支劑中的至少一種可在(a0-1)的酯化或轉酯化反應之前進一步添加在漿料中或在反應完成之後進一步添加在產物中。然而，本揭露不限於此，且上述添加劑可在聚酯樹脂的製備過程中的任何時間添加。
傳統鈦、鍺、銻、鋁和錫基化合物中的至少一種可適當地選擇並使用作為聚縮合催化劑。較佳的鈦基催化劑(titanium-based catalyst)的範例包括鈦酸四乙酯(tetraethyl titanate)、鈦酸乙醯三丙酯(acetyltripropyl titanate)、鈦酸四丙酯(tetrapropyl titanate)、鈦酸四丁酯(tetrabutyl titanate)、鈦酸多丁酯(polybutyl titanate)、鈦酸2-乙基己酯(2-ethylhexyl titanate)、鈦酸辛二醇酯(octylene glycol titanate)、鈦酸酯(lactate titanate)、鈦酸三乙醇胺(triethanolamine titanate)、鈦酸乙醯丙酮酯(acetylacetonate titanate)、乙醯乙酸乙酯鈦酸乙酯(ethyl acetoacetic ester titanate)、鈦酸異硬脂醯酯(isostearyl titanate)、二氧化鈦(titanium dioxide)，二氧化鈦/二氧化矽共聚物(titanium dioxide/silicon dioxide copolymer)、二氧化鈦/二氧化鋯共聚物(titanium dioxide/zirconium dioxide copolymer)等。此外，較佳的鍺基催化劑(germanium-based catalyst)的範例包括二氧化鍺及其共聚物。相對於基於中心的金屬原子的最終聚合物(聚酯樹脂)的總重量而言，聚縮合催化劑的添加量可為1-300ppm。
作為穩定劑，一般可使用例如磷酸(phosphoric acid)、磷酸三甲酯(trimethyl phosphate)和磷酸三乙酯(triethyl phosphate)的磷基化合物，相對於基於磷原子的最終聚合物(聚酯樹脂)的重量而言，磷基化合物添加的含量可以為10至5000ppm。當所述穩定劑的含量小於10ppm時，聚酯樹脂可能不夠穩定，且聚酯樹脂的顏色可能變為黃色。當含量大於5000ppm時，無法獲得高聚合度的聚合物。
進一步地，用以改善聚合物的顏色而添加的著色劑的範例可以包括傳統的鈷基著色劑，例如乙酸鈷(cobalt acetate)、丙酸鈷(cobalt propionate)等。相對於基於鈷原子的最終聚合物(聚酯樹脂)的重量而言，著色劑添加的含量可為1至300ppm。如有需要，蒽醌基(anthraquinone-based)化合物、紫環酮基化合物(perinone-based compound)、偶氮基化合物(azo-based compound)、次甲基化合物(methine-based compound)等可作為有機著色劑，且市售產品可包括調色劑(toner)，例如由Clarient公司製造的Polysynthrene Blue RLS或由Clarient公司製造的Solvaperm Red BB。相對於最終聚合物(聚酯樹脂)的總重量而言，有機化合物的著色劑的添加量可為0 ppm至50 ppm。當著色劑使用上述範圍以外的含量時，聚酯樹脂的黃色可能不能充分隱藏或是物理性質可能會劣化。
助晶劑的範例可以包括晶體成核劑、紫外線吸收劑、聚烯烴基樹脂、聚醯胺樹脂等，且相對於最終聚合物(聚酯樹脂)的重量而言，助晶劑添加的含量可為1至200ppm。
抗氧化劑的範例可包含受阻酚類抗氧化劑(hindered phenolic antioxidant)、亞磷酸酯基抗氧化劑(phosphite-based antioxidant)、硫酯基抗氧化劑(thioester-based antioxidant)和其混合物。相對於最終聚合物(聚酯樹脂)的總重量而言，抗氧化劑添加的含量可為10到500 ppm。
分支劑的範例可包括具有三個或更多官能基的傳統分支劑，例如偏苯三酸酐(trimellitic anhydride)、三羥甲基丙烷(trimethylol propane)、偏苯三甲酸(trimellitic acid)和其混合物。相對於最終聚合物(聚酯樹脂)的總重量而言，分支劑添加的含量可為10到300 ppm。
此外，用於製備聚酯樹脂(樹脂B)的(a0-1)的酯化或轉酯化反應可以在溫度為150℃至300℃或200℃至270℃以及壓力為0至10.0公斤力/平方公分(kgf/cm2 )(0至7355.6毫米汞柱(mmHg))、0至5.0 kgf/cm2 (0至3677.8mmHg)或0.1至3.0 kgf/cm2 (73.6至2206.7mmHg)的條件下進行。括號外的壓力是指表壓(gauge pressure)(以kgf/cm2 表示)，括號內的壓力是指絕對壓力(以mmHg表示)。當反應溫度和壓力超出上述範圍時，聚酯樹脂的物理性質可能劣化。反應時間（平均停留時間(average residence time)）通常為1小時至24小時或2小時至8小時，其可依據所使用的反應溫度、壓力以及二醇相對於二羧酸或其衍生物的莫耳比例改變。
(a0-1)的酯化或轉酯化反應所獲得的產物可藉由下面(a0-2)的聚縮合反應製備出具有高聚合度的聚酯樹脂。
(a0-2)的聚縮合反應可在0.01到400 mmHg、0.05到100 mmHg或0.1到10 mmHg的減壓條件下於150℃至300℃、200℃至290℃或250℃至290℃的溫度進行。此處壓力是指絕對壓力。0.01到400 mmHg的減壓條件是用以移除聚縮合反應的副產物，例如甘醇(glycol)，以及未反應物質，例如異山梨醇。因此，當壓力超出上述範圍，副產物與未反應物質可能無法充分移除。此外，當聚縮合反應的反應溫度超出上述範圍時，聚酯樹脂的物理性質可能劣化。聚縮合反應可進行一段時間直到達到預期的本質黏度，舉例來說，所進行的平均停留時間可為1小時至24小時。
為了減少殘留在聚酯樹脂中如異山梨醇的未反應物質的含量，可透過在酯化反應或轉酯化反應的最後階段或在聚縮合反應的初始階段有意地維持真空反應持續一段時間，也就是說，可在樹脂黏度不夠高的狀態下，將未反應的原料排出系統。當樹脂黏度高時，殘留在反應器中的原料不容易流出系統。舉例來說，透過在聚縮合反應之前，將酯化反應或轉酯化反應所獲得的反應產物在約400到1 mmHg或約200到3 mmHg的減壓條件下放置0.2小時至3小時，可有效移除殘留在聚酯樹酯中的如異山梨醇的未反應物質。產物的溫度在此可控制到等於酯化或轉酯化反應的溫度或聚縮合反應的溫度，或是介於酯化或轉酯化反應與聚縮合反應之間的溫度。
藉由真空反應的控制而加入將未反應物質流出系統的製程，可減少殘留在聚酯樹脂中的如異山梨醇的未反應物質的含量。因此，可更有效地獲得滿足實施例的物理性質的聚酯薄膜和包含在其中的聚酯樹脂。
同時，在(a0-2)的聚縮合反應之後所獲得的聚合物的熔化本質黏度較佳為0.45 dl/g到0.65 dl/g。當本質黏度小於0.45 dl/g時，固相聚合反應的反應速率可能會明顯降低。當本質黏度超過0.65 dl/g時，熔融材料的黏度在熔融聚合(melt polymerization)的過程中可能會增加，導致聚合物變色的機率因攪拌器和反應器之間的剪切應力(shear stress)而增加，進而產生如乙醛(acetaldehyde)的副產物。
聚合物的熔化本質黏度在此是將聚合物在150℃下以1.2 g/dl的濃度溶解於鄰氯苯酚15分鐘之後，在35℃下所測得。
藉由上述的步驟(a0-1)和(a0-2)，可製備出用來形成本揭露一實施例的聚酯薄膜的聚酯樹脂。
在完成聚縮合反應之後，所獲得的聚合物在結晶化之後可進一步進行固相聚合反應以製備出具有均一的分子量分布的聚酯樹脂，因此可進一步改善所製備的薄膜的透明度。
藉此，本揭露一實施例的聚酯薄膜的製備方法在(a0-2)的聚縮合反應步驟之後可包含：(a0-3)對聚縮合反應(熔融聚合)所獲得的聚酯樹脂(之後稱為聚合物)進行結晶化製程；以及(a0-4)對結晶化的聚合物進行固相聚合製程以具有一本質黏度，本質黏度是在150℃下溶解於濃度為1.2g/dl的鄰氯苯酚15分鐘之後，在35℃下測量而得，且比步驟(a0-2)中所獲得的聚合物的本質黏度高0.10到0.40dl/g。
具體來說，在(a0-3)的結晶化步驟中，藉由(a0-2)的聚縮合反應所獲得的聚合物可被排出反應器外以製成顆粒(granulation)。製成顆粒的方法可為將聚合物擠出成股線狀(strand shape)並在冷卻液中固化後再用切割機切割的股線切割法(strand cutting method)或是將模孔浸入冷卻液中而聚合物直接於冷卻液中擠出後再用切割機切割的水下切割法(underwater cutting method)。在股線切割法中，一般會將冷卻液維持在低溫以充分固化股線，進而避免切割問題。在水下切割法中，較佳可維持冷卻液的溫度以符合聚合物，使得聚合物的形狀一致。然而，在結晶聚合物的情況，冷卻液的溫度可以有意地保持在高溫，藉此在排出(出料)過程中產生結晶。
同時，也可用水清洗製成顆粒的聚合物。在清洗期間，水的溫度較佳相同於聚合物的玻璃轉移溫度或是低於玻璃轉移溫度約5℃至20℃。當水的溫度高於上述範圍時，由於可能會發生熔合而非較佳的情況。在聚合物顆粒於排出過程中產生結晶的情況下，即使溫度高於玻璃轉移溫度，熔合不會發生，因此水的溫度可根據結晶度來決定。透過用水清洗顆粒狀聚合物，可移除在未反應原料中溶解於水的原料。隨著顆粒尺寸越小，顆粒在一定重量下的表面積會越大，因此較小的粒徑是較有利的。為了達到這樣的目的，可將顆粒製備成具有約14毫克(mg)或更小的平均重量。
製成顆粒的聚合物會先進行結晶化步驟以防止在固相聚合反應步驟中產生熔合。結晶化步驟可在大氣、惰性氣體、水蒸氣、含水蒸氣的惰性氣體的環境下或在溶液中於110℃到180℃或120℃到180℃的溫度進行。當溫度低時，形成顆粒晶體的速度可能過慢。當溫度高時，顆粒表面會以比形成晶體的速度還快的速度熔化，使得顆粒黏在一起，從而導致熔合。由於顆粒的耐熱性隨顆粒結晶而增加，因此也可透過將結晶化過程分成幾個步驟並逐步升高溫度來結晶化顆粒。
固相聚合反應可在例如氮氣(nitrogen)、二氧化碳(carbon dioxide)或氬氣(argon)等惰性氣體的環境下，或可在400到0.01 mmHg的減壓條件下，於180到220℃的溫度持續進行1小時或更多的平均滯留時間，較佳為10小時或更多。透過此固相聚合反應，可進一步增加分子量，且在熔融反應中殘留而未反應的原料以及反應過程中產生的環狀寡聚物(cyclic oligomer)與乙醛等可被移除。
可進行固相聚合反應直到聚合物的固相本質黏度比(a0-2)的聚縮合反應所獲得的聚合物的熔化本質黏度高0.10 dl/g到0.40 dl/g。當固相聚合反應後樹脂的本質黏度與固相聚合反應前樹脂的本質黏度的差異小於0.10 dl/g，可能無法有效地改善聚合度。當本質黏度的差異超過0.40 dl/g時，分子量的分布會變寬，以致於無法展現出足夠的耐熱性。此外，隨著低聚物的含量相對增加，在高溫下很有可能會發生結晶的現象，使其在熱處理之後難以維持高透明度。
更具體來說，可進行固相聚合反應直到聚合物的固相本質黏度比固相聚合反應前聚合物的熔化本質黏度高0.10 dl/g到0.40 dl/g，其值為0.65 dl/g到1.5 dl/g、0.7 dl/g到1.2 dl/g或0.8 dl/g到1.0 dl/g。當進行固相聚合反應直到本質黏度達到上述範圍時，聚合物的分子量分布可變窄，藉此降低成型過程中的結晶速率。因此，可在不降低透明度的情形下改善耐熱性和結晶度。當固相聚合反應後的樹脂的本質黏度小於上述範圍，由於結晶速率因低分子量的聚合物而增加，因此難以提供具有優異的透明度的聚酯薄膜。
根據上述方法所製備的聚酯樹脂(樹脂B)具有重複的衍生自二羧酸或其衍生物的酸部分和衍生自二醇的二醇部分的結構，且相對於二醇部分的總量為100 mol%而言包含4 mol%到18 mol%的衍生自異山梨醇的第一二醇部分和選擇性包含衍生自環己烷二甲醇的第二二醇部分。當聚酯樹脂另包括衍生自環己烷二甲醇的第二二醇部分時，第二二醇部分的含量符合上述公式1的條件。因此，當聚酯樹脂應用於薄膜的製備時，可展現良好的耐熱性和良好的黏著度。
由上述製備方法所製備的本揭露一實施例的聚酯薄膜可為由含有最佳混合比例的聚對苯二甲酸乙二酯與聚酯樹脂的混合物形成的樹脂層所構成的單層薄膜。
因此，聚酯薄膜可展現出高透明度，且特別的是，當聚酯薄膜為具有1mm厚度的未拉伸薄膜或200μm厚度的拉伸薄膜時，依據ASTM D1003-97量測到的霧度可為3%或更少、2%或更少、1.5%或更少、1%或更少或0.5%或更少。霧度的下限並不特別限制，可為0%。
此外，聚酯薄膜可展現良好的耐熱性，具體地，在未拉伸薄膜的情況下，損耗因數(tan δ, tan delta)可為88℃或更高，或88℃至100℃。因此，聚酯薄膜可容易地使用在約80℃的溫度下的印刷製程中。在拉伸薄膜的情況下，tan δ可為110℃或更高，或110℃至130℃，因此可使用在更高溫度下的印刷過程中。
耐熱性通常可由示差掃描量熱法所測量的玻璃轉移溫度來評估。然而，若因樣品的本質而無法使用示差掃描量熱法時，可使用動態機械分析(dynamic mechanical analysis，DMA)或熱機械分析(thermomechanical analysis, TMA)量測楊氏模數E’和損耗模數E”，並藉由它們計算出tan δ以獲得玻璃轉移溫度。因此在本揭露中，tan δ是由動態機械分析所計算而得，並根據此結果評估耐熱性。具體來說，將聚酯薄膜切成大小為30 毫米(mm)×5.3毫米(縱向長度×橫向長度)以製備樣品，且在下述條件下使用動態機械分析分別測量楊氏模數E’和損耗模數E”。然後可根據下面公式4計算出tan δ。
>量測條件>
固定頻率(掃描頻率/振幅：15 μm))
溫度改變：溫度以每分鐘3℃的速率從室溫(RT)增加到150℃
[公式4]
Tan δ= E’/E”
如果tan δ為100℃或更高，或更具體地為110℃或更高，則其可以判定為「優異的耐熱性」。
此外，由於優異的耐熱性，聚酯薄膜可能具有低應變。具體地，當聚酯薄膜為1mm厚度的未拉伸薄膜或200μm厚度的拉伸薄膜時，其在100℃的應變可為3%或更小，或1%至3%。
在本揭露中，應變(%)可透過使用動態機械分析(DMA)和時間-溫度疊加(time-temperature superposition, TTS)的蠕變(Creep)TTS測試來計算。具體地，在蠕變TTS測試中，聚酯薄膜會從室溫升溫，當溫度達到100℃時，在等溫條件下對薄膜施加10百萬帕(MPa)的應力10分鐘。之後，根據以下公式5，相對於施加應力之前的薄膜長度而言，薄膜的長度在100℃施加應力所產生的變形會轉換為應變(%)。
[公式5]
應變(%)＝[(在100℃施加應力之後的聚酯薄膜的長度-施加應力前的聚酯薄膜的長度)/施加應力之前的聚酯薄膜的長度]×100
當100℃的應變超過3%時，可以視覺地識別變形的程度。因此，在100℃為3%或更少的應變可評估為「優異的耐熱性」。
此外，聚酯薄膜可具有優異的黏著度，且特別地，對紙而言可具有良好的黏著度。
如上文所述，根據本揭露的一實施例的聚酯薄膜可因其優異的耐熱性、透明度和黏著度而應用在各種領域中。特別地，聚酯薄膜可用於需要高透明度的光學膜、需要優異耐熱性和耐化學性的食品容器膜或印刷膜，以及需要高黏著度和熱密封性的黏著膜或包裝膜。
下文將透過本發明的具體實例詳細描述本發明的步驟與功效。然而，所述實例是以範例的方式提出，並非意圖用以限制本發明範圍。
根據下述方法測量以下物理性質。
(1)本質黏度(IV)
在150℃濃度為1.2 g/dl的鄰氯苯酚(o-chlorophenol)中溶解樣品15分鐘後，使用烏氏黏度管(Ubbelohde viscosity tube)測量樣品的本質黏度。具體地，將黏度管的溫度保持在35℃，且測量溶劑(鄰氯苯酚) 通過黏度管的特定內部區域之間所花費的時間(流出時間；t0)，且測量將樣品溶解在溶劑中製備出的溶液通過所述管所花費的時間(t)。隨後，將t0和t代入公式2計算出比黏度(specific viscosity)ηsp ，且將計算出的比黏度代入公式3計算出本質黏度。 [公式2]
Figure 02_image001
[公式3]
Figure 02_image003
在公式3中，A為0.247的赫金斯常數(Huggin's constant)，且c為1.2 g/dl的濃度。
在熔化本質黏度的情況下，以聚縮合反應之後所得到的聚合物係作為樣品，且在固相本質黏度的情況下，以結晶化和固相聚合反應後所得到的聚合物作為樣品。
(2)衍生自異山梨醇(ISB)和1,4-環己烷二甲醇(CHDM)的二醇部分的含量
在最終製備的聚酯樹脂的樣品溶解在濃度為3毫克/毫升(mg/mL)的氘代氯仿(deuterated chloroform, CDCI3 )溶劑中之後，透過在25℃下使用核磁共振裝置(JEOL, 600 MHz FT-NMR)所獲得的1H-NMR光譜，可確認衍生自異山梨醇(ISB)的第一二醇部分的含量和衍生自1,4-環己烷二甲醇(CHDM)的第二二醇部分的含量。
(3)薄膜厚度
用光學顯微鏡觀察在實例和比較實例中的一個製備出的聚酯薄膜的剖面。在確定不同位置的厚度之後，可將其平均值判定為薄膜厚度。
(4)tan δ
為了評估聚酯薄膜的耐熱性，將實例和比較實例中的一個製備出的聚酯薄膜切割成30mm×5.3mm(縱向長度×橫向長度)的尺寸，以製備成樣品，且在下述條件下分別使用DMA量測楊式模數(E’)和損耗模數(E”)。此後，根據下述公式4計算出tanδ。
>量測條件>
固定頻率(掃描頻率/振幅：15μm))
溫度改變：溫度以每分鐘3℃的速率從室溫(RT)增加到150℃
[公式4]
Tan δ= E’/E”
如果tan δ為100℃或更高，或更具體為110℃或更高，則可判定為「優異的耐熱性」。
(5)應變
當對樣品施加應力時，樣品會產生對應應力的變形，即使樣品受到固定的應力，也會發生樣品隨著時間逐漸變形的蠕變現象。
因此，為了根據由實例和比較實例中的一個製備出的聚酯薄膜的溫度預測變形，可使用動態機械分析(DMA)和時間-溫度疊加(TTS)來進行蠕變TTS測試。
具體地，在蠕變TTS測試中，將具有由實例和比較實例中之一個製備出的聚酯薄膜的尺寸為30mm×5.3mm(縱向長度×橫向長度)的樣品從室溫加熱至室溫(RT)，且當溫度達到90℃、100℃和110℃時，分別在等溫條件下施加10 MPa的應力到樣品持續10分鐘。之後，根據下面的公式6，相對於施加應力之前的樣品長度而言，樣品的長度在90℃、100℃或110℃施加應力所產生的變形會轉換為應變(%)。
[公式6]
應變(%)＝[(在90℃、100℃或110℃施加應力之後的聚酯薄膜的樣品的長度-施加應力前的聚酯薄膜的樣品的長度)/施加應力之前的聚酯薄膜的樣品的長度)]×100
舉例來說，100℃的應變可透過將在100℃的等溫條件下施加10MPa的應力10分鐘所產生變形的聚酯薄膜的樣品的長度代入公式6中100℃下施加應力之後的聚酯薄膜的樣品的長度(參見上述的公式5)計算出。
根據90℃、100℃和110℃的溫度確認所述變形的結果，90℃的應變小於100℃的應變，且110℃的應變高於100℃的應變。因此，耐熱性可根據100℃的應變值進行評估。當100℃的應變超過3%時，可視覺地識別變形的程度。因此，3%或更少的100℃的應變可評估為「優異的耐熱性」。
(6)黏著度
使用熱梯度測試儀，將在實例和比較實例中之一個製備出的聚酯薄膜置放於紙之間，然後在230℃下黏合3秒，以根據下述標準確認和評估與紙的黏著度。
O：黏合(bonded)
X：未黏合(Not bonded)
(7)霧度(Haze)
將在實例和比較實例中的一個製備出的聚酯薄膜切割成10cm×10cm(縱向長度×橫向長度)的尺寸以製備成樣品。樣品的平行穿透率與擴散穿透率可根據ASTM D1003-97使用Minolta所製造的CM-3600A儀器量測出。穿透率定義為平行穿透率和擴散穿透率的總和，霧度定義為擴散穿透率對穿透率的百分比(霧度＝擴散穿透率/穿透率×100)。因此，從樣品的平行穿透率和擴散穿透率可計算出霧度。
3或更小的霧度可評估為「優異透明度」。
>聚酯樹脂的製備>
製備實例1
將3257.4 g(19.6莫耳(mol))的對苯二甲酸(TPA)、1180.1 g(19.0 mol)的乙二醇與229.2 g(1.6 mol)異山梨醇(ISB)置入體積10公升(L)的反應器中，其中能夠用水冷卻的管柱(column)和冷凝器(condenser)連接至反應器，但相對於二醇部分的總量而言，可調整含量使得引入最終的聚酯樹脂中的衍生自異山梨醇的二醇部分的含量為5 mol%。以1.0 g的二氧化鍺(二氧化鍺與對苯二甲酸的莫耳比例為1.05)作為催化劑，以1.46 g的磷酸作為穩定劑，以及以0.7 g的乙酸鈷作為著色劑。接著，將氮氣注入反應器中，以形成加壓狀態，在此狀態中，反應器的壓力比常壓高1.0 kgf/cm2 。
此外，將反應器的溫度升高至260℃並維持在相同的溫度，並進行酯化反應直到反應器中的混合物變透明狀。在此製程中，未反應的異山梨醇和副產物可藉由管柱和冷凝器排出。當酯化反應完成時，將處於加壓狀態的反應器中的氮氣排出至外部，以將反應器中的壓力降低至常壓，然後將反應器中的混合物轉移到能夠進行真空反應的體積7公升的反應器中。
接著，將反應器的溫度用1小時升溫至280℃，並將反應器的壓力維持在1托或更低的壓力下同時進行聚縮合反應。聚縮合反應持續進行直到反應器中反應產物的本質黏度(熔化本質黏度)變為0.55 dl/g。當反應產物的本質黏度達到期望的水平時，將反應產物排出到反應器的外部並絞合，然後用冷卻液固化並製成顆粒，使其平均重量約為12至14 mg。
將顆粒在150℃下於氮氣環境中放置1小時並進行結晶化，接著將其加入體積20公升的固相聚合反應器中。之後，將氮氣以50公升/分鐘(L/min)的速率流入至反應器中。在此，將反應器的溫度以40℃/小時(℃/hour)的速率從室溫提升至140℃，並在140℃維持3小時。接著，以40℃/小時的速率將溫度再提升至200℃並維持在200℃。進行固相聚合反應直到反應器中的顆粒的本質黏度(固相本質黏度)達到0.70 dl/g。
相對於所獲得的聚酯樹酯中所含的酸部分的總量而言，衍生自對苯二甲酸的酸部分的含量為100 mol%。相對於二醇部分的總量而言，衍生自異山梨醇的二醇部分的含量為5 mol%。
製備實例2
將3354.8 g(20.2莫耳)的對苯二甲酸(TPA)、1403.4 g(22.6莫耳)的乙二醇和531.1 g(3.6莫耳)的異山梨醇(ISB)置入10 L反應器中，能夠用水冷卻的管柱和冷凝器連接到反應器，但是含量可調整至使得相對於二醇部分的總量而言引入至最終聚酯樹脂的衍生自ISB的二醇部分的含量為10 mol%。以1.0 g的二氧化鍺(二氧化鍺/對苯二甲酸的莫耳比例為1.3)作為催化劑，以1.46 g的磷酸作為穩定劑，以0.7 g的乙酸鈷作為著色劑。然後，向反應器中注入氮氣以形成加壓狀態，其中反應器的壓力比常壓高1.0 kgf/cm2 。
此外，將反應器的溫度升至260 ℃並維持在相同的溫度，且進行酯化反應直到反應器中的混合物變為透明。在此製程中，未反應的ISB和副產物透過管住和冷凝器流出。當酯化反應完成時，將加壓反應器中的氮氣排放到外部，以將反應器的壓力降低到常壓，然後將反應器中的混合物轉移到能夠進行真空反應的7 L的反應器中。
然後，在1小時內將反應器的溫度升至270 ℃，且聚縮合反應繼續進行，同時將反應器的壓力維持在1托或更低。聚縮合反應一直進行到反應器中反應產物的本質黏度(熔化IV)變為0.50 dl/g。當反應產物的本質黏度達到預期的水平時，反應產物從反應器中排出並絞合。用冷卻液將其固化並製成顆粒，使其平均重量約為12 mg至14 mg。
將顆粒儲存在70 ℃的水中5小時，並在氮氣氣氛下於150 ℃靜置1小時以結晶化，然後放入20 L固相聚合反應器中。然後，氮氣以50 L/min的速度流入反應器。在此，反應器的溫度以40℃/小時的速率從室溫升至140 ℃，並在140 ℃下維持3小時。接著，溫度以40℃/小時的速率進一步升高到200 ℃，並保持在200 ℃。進行固相聚合反應，直到反應器中顆粒的本質黏度(固相IV)達到0.75 dl/g。
製備實例3
3110.9 g (18.7莫耳)的對苯二甲酸、1161.9 g(18.7莫耳)的乙二醇和820.8 g(5.6莫耳)的異山梨醇(ISB)置放於10 L反應器中，能夠用水冷卻的管柱和冷凝器連接到反應器，但是含量可調整至使得相對於二醇部分的總量而言引入至最終聚酯樹脂的衍生自ISB的二醇部分的含量為16 mol%。以1.0 g的二氧化鍺(二氧化鍺/對苯二甲酸的莫耳比例為1.3)作為催化劑，以1.46 g的磷酸作為穩定劑，以0.015 g的Polysynthrene Blue RLS(Clarient公司製造)作為藍色調色劑，以0.004 g的Solvaperm Red BB(Clarient公司製造)作為紅色調色劑，以1 ppm的聚乙烯作為助晶劑，以100 ppm的抗氧化劑(Iganox 1076)和以100 ppm的偏苯三酸酐(trimellitic anhydrate)作為分支劑。然後，向反應器中注入氮氣以形成加壓狀態，其中反應器的壓力比常壓高1.0 kgf/cm2 。
此外，將反應器的溫度升至260 ℃，並保持在相同的溫度，且進行酯化反應直到反應器中的混合物變得透明。在此過程中，未反應的ISB和副產物透過管柱和冷凝器流出。酯化反應完成後，將加壓反應器中的氮氣排放到外部，以將反應器的壓力降低到常壓，然後將反應器中的混合物轉移到能夠進行真空反應的7 L反應器中。
然後，在1小時內將反應器的溫度升至275 ℃，聚縮合反應繼續進行，同時將反應器的壓力保持在1托或更低。聚縮合反應一直進行到反應器中反應產物的本質黏度(熔化IV)變為0.60 dl/g。當反應產物的本質黏度達到預期水平時，反應產物從反應器中排出並絞合。用冷卻液將其固化並製成顆粒，使其平均重量約為12 mg至14 mg。
製備實例4
3775.4 g(19.5莫耳)的對苯二甲酸二甲酯(DMT)、2654.5 g(42.8莫耳)的乙二醇和852.4 g(5.8莫耳)的異山梨醇(ISB)置入10 L反應器中，能夠用水冷卻的管柱和冷凝器被連接到反應器，但含量可調整成使得相對於二醇部分的總量而言引入至最終聚酯樹脂的衍生自ISB的二醇部分的含量為10 mol%。以1.5 g的四水合乙酸錳(II)(Mn(II) acetate tetrahydrate)和1.8g的三氧化二銻(Sb2 O3 )((四水合乙酸錳(II)+三氧化二銻)/DMT的莫耳比例為2.5)作為催化劑，以1.46 g的磷酸作為穩定劑，以0.7 g的乙酸鈷作為著色劑。然後，向反應器中注入氮氣以形成加壓狀態，其中反應器的壓力比常壓高1.0 kgf/cm2 。
此外，將反應器的溫度升至240 ℃，保持在相同的溫度，進行酯化反應直到反應器中的混合物變得透明。在此過程中，未反應的ISB和副產物透過管柱和冷凝器流出。在酯化反應完成之後，將加壓反應器中的氮氣排放到外部，以將反應器的壓力降低到常壓，然後將反應器中的混合物轉移到能夠進行真空反應的7 L的反應器中。
然後，在1小時內將反應器的溫度升至265 ℃，進行聚縮合反應，同時將反應器的壓力保持在1托或更低。聚縮合反應一直進行到反應器中反應產物的本質黏度(熔化IV)變為0.50 dl/g。當反應產物的本質黏度達到預期的水平時，反應產物從反應器中排出並絞合。用冷卻液將其固化並製成顆粒，使其平均重量約為12 mg至14 mg。
將顆粒在氮氣環境下於150 ℃靜置1小時以結晶化，然後放入20 L固相聚合反應器中。然後，氮氣以50 L/min的速度流入反應器。在此，反應器的溫度以40℃/小時的速率從室溫升至140 ℃，並在140℃下保持3小時。此後，溫度以40℃/小時的速率進一步升高到200 ℃，並保持在200 ℃。進行固相聚合反應，直到反應器中顆粒的本質黏度(固相IV)達到0.75 dl/g。
製備實例5
3226.4 g(19.4莫耳)的對苯二甲酸(TPA)、169.8 g(1.0莫耳)的間苯二甲酸(IPA)、1420.7 g(22.9莫耳)的乙二醇和537.7 g(3.7莫耳)的異山梨醇(ISB)置放於10 L反應器中，能夠用水冷卻的管柱和冷凝器連接到反應器，但是含量可調整成使得相對於二醇部分的總量而言引入至最終聚酯樹脂的衍生自ISB的二醇部分的含量為10 mol%。以1.0 g的二氧化鍺(二氧化鍺與對苯二甲酸以及間苯二甲酸的總合的莫耳比例為1.3)作為催化劑，以1.46 g的磷酸作為穩定劑，以及以0.7 g的乙酸鈷作為著色劑。接著，將氮氣注入反應器中，以形成加壓狀態，在此狀態中，反應器的壓力比常壓高1.0 kgf/cm2 。
此外，將反應器的溫度升至260 ℃，保持在相同的溫度，酯化反應繼續進行，直到反應器中的混合物變得透明。在此過程中，未反應的ISB和副產物透過管柱和冷凝器流出。酯化反應完成後，將加壓反應器中的氮氣排放到外部，以將反應器的壓力降低到常壓，然後將反應器中的混合物轉移到能夠進行真空反應的7 L的反應器中。
然後，在1小時內將反應器的溫度升至280 ℃，聚縮合反應繼續進行，同時將反應器的壓力保持在1托或更低。聚縮合反應一直進行到反應器中反應產物的本質黏度(熔化IV)變為0.50 dl/g。當反應產物的本質黏度達到預期水平時，反應產物從反應器中排出並絞合。用冷卻液將其固化並製成顆粒，使其平均重量約為12 mg至14 mg。
將顆粒在氮氣環境下於150 ℃靜置1小時以結晶化，然後放入20 L的固相聚合反應器中。然後，氮氣以50 L/min的速度流入反應器。在此，反應器的溫度以40℃/小時的速率從室溫升至140 ℃，並在140℃下保持3小時。此後，溫度以40℃/小時的速率進一步升高到200 ℃，並保持在200 ℃。進行固相聚合反應，直到反應器中顆粒的本質黏度(固相IV)達到0.75 dl/g。
製備實例6
3112.7 g(18.8莫耳)的對苯二甲酸(TPA)，1209.1 g(19.5莫耳)的乙二醇(EG)，162.0 g(1.1莫耳)的環己烷二甲醇(CHDM)和547.4 g(3.8莫耳)的異山梨醇(ISB)置入10 L的反應器中，能夠用水冷卻的管柱和冷凝器連接到反應器，但是含量可調整成使得相對於二醇部分的總量而言引入最終聚酯樹脂中衍生自ISB的二醇部分與衍生自CHDM的二醇部分的含量可分別為10 mol%與6 mol%。以1.0 g的二氧化鍺(二氧化鍺與對苯二甲酸的莫耳比例為1.05)作為催化劑，以1.46 g的磷酸作為穩定劑，以及以0.9 g的乙酸鈷作為著色劑。接著，將氮氣注入反應器中，以形成加壓狀態，在此狀態中，反應器的壓力比常壓高1.0 kgf/cm2 。
此外，將反應器的溫度升至260 ℃，保持在相同的溫度，進行酯化反應直到反應器中的混合物變得透明。在此過程中，未反應的ISB和副產物透過管柱和冷凝器流出。酯化反應完成之後，將加壓反應器中的氮氣排放到外部，以將反應器的壓力降低到常壓，然後將反應器中的混合物轉移到能夠進行真空反應的7 L的反應器中。
然後，在1小時內將反應器的溫度升至270 ℃，進行聚縮合反應，同時將反應器的壓力保持在1托或更低。聚縮合反應一直進行到反應器中反應產物的本質黏度(熔化IV)變為0.70 dl/g。當反應產物的本質黏度達到預期水平時，反應產物從反應器中排出並絞合。用冷卻液將其固化並製成顆粒，使其平均重量約為12 mg至14 mg。
比較製備實例1
3456.2 g(20.8莫耳)的對苯二甲酸(TPA)、1536.1 g(24.8莫耳)的乙二醇和182.4 g(1.2莫耳)的異山梨醇(ISB)置入10 L的反應器中，能夠用水冷卻的管柱和冷凝器被連接到反應器，但是含量可調整成使得相對於二醇部分的總量而言引入最終聚酯樹脂中衍生自ISB的二醇部分的含量為3 mol%。以1.0 g的二氧化鍺(二氧化鍺與對苯二甲酸的莫耳比例為1.25)作為催化劑，以1.46 g的磷酸作為穩定劑，以及以0.7 g的乙酸鈷作為著色劑。接著，將氮氣注入反應器中，以形成加壓狀態，在此狀態中，反應器的壓力比常壓高1.0 kgf/cm2 。
此外，將反應器的溫度升至260 ℃，保持在相同的溫度，進行酯化反應直到反應器中的混合物變得透明。在此過程中，未反應的ISB和副產物透過管柱和冷凝器流出。酯化反應完成之後，將加壓反應器中的氮氣排放到外部，以將反應器的壓力降低到常壓，然後將反應器中的混合物轉移到能夠進行真空反應的7 L的反應器中。
然後，在1小時內將反應器的溫度升至280 ℃，進行聚縮合反應，同時將反應器的壓力保持在1托或更低。聚縮合反應一直進行到反應器中反應產物的本質黏度(熔化IV)變為0.55 dl/g。當反應產物的本質黏度達到所需水平時，反應產物從反應器中排出並絞合。用冷卻液將其固化並製成顆粒，使其平均重量約為12 mg至14 mg。
將顆粒在氮氣環境下於150 ℃靜置1小時以結晶化，然後放入20 L的固相聚合反應器中。然後，氮氣以50 L/min的速度流入反應器。在此，反應器的溫度以40℃/小時的速率從室溫升至140 ℃，並在140 ℃下保持3小時。此後，溫度以40℃/小時的速率進一步升高到200 ℃，並保持在200 ℃。進行固相聚合反應，直到反應器中顆粒的本質黏度(固相IV)達到0.70 dl/g。
比較製備實例2
將2988.9 g(18.0莫耳)的對苯二甲酸、1228.0 g(19.8莫耳)的乙二醇(EG)和777.8 g(5.4莫耳)的環己烷二甲醇(CHDM)置入於10 L反應器中，能夠用水冷卻的管柱和冷凝器連接到該反應器，但是含量調整成使得相對於二醇部分的總量而言引入至最終聚酯樹脂中衍生自CHDM的二醇部分的含量為30 mol%。以0.7 g的二氧化鍺(二氧化鍺與對苯二甲酸的莫耳比例為1.4)作為催化劑，以1.2 g的磷酸作為穩定劑，以0.5 g的乙酸鈷作為著色劑。然後，向反應器中注入氮氣以形成加壓狀態，其中反應器的壓力比常壓高2.0 kgf/cm2 。
此外，將反應器的溫度升至255 ℃，保持在相同的溫度，進行酯化反應，直到反應器中的混合物變得透明。在此過程中，未反應的ISB和副產物透過管柱和冷凝器流出。酯化反應完成之後，將加壓反應器中的氮氣排放到外部，以將反應器的壓力降低到常壓，然後將反應器中的混合物轉移到能夠進行真空反應的7 L的反應器中。
然後，在1小時內將反應器的溫度升至275 ℃，進行聚縮合反應，同時將反應器的壓力保持在1托或更低。聚縮合反應一直進行到反應器中反應產物的本質黏度(熔化IV)變為0.80 dl/g。當反應產物的本質黏度達到所需水平時，反應產物從反應器中排出並絞合。用冷卻液將其固化並製成顆粒，使其平均重量約為12 mg至14 mg。
比較製備實例3
將3060.8 g(18.4莫耳)的對苯二甲酸(TPA)、971.7 g(15.7莫耳)的乙二醇(EG)和1076.8 g(7.4莫耳)的異山梨醇(ISB)置入於10 L反應器中，且能夠用水冷卻的管柱和冷凝器連接到反應器，但是含量被調整成使得相對於二醇部分的總量而言引入最終聚酯樹脂中衍生自ISB的二醇部分的含量為20 mol%。以1.0 g的二氧化鍺(二氧化鍺與對苯二甲酸的莫耳比例為1.25)作為催化劑，以1.46 g的磷酸作為穩定劑，以0.017 g的Polysynthrene Blue RLS(Clarient公司製造)作為藍色調色劑，以0.006 g的Solvaperm Red BB(Clarient公司製造)作為紅色調色劑。然後，向反應器中注入氮氣以形成加壓狀態，其中反應器的壓力比常壓高2.0 kgf/cm2 。
此外，將反應器的溫度升至265 ℃，保持在相同的溫度，進行酯化反應，直到反應器中的混合物變得透明。在此過程中，未反應的ISB和副產物透過管柱和冷凝器流出。酯化反應完成之後，將加壓反應器中的氮氣排放到外部，以將反應器的壓力降低到常壓，然後將反應器中的混合物轉移到能夠進行真空反應的7 L的反應器中。
然後，在1小時內將反應器的溫度升至280 ℃，進行聚縮合反應，同時將反應器的壓力保持在1托或更低。聚縮合反應一直進行到反應器中反應產物的本質黏度(熔化IV)變為0.60 dl/g。當反應產物的本質黏度達到所需水平時，反應產物從反應器中排出並絞合。用冷卻液將其固化並製成顆粒，使其平均重量約為12 mg至14 mg。
比較製備實例4
將3156.2 g(19.0莫耳)的對苯二甲酸(TPA)，730.9 g(11.8莫耳)的乙二醇(EG)，684.5 g(4.8莫耳)的環己烷二甲醇(CHDM)和499.7 g(3.4莫耳)的異山梨醇(ISB)被置於10 L的反應器中，且能夠用水冷卻的管柱和冷凝器連接到該反應器，但是含量調整成使得相對於二醇部分的總量而言引入至最終聚酯樹脂中衍生自ISB的二醇部分與衍生自CHDM的二醇部分的含量分別為10 mol%與25 mol%。以1.0 g的二氧化鍺(二氧化鍺與對苯二甲酸的莫耳比例為1.05)作為催化劑，以1.46 g的磷酸作為穩定劑，以0.9 g的乙酸鈷作為著色劑。然後，向反應器中注入氮氣以形成加壓狀態，其中反應器的壓力比常壓高1.0 kgf/cm2 。
此外，將反應器的溫度升至260 ℃，保持在相同的溫度，進行酯化反應，直到反應器中的混合物變得透明。在此過程中，未反應的ISB和副產物透過管柱和冷凝器流出。酯化反應完成之後，將加壓反應器中的氮氣排放到外部，以將反應器的壓力降低到常壓，然後將反應器中的混合物轉移到能夠進行真空反應的7 L的反應器中。
然後，在1小時內將反應器的溫度升至270 ℃，進行聚縮合反應，同時將反應器的壓力保持在1托或更低。聚縮合反應一直進行到反應器中反應產物的本質黏度(熔化IV)變為0.70 dl/g。當反應產物的本質黏度達到所需水平時，反應產物從反應器中排出並絞合。用冷卻液將其固化並製成顆粒，使其平均重量約為12 mg至14 mg。
分別針對由製備實例和比較製備實例中製備出的聚酯樹脂，量測衍生自ISB和CHDM的二醇部分的含量和本質黏度(IV)。結果如下表1所示。 表1
  製備實例 比較製備實例
  1 2 3 4 5 6 1 2 3 4
熔化IV1) (dl/g) 0.55 0.50 0.60 0.50 0.50 0.60 0.55 0.80 0.60 0.70
固相IV2) (dl/g) 0.70 0.75 ND 0.75 0.75 ND 0.70 ND ND ND
ISB含量3) (mol%) 5 10 16 10 10 10 3 0 20 10
CHDM含量4) (mol%) 0 0 0 0 0 6 0 30 0 25
上表1中的術語「ND」是指由於結晶和固相聚合反應在聚酯樹脂的製備中的聚縮合反應之後未進行，因此不量測固相本質黏度(IV)。
在上表1中，二醇部分的本質黏度(IV)和含量如下：
1)熔化IV：在聚酯樹脂的製備中的聚縮合反應之後所獲得的反應產物的本質黏度。
2)固相IV：透過在聚酯樹脂的製備中於聚縮合反應之後的結晶和固相聚合反應所獲得的反應產物的本質黏度。
3)ISB含量：相對於衍生自包含在最終聚酯樹脂中的所有二醇的二醇部分的總量為100 mol%而言，衍生自異山梨醇(ISB)的二醇部分的莫耳比例。
4) CHDM含量：相對於衍生自包含在最終聚酯樹脂中的所有二醇的二醇部分的總量為100 mol%而言，衍生自環己烷二甲醇(CHDM)的二醇部分的莫耳比例。
>聚酯薄膜的製備>
實例1
將製備實例1中製備出的聚對苯二甲酸乙二酯(SKYPE BL8050等級，熔點為255 ℃，由SK化學製造)和聚酯樹脂以70∶30的重量比例加入擠出機中，並在250-300℃的溫度下熔融。
然後，透過模具將聚酯樹脂擠出，以產出未拉伸聚酯片。隨後，將未拉伸的聚酯片以在縱向上1倍的拉伸比例以及在橫向上1倍的拉伸比例拉伸，隨後在100℃至220 ℃下進行熱定型。因此，可獲得厚度為1 mm的聚酯薄膜。
實例2至5
厚度為1 mm的聚酯薄膜以與實例1相同的方式製備出，不同之處在於每個樹脂的混合以及進行的拉伸如下表2所示。
實例6至11
厚度為200 μm的聚酯薄膜以與實例1相同的方式製備出，不同之處在於每個樹脂的混合以及進行的拉伸如下表2所示。
實例12
在將製備實例3中製備出的聚對苯二甲酸乙二酯和聚酯樹脂以65∶35的重量比例加入擠出機中之後，將相對於聚對苯二甲酸乙二酯和聚酯樹脂的總重量而言，200 ppm的聚乙烯(以母料(master batch, m/B)的形式製備出)加入至擠出機中，以作為助晶劑，然後在250-300℃的溫度下熔融。
然後，透過模具將聚酯樹脂擠出，以產出未拉伸聚酯片。隨後，將未拉伸的聚酯片以在縱向上2.5倍的拉伸比例以及在橫向上3倍的拉伸比例拉伸，隨後進行熱定型。因此，可獲得厚度為200 μm的聚酯薄膜。
實例13
厚度為200 μm的聚酯薄膜以與實例12相同的方式製備出，不同之處在於每個樹脂與每個添加物的混合以及進行的拉伸如下表2所示。
實例14與15
厚度為200 μm的聚酯薄膜以與實例1相同的方式製備出，不同之處在於每個樹脂的混合以及進行的拉伸如下表2所示。
實例16
厚度為1 mm的聚酯薄膜以與實例1相同的方式製備出，不同之處在於每個樹脂與每個添加物的混合以及進行的拉伸如下表2所示。
實例17
厚度為200 μm的聚酯薄膜以與實例1相同的方式製備出，不同之處在於每個樹脂與每個添加物的混合以及進行的拉伸如下表2所示。
比較實例1
將僅100重量份的聚對苯二甲酸乙二酯(SKYPE BL8050等級，由SK化學製造)加入擠出機，且在250-300℃的溫度下熔融。
然後透過模具擠出聚酯樹脂，以產出未拉伸的聚酯片。隨後，未拉伸的聚酯片以在縱向上1倍的拉伸比例以及在橫向上1倍的拉伸比例拉伸，接著進行熱定型。因此，獲得一聚酯薄膜。
比較實例2至10
聚酯薄膜以與實例1相同的方式製備出，不同之處在於每個樹脂的混合以及進行的拉伸如下表3所示。 表2
實例 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17
樹脂A PET PET PET PET PET PET PET PET PET PET PET PET PET PET PET PET PET
樹脂B 製備實例1 製備實例2 製備實例3 製備實例3 製備實例2 製備實例1 製備實例2 製備實例3 製備實例2 製備實例2 製備實例3 製備實例3 製備實例3 製備實例4 製備實例5 製備實例6 製備實例6
A:B的混和重量比例 70:30 80:20 90:10 10:90 30:70 50:50 80:20 10:90 30:70 60:40 85:15 63:35 63:35 80:20 80:20 30:70 30:70
添加物(含量*) - - - - - - - - - - - 助晶劑(200ppm) 助晶劑(100ppm) - - - -
拉伸製程 縱向拉伸比例 1 1 1 1 1 1 2 3 2 3 2 2.5 2 2 3 1 2.5
橫向拉伸比例 1 1 1 1 1 5 3 2 3 4 3 3 3 2 3 1 2.5
總拉伸比例 1 1 1 1 1 5 6 6 6 12 6 7.5 6 4 9 1 6.25
表3
比較實例 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
樹脂層A PET PET PET PET PET PET PET PET PET PET
樹脂層B - 比較製備實施例1 比較製備實施例2 比較製備實施例3 - 比較製備實施例1 比較製備實施例4 比較製備實施例2 製備實施例3 製備實施例1
A:B的混和重量比例 100:0 80:20 80:20 80:20 100:0 75:25 80:20 80:20 5:95 95:5
添加物(含量*) - - - - - - - - - -
拉伸製程 縱向拉伸比 1 1 1 1 2 3 3 3 2 1
橫向拉伸比 1 1 1 1 3 4 4 4 3 1
總拉伸比 1 1 1 1 6 12 12 12 6 1
在上述的表2和表3中，添加劑的含量相對於樹脂A和樹脂B的總重量以重量單位計算。在上述的表3的比較實例7和8的情況下，拉伸製程試圖以上述的拉伸比例進行，但是由於包含在聚酯樹脂中衍生自ISB與CHDM的二醇部分具有高含量，使得無定型性升高，因此無法進行拉伸配向。
實驗實例：聚酯拉伸薄膜的物理性質的評估
在實例1至17以及比較實例1至10製備出的聚酯樹脂的物理性質係依據上述方法評估，且評估結果顯示在表4與5中。然而，由於比較實例7與8的拉伸薄膜未被製備出，因此無法根據其物理性質評估。 表4
實例 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17
薄膜厚度 1mm 1mm 1mm 1mm 1mm 200μm 200μm 200μm 200μm 200μm 200μm 200μm 200μm 200μm 200μm 1mm 200μm
tan δ(℃) 88 90 97 97 95 112 115 112 110 120 120 121 122 115 115 95 95
應變(%) 2 3 3 3 3 2 2 3 3 1 2.5 2.5 2.5 2 2 3 3
黏著度 O O O O O O O O O O O O O O O O O
霧度 3 2 1 0.5 0.5 2 2 0.5 0.5 1.5 1.5 2 1.5 2 2 0.5 0.5
表5
比較實例 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
薄膜厚度 1mm 1mm 1mm 1mm 200μm 200μm 200μm 200μm 200μm 200μm
tan δ(℃) 85 86 85 100 100 108 N.D. N.D. 97 110
應變(%) 2 2 10 15 2 2 N.D. N.D. 10 2
黏著度 X X O O X X N.D. N.D. O X
霧度 10 5 20 15 2 5 N.D. N.D. 1 5
在表5中，術語「N.D.」意指無法量測。
從上述實驗結果可證實實例與比較實例的聚酯薄膜在物理性質的差異取決於相同厚度下樹脂的類型。還可以確認的是相較於比較實例，由在最佳重量比例下將聚酯樹脂(樹脂B)與聚對苯二甲酸乙二酯混合所製備出的實例的聚酯薄膜具有明顯改善的透明度與黏著度，並具有優異的耐熱性，其中相對於在聚酯樹脂中衍生自二醇的二醇部分的100 mol%，聚酯樹脂(樹脂B)包含18 mol%或更少的衍生自ISB和CHDM中的至少一種的二醇部分，以及4至18 mol%的衍生自ISB的二醇部分。
具體地，從獨自使用聚對苯二甲酸乙二酯製備的比較實例1與5的結果可確認，雖然透過拉伸製程可進一步改善耐熱性與霧度的特性，但因聚對苯二甲酸乙二酯的高結晶度而無法具有黏著度。
此外，從比較實例2、6和10的結果可確認，即使聚對苯二甲酸乙二酯混合了滿足上述條件的聚酯樹脂，當聚酯樹脂中衍生自ISB的二醇部分的含量較低或混合的聚酯樹脂的含量不夠時，不論是否拉伸，黏著度仍然不夠。
並且，當在聚酯樹脂中衍生自ISB的二醇部分的含量較高或混合的聚酯樹脂的含量足夠時，由於結晶度降低，可達到所需的黏著度。然而，當聚酯樹脂中衍生自ISB的二醇部分的含量太高時，如比較實例4，應變會明顯增加，且霧度特性會惡化。此外，當混合的聚酯樹脂的含量太高時，如比較實例9，應變會增加。
此外，參考比較實例3的結果，當聚酯樹脂不包括衍生自ISB的二醇部分時，耐熱性和霧度特性會降低，且應變也會增加。從比較實例9的結果還可證實，由於無定型性上升，使得無法進行拉伸製程。
參考比較實例7的結果，即使聚酯樹脂包括衍生自ISB的二醇部分，當衍生自ISB與CHDM的二醇部分的總含量太高時，無定型性的增加會導致無法進行拉伸製程。
從這些結果可以證實在本揭露中，為了改善耐熱性、黏著度與透明度，應同時控制聚酯樹脂與聚對苯二甲酸乙二酯的混合比例以及在聚酯樹脂中衍生自ISB和CHDM的二醇部分的含量條件。
根據本揭露一實施例的聚酯拉伸薄膜包括最佳混合比例的聚酯樹脂與聚對苯二甲酸乙二酯，以具有耐熱性與透明度，以及具有優異的黏著度，其中可控制在聚酯樹脂中衍生自ISB與CHDM的二醇部分的含量。因此，聚酯拉伸薄膜可預期使用在各種應用中，例如工業膜、食品容器膜、包裝膜、光學膜、絕緣膜、印刷膜和黏著膜。
無
無

Claims (20)

  1. 一種聚酯薄膜，包括： 一樹脂層，由包括聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate)以及聚酯樹脂(polyester resin)的混合物形成，其中聚對苯二甲酸乙二酯與聚酯樹脂的重量比例從90:10到10:90， 其中聚酯樹脂具有重複的衍生自二羧酸(dicarboxylic acid)或其衍生物的酸部分(acid moiety)與衍生自二醇(diol)的二醇部分(diol moiety)的結構，且聚酯樹脂的特徵在於相對於衍生自該二醇的二醇部分的總量為100莫耳百分比(mol%)而言，衍生自異山梨醇(isosorbide)的第一二醇部分的含量(a)與衍生自環己烷二甲醇(cyclohexanedimethanol)的第二二醇部分的含量(b)滿足下面公式1： [公式1] b≤18 mol%-a， 其中，在該公式1中，a為衍生自異山梨醇的第一二醇部分的含量(mol%)，相對於衍生自在該聚酯樹脂中的該二醇的二醇部分的總量為100 mol%而言，a為4 mol%到18 mol%，且b為衍生自環己烷二甲醇的第二二醇部分的含量。
  2. 如請求項1所述的聚酯薄膜，其中該二羧酸或其衍生物包括對苯二甲酸(terephthalic acid)或其衍生物。
  3. 如請求項1所述的聚酯薄膜，其中相對於二羧酸或其衍生物的總量而言，該二羧酸或其衍生物包括小於或等於60 mol%的選自由C8到C14的芳香族二羧酸(aromatic dicarboxylic acid)或其衍生物以及C4到C12的脂肪族二羧酸(aliphatic dicarboxylic acid)或其衍生物所組成的群組中的至少一種，作為不同於對苯二甲酸(terephthalic acid)或其衍生物的二羧酸或其衍生物。
  4. 如請求項1所述的聚酯薄膜，其中相對於二醇部分的總量為100 mol%而言，該二醇部分另包括82 mol%到96 mol%的衍生自C2到C12的脂肪族二羧酸或其衍生物的第三二醇部分。
  5. 如請求項4所述的聚酯薄膜，其中相對於二醇部分的總量為100 mol%而言，該二醇部分由4 mol%到18 mol%的衍生自異山梨醇的該第一二醇部分與82 mol%到96 mol%的衍生自乙二醇(ethylene glycol)的該第三二醇部分所組成。
  6. 如請求項1所述的聚酯薄膜，其中基於一中心金屬原子，該聚酯薄膜包括選自由1 ppm至300 ppm的一聚縮合催化劑、10 ppm至5000 ppm的磷穩定劑(phosphorus stabilizer)、1 ppm至300 ppm的一鈷基著色劑(cobalt-based coloring agent)、1 ppm至200 ppm的一助晶劑、10 ppm至500 ppm的一抗氧化劑和10 ppm至300 ppm的一分支劑所組成的群組中的至少一種。
  7. 如請求項1所述的聚酯薄膜，其中該聚酯樹脂具有0.50分公升/克(dl/g)至1.00 dl/g的本質黏度，且該本質黏度係該聚酯樹脂在150℃溶解於濃度為1.2克/分公升(g/dl)的鄰氯苯酚(ortho-chlorophenol)中15分鐘後在35℃下所測量到的本質黏度。
  8. 如請求項1所述的聚酯薄膜，其中該聚對苯二甲酸乙二酯具有220℃至260℃的熔點。
  9. 如請求項1所述的聚酯薄膜，其中該聚對苯二甲酸乙二酯具有重複的衍生自二羧酸或其衍生物的酸部分與衍生自乙二醇(ethylene glycol)的二醇部分的結構。
  10. 如請求項1所述的聚酯薄膜，其中相對於該聚對苯二甲酸乙二酯與該聚酯樹脂的一總重量，該聚酯薄膜另包括5 ppm至200 ppm的一助晶劑。
  11. 如請求項1所述的聚酯薄膜，其中該聚酯薄膜為在縱向與橫向中的至少一方向拉伸的薄膜。
  12. 如請求項1所述的聚酯薄膜，其中該聚酯薄膜為以在縱向上2至5倍的拉伸比例以及在橫向上2至7倍的拉伸比例雙向拉伸的薄膜。
  13. 如請求項1所述的聚酯薄膜，其中該聚酯薄膜為一未拉伸薄膜，且當厚度為1毫米(mm)時，根據ASTM D1003-97量測到的霧度為3%或更少，根據以下公式4計算出的損耗因數(tan δ)為88℃或更少，且根據以下公式5計算出的100℃的應變為3%或更少， [公式4] tan δ=E’/E”， 在該公式4中，E’與E”為分別為楊式模數與損耗模數，且在固定頻率與溫度條件下使用動態機械分析量測到，在該溫度條件中，溫度以3℃/分鐘(min)的速率從室溫增加到150℃， [公式5] 應變(%)=[(在100℃施加應力之後的聚酯薄膜的長度-施加應力前的聚酯薄膜的長度)/施加應力之前的聚酯薄膜的長度]×100， 在該公式5中，施加應力之後的聚酯薄膜的長度與施加應力前的聚酯薄膜的長度分別為根據蠕變時間溫度疊加測試(Creep TTS test)與在施加應力之前的薄膜長度，在將該聚酯薄膜的溫度從室溫增加之後，在100℃的等溫條件下對薄膜施加10 MPa持續10分鐘所產生形變的長度。
  14. 如請求項1所述的聚酯薄膜，其中該聚酯薄膜為一拉伸薄膜，且當厚度為200微米(μm)時，根據ASTM D1003-97量測到的霧度為3%或更少，根據以下公式4計算出的tan δ為110℃或更多，且根據以下公式5計算出的100℃的應變為3%或更少， [公式4] tan δ=E’/E”， 在該公式4中，E’與E”為分別為楊式模數與損耗模數，且在固定頻率與溫度條件下使用動態機械分析量測到，在該溫度條件中，溫度以3℃/分鐘(min)的速率從室溫增加到150℃， [公式5] 應變(%)=[(在100℃施加應力之後的聚酯薄膜的長度-施加應力前的聚酯薄膜的長度)/施加應力之前的聚酯薄膜的長度]×100， 在該公式5中，施加應力之後的聚酯薄膜的長度與施加應力前的聚酯薄膜的長度分別為根據蠕變時間溫度疊加測試(Creep TTS test)與在施加應力之前的薄膜長度，在將該聚酯薄膜的溫度從室溫增加之後，在100℃的等溫條件下對薄膜施加10 MPa持續10分鐘所產生形變的長度。
  15. 一種如請求項1所述的聚酯薄膜的製備方法，包括： 將聚對苯二甲酸乙二酯與聚酯樹脂以90:10至10:90的重量比例混合，然後進行熔融擠出，以製備出包含由聚對苯二甲酸乙二酯與聚酯樹脂形成的樹脂層， 其中聚酯樹脂具有重複的衍生自二羧酸(dicarboxylic acid)或其衍生物的酸部分(acid moiety)與衍生自二醇(diol)的二醇部分(diol moiety)的結構，且聚酯樹脂的特徵在於相對於衍生自該二醇的二醇部分的總量為100 mol%而言，衍生自異山梨醇的第一二醇部分的含量(a)與衍生自環己烷二甲醇的第二二醇部分的含量(b)滿足以下公式1： [公式1] b≤18 mol%-a， 其中，在該公式1中，a為衍生自異山梨醇的第一二醇部分的含量(mol%)，相對於衍生自在該聚酯樹脂中的該二醇的二醇部分的總量為100 mol%而言，a為4 mol%到18 mol%，且b為衍生自環己烷二甲醇的第二二醇部分的含量。
  16. 如請求項15所述的聚酯薄膜的製備方法，另包括在該聚酯薄膜的製備之後，將該聚酯薄膜在縱向與橫向中的至少一方向上拉伸。
  17. 如請求項16所述的聚酯薄膜的製備方法，其中該拉伸透過將該聚酯薄膜以在縱向上2至5倍的拉伸比例以及在橫向上2至7倍的拉伸比例雙向拉伸進行。
  18. 如請求項16所述的聚酯薄膜的製備方法，另包括在該拉伸之後在100℃到220℃對該拉伸的聚酯薄膜進行熱定型。
  19. 如請求項15所述的聚酯薄膜的製備方法，另包括： 在製備該聚酯薄膜的步驟中的將聚對苯二甲酸乙二酯與聚酯樹脂混合之前， (a0-1)對二羧酸或其衍生物以及二醇進行酯化反應或轉酯化反應；以及 (a0-2)對由該酯化反應或轉酯化反應所獲得的產物進行聚縮合反應，以製備出具有0.50分公升/克(dl/g)至1.00 dl/g的本質黏度的聚酯樹脂，且該本質黏度係該聚酯樹脂在150℃溶解於濃度為1.2克/分公升(g/dl)的鄰氯苯酚(ortho-chlorophenol)中15分鐘後在35℃下的本質黏度。
  20. 如請求項19所述的聚酯薄膜的製備方法，另包括： 在步驟(a0-2)以及在步驟(a)之前， (a0-3)對由聚縮合反應所獲得的聚合物進行結晶化， (a0-4)對該結晶的聚合物進行固相聚合，以具有0.10 dl/g至0.40 dl/g的該本質黏度，其中該本質黏度係該聚酯樹脂在150℃溶解於濃度為1.2克/分公升(g/dl)的鄰氯苯酚(ortho-chlorophenol)中15分鐘後在35℃下的本質黏度，且該本質黏度高於在步驟(a0-2)所獲得的聚合物的該本質黏度。
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