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TW201840435A - 聚烯烴微多孔膜 - Google Patents

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TW201840435A
TW201840435A TW107108789A TW107108789A TW201840435A TW 201840435 A TW201840435 A TW 201840435A TW 107108789 A TW107108789 A TW 107108789A TW 107108789 A TW107108789 A TW 107108789A TW 201840435 A TW201840435 A TW 201840435A
Authority
TW
Taiwan
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polyolefin
microporous membrane
mass
layer
polyolefin microporous
Prior art date
Application number
TW107108789A
Other languages
English (en)
Inventor
三浦由起子
安田巨文
鈴木伸明
Original Assignee
日商東麗股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日商東麗股份有限公司 filed Critical 日商東麗股份有限公司
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Abstract

本發明之課題在於提供具有細孔徑小且透氣性非常優異的細孔構造之聚烯烴微多孔質膜等。
本發明為聚烯烴微多孔膜等，其係至少具有第1層及第2層之聚烯烴微多孔膜，其特徵為：前述第1層包括包含聚乙烯的第1聚烯烴樹脂，前述第2層包括包含聚乙烯及聚丙烯的第2聚烯烴樹脂，且其滿足下述之要件(I)~(II)。
(I)前述聚烯烴微多孔膜的透氣阻力度為10~200sec/100ml
(II)前述聚烯烴微多孔膜的泡點細孔徑為5~35nm

Description

聚烯烴微多孔膜
本發明係關於聚烯烴微多孔膜。
聚烯烴微多孔膜係廣泛使用於電池隔離材、電解電容器用隔膜、水處理膜、超濾膜、精密過濾膜、逆滲透過濾膜、透濕防水衣料等的各種用途。於此等之中，尤其在要求耐溶劑性、耐化學性等之用途中，為了在維持充分的耐性之狀態下，可維持高精度的分離能力，而應進一步提高聚烯烴微多孔膜的性能之要求係升高。
例如，作為高積體度半導體製程液體用過濾器，隨著配線間距微細化到數百nm~十幾nm，為了捕集製程液體中的微細異物，而要求更微細的孔徑與良好的穿透性。又，作為電池隔離材，尤其隨著近年的鋰離子二次電池之高能量化及小型化，將電池隔離材予以薄膜化時，要求適當的孔徑與充分的離子等之穿透性。
專利文獻1中揭示一種聚烯烴微多孔膜，其係泡點值超過980kPa的聚烯烴微多孔膜，其係將聚烯烴系樹脂組成物與成膜溶劑予以熔融混練而擠壓，並將冷卻所得之凝膠狀薄片在延伸後及/或延伸前去除其成膜溶劑而得。
又，專利文獻2中揭示一種聚烯烴樹脂製積層過濾器，其係將聚烯烴不織布與平均孔徑0.03~1μm的聚烯烴微多孔膜予以積層一體化而成。
又，專利文獻3、4中揭示一種聚烯烴微多孔質膜，其係具有包含聚乙烯的層與包含聚丙烯的層之聚烯烴微多孔質膜，其係將包含聚丙烯與β晶體成核劑的樹脂組成物及包含聚乙烯的樹脂組成物予以共擠壓，並將冷卻所得之薄片予以延伸、熱定型處理而得。又，於其實施例中，記載所得之聚烯烴微多孔質膜的泡點細孔徑為0.02~0.04μm，哥雷(Gurley)值(透氣阻力度)為330~600秒鐘/100mL。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1 日本特開2002-284918號公報
專利文獻2 日本特開平11-179120號公報
專利文獻3 日本特開2010-171003號公報
專利文獻4 日本特開2010-171003號公報
然而，本發明者們重複專心致力的研究，結果發現例如於如上述專利文獻1~4等所揭示的以往之聚烯烴微多孔膜之製造方法中，將此等之微多孔膜進一步薄膜化時，若使泡點細孔徑變小，則壓力損失高，有透氣阻力 度變大之傾向，難以得到適當地控制孔徑與穿透性的平衡之細孔構造。
本發明之目的在於提供對於數十nm以下的異物具有優異的捕集性能且具有優異的液體穿透性之聚烯烴微多孔膜及其製造方法。
本發明之聚烯烴微多孔膜係至少具有第1層及第2層之聚烯烴微多孔膜，前述第1層包括包含聚乙烯的第1聚烯烴樹脂，前述第2層包括包含聚乙烯及聚丙烯的第2聚烯烴樹脂，且滿足下述之要件(I)及(II)。
(I)前述聚烯烴微多孔膜的透氣阻力度為10~200sec/100ml
(II)前述聚烯烴微多孔膜的泡點細孔徑為5~35nm。
第1聚烯烴樹脂中所包含的聚乙烯之比例，相對於100重量%的第1聚烯烴樹脂，較佳為包含60重量%以上100重量%以下。相對於100重量%的第2聚烯烴樹脂，第2聚烯烴樹脂中所包含的聚乙烯之比例較佳為1重量%以上70重量%以下，聚丙烯之比例較佳為30重量%以上99重量%以下。另外，第1聚烯烴樹脂之組成較佳為與第2聚烯烴樹脂之組成不同。
本發明之一較佳實施形態的過濾器係使用前述聚烯烴微多孔膜而成。
本發明之一較佳實施形態的電池隔離材係使用前述聚烯烴微多孔膜而成。
本發明之聚烯烴微多孔質膜對於數十nm以下的微細異物具有優異的捕集性能，並且具有優異的液體穿透性。又，本發明之聚烯烴微多孔質膜即使薄膜化時亦具有細孔徑小且透氣性非常優異的細孔構造。
圖1係顯示實施例及比較例的透氣阻力度與泡點細孔徑之關係之圖。
圖2係本發明之一實施形態的聚烯烴微多孔膜之剖面圖。
用以實施發明的形態
1.聚烯烴微多孔膜
本實施形態之聚烯烴微多孔膜至少具有包括第1聚烯烴樹脂的第1層及包括第2聚烯烴樹脂的第2層。以下，說明各層。
(1)第1層
第1層包括包含聚乙烯的第1聚烯烴樹脂。又，相對於第1聚烯烴樹脂總量，第1聚烯烴樹脂較佳為包含60重量%以上100重量%以下的聚乙烯，更佳為包含70重量%以上100重量%以下。
作為聚乙烯，並未特別限定，例如可使用選自包括超高分子量聚乙烯(Mw為1×106以上)、高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、分枝狀低密度聚乙烯及線狀低密度聚乙烯之群組的至少1種。另外，聚乙烯可單獨1種或併用2種以上而使用。此等可因應使用目的而適宜選擇。
第1聚烯烴樹脂可包含超高分子量聚乙烯。藉此，可得到成型加工穩定性、薄膜的機械強度、孔隙率、透氣阻力度等優異之聚烯烴微多孔膜。超高分子量聚乙烯係質量平均分子量(Mw)為1×106以上，較佳為1×106以上8×106以下，再更佳為1.2×106以上3×106以下。若Mw為上述範圍，則本實施形態之聚烯烴多層多孔質膜之成形性良好。另外，Mw係藉由後述之凝膠滲透層析術(GPC)所測定之值。
超高分子量聚乙烯在滿足上述Mw之範圍內，並未特別限定，可使用以往眾所周知者。又，不僅可使用乙烯的均聚物，亦可使用含有其它的α-烯烴之乙烯‧α-烯烴共聚物。作為乙烯以外的α-烯烴，例如可舉出丙烯、丁烯-1、戊烯-1、己烯-1、4-甲基戊烯-1、辛烯-1、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯等。乙烯以外的α-烯烴之含量較佳為5mol%以下。另外，超高分子量聚乙烯可單獨1種或併用2種以上而使用，例如可將Mw不同的二種以上之超高分子量聚乙烯彼此混合而使用。
相對於100質量%的第1聚烯烴樹脂全體，第1聚烯烴樹脂中的超高分子聚乙烯之含量較佳為10~60質量%，更佳為15~55質量%，再更佳為25質量%~50質量%。若超高分子聚乙烯之含量為上述範圍，則即使將聚烯烴微多孔膜予以薄膜化時，也可得到高機械強度、高孔隙率。
又，第1聚烯烴樹脂可包含選自包括高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、分枝狀低密度聚乙烯及線狀低密度聚乙烯之群組的至少1種作為超高分子量聚乙烯以外的聚乙烯。於此等之中，較佳為包含高密度聚乙烯(密度：0.920~0.970g/m3)。
作為超高分子量聚乙烯以外的聚乙烯，重量平均分子量(Mw)較佳為1×104以上1×106以下，更佳為1×105以上9×105以下，再更佳為2×105以上8×105以下。若Mw為上述範圍內，則聚烯烴微多孔膜之外觀變得良好，可使平均流量孔徑(貫穿孔徑)變小。又，從擠壓成型性、利用穩定的結晶化控制之物性控制之觀點來看，分子量分布(Mw/Mn)較佳為1以上20以下，更佳為3以上10以下。
又，超高分子量聚乙烯以外的聚乙烯不僅可使用乙烯的均聚物，亦可使用含有α-烯烴的乙烯‧α-烯烴共聚物。作為乙烯以外的α-烯烴，可舉出丙烯、丁烯-1、己烯-1、戊烯-1、4-甲基戊烯-1、辛烯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯等。乙烯以外的α-烯烴之含量較佳為5莫耳%以下。如此的共聚物之製造方法未 特別限定，但較佳為藉由單點觸媒(single-site catalyst)而製造者。
相對於第1聚烯烴樹脂全體100質量%，第1聚烯烴樹脂中的聚乙烯(不包括超高分子量聚乙烯)之含量較佳為40質量%以上90質量%以下，更佳為45質量%以上且小於80質量%。特別地，藉由以上述範圍含有Mw為2×105以上且小於8×105的高密度聚乙烯，而良好的熔融擠壓特性、均勻的延伸加工特性優異。
又，第1聚烯烴樹脂可包含聚乙烯以外的樹脂(以下，亦稱為「其它樹脂」)。作為其它樹脂，例如可包含耐熱性樹脂或聚乙烯以外的聚烯烴等。
作為耐熱性樹脂，例如可舉出熔點為150℃以上的結晶性樹脂(包含部分結晶性之樹脂)及/或玻璃點轉移(Tg)為150℃以上的非晶性樹脂。具體而言，可舉出聚酯、聚甲基戊烯[PMP或TPX(Transparent Polymer X)，熔點：230~245℃]、聚醯胺(PA，熔點：215~265℃)、聚芳硫醚(PAS)、聚偏二氟乙烯(PVDF)等之偏二氟乙烯均聚物或聚四氟乙烯(PTFE)等之氟化烯烴及此等的共聚物等之含氟樹脂；聚苯乙烯(PS，熔點：230℃)、聚乙烯醇(PVA，熔點：220~240℃)、聚醯亞胺(PI，Tg：280℃以上)、聚醯胺醯亞胺(PAI，Tg：280℃)、聚醚碸(PES，Tg：223℃)、聚醚醚酮(PEEK，熔點：334℃)、聚碳酸酯(PC，熔點：220~240℃)、纖維素乙酸酯(熔點：220℃)、纖維素三乙酸酯(熔點：300℃)、聚碸(Tg：190℃)、聚醚醯亞胺(熔點：216℃)等。另外，Tg為依據JIS K7121所測定 之值。又，作為耐熱性樹脂，可包括單一的樹脂，也可包括複數的樹脂成分。
耐熱性樹脂的較佳Mw係依樹脂的種類而不同，但一般為1×103~1×106，較佳為1×104~7×105。又，第1聚烯烴樹脂中的其它樹脂成分之含量，係在不脫離本發明的宗旨之範圍內適宜調節，相對於第1聚烯烴樹脂全體100質量%，約以30質量%以下之範圍含有。
作為聚乙烯以外的其它聚烯烴，例如可使用選自包括Mw為1×104以上4×106以下的聚丁烯-1聚丁烯-1、聚戊烯-1、聚己烯-1、聚辛烯-1及Mw為1×103~1×104的聚乙烯蠟之群組的至少一種。聚乙烯以外的聚烯烴之含量可在不損害本發明的效果之範圍內適宜調節，相對於第1聚烯烴樹脂全體100質量%，較佳為20質量%以下，更佳為10質量%以下，再更佳為小於5質量%。
又，可在不損害本發明的效果之範圍內包含少量的聚丙烯。聚丙烯之含量可比後述的第2聚烯烴樹脂中所含有的聚丙烯之含有比例更少，例如相對於第1聚烯烴樹脂全體100質量%，可設為0質量%以上且小於30質量%。
(2)第2層
第2層包括包含聚乙烯及聚丙烯的第2聚烯烴樹脂。圖2係顯示以掃描型電子顯微鏡(SEM)觀察本實施形態的聚烯烴微多孔膜之剖面的一例之圖。如圖2所示， 包含聚丙烯作為第2聚烯烴樹脂時，可使第2層的孔徑比第1層小。另外，各層的孔徑之大小可藉由以掃描型電子顯微鏡(SEM)觀察聚烯烴微多孔膜的剖面而確認。
作為聚丙烯，並未特別限定，可使用丙烯的均聚物、丙烯與其它的α-烯烴及/或二烯烴之共聚物(丙烯共聚物)、或者此等的混合物。於此等之中，從機械強度及貫穿孔徑的微小化等之觀點來看，較佳為使用丙烯的均聚物。
作為丙烯共聚物，可使用雜亂共聚物或嵌段共聚物之任一者。作為丙烯共聚物中的α-烯烴，較佳係碳數為8以下的α-烯烴。作為碳數為8以下的α-烯烴，可舉出乙烯、丁烯-1、戊烯-1、4-甲基戊烯-1、辛烯-1、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯及此等之組合等。作為丙烯的共聚物中之二烯烴，較佳係碳數為4~14的二烯烴。作為碳數為4~14的二烯烴，例如可舉出丁二烯、1,5-己二烯、1,7-辛二烯、1,9-癸二烯等。丙烯共聚物中之其它的α-烯烴或二烯烴之含量，將丙烯共聚物作為100莫耳%，較佳為小於10莫耳%。
聚丙烯之重量平均分子量(Mw)較佳為1×105以上，更佳為2×105以上，特佳為5×105以上4×106以下。若Mw為上述範圍內，則聚烯烴微多孔膜的強度及透氣阻力度變良好。又，作為二次電池用隔離材使用時，熔毀(meltdown)特性優異。又，相對於第2層中所包含的聚丙烯100質量%，Mw為5×104以下的聚丙烯之含量較佳為5質量%以下。
又，聚丙烯之分子量分布(Mw/Mn)較佳為1.01~100，更佳為1.1~50，再更佳為2.0~20。因為若聚丙烯之重量平均分子量為上述範圍內，則本發明之聚烯烴微多孔膜的強度、透氣阻力度及熔毀特性變良好。另外，Mw、Mw/Mn等係藉由後述的GPC法所測定之值。
從使熔毀特性良好之觀點來看，聚丙烯之熔點較佳為155~175℃，更佳為160℃~175℃。又，從使熔毀特性及穿透性良好之觀點來看，聚丙烯之熔解熱ΔHm較佳為90J/g以上，更佳為100J/g以上。藉由熔點及熔解熱為上述範圍，而聚烯烴微多孔膜的細孔構造及透氣阻力度變良好。又，作為二次電池用隔離材使用時，熔毀特性優異。另外，熔點及熔解熱係依據JIS K7121，藉由掃描型示差熱量計(DSC)所測定之值。
相對於第2聚烯烴樹脂全體100質量%，第2聚烯烴樹脂中的聚丙烯之含量較佳為20質量%以上80質量%以下，更佳為25質量%以上70質量%以下，再更佳為31質量%以上65質量%以下。
又，聚烯烴多孔膜中的聚丙烯之含量，相對於聚烯烴微多孔質膜中所包含的前述第1及第2聚烯烴樹脂之合計100質量%，較佳為2.0質量%以上且小於15%，更佳為2.5質量%以上且小於12質量%，再更佳為3.0質量%以上11質量%以下。相對於第1及第2聚烯烴樹脂之合計100質量%，若聚丙烯之含量為2.0質量%以上，則本實施形態之聚烯烴微多孔膜可具有均勻且微細的細孔構造，且具有捕集性能。又，作為電池隔離材使 用時，耐熱性顯著地提升，熔毀特性優異。又，藉由設為小於15%，而具有高孔隙率與優異的強度，同時泡點細孔徑不過度變小，可防止壓力損失。
作為第2聚烯烴樹脂中所包含的聚乙烯，可與第1聚烯烴樹脂中所包含的聚乙烯相同，也可相異。可因應所期望的物性而適宜選擇。其中，較佳為包含超高分子量聚乙烯以外的聚乙烯，更佳為包含高密度聚乙烯。藉由將上述聚丙烯與高密度聚乙烯混練，而熔融擠壓變更容易。作為此等的聚乙烯，可例示與第1聚烯烴樹脂同樣者。
相對於第2聚烯烴樹脂全體100質量%，第2聚烯烴樹脂中的聚乙烯之含量較佳為20質量%以上80質量%以下，更佳為30質量%以上且小於75質量%。特別地，藉由以上述範圍含有Mw為2×105以上且小於8×105的高密度聚乙烯，而良好的熔融擠壓特性、均勻的延伸加工特性優異。
另外，於不損害本發明的效果之範圍內，可包含超高分子量聚乙烯。作為包含超高分子量聚乙烯時之含量，例如相對於第2聚烯烴樹脂全體100質量%，為0質量%以上30質量%以下、較佳為0質量%以上15質量%以下、更佳為0質量%以上10質量%以下之範圍，也可為0質量%。
又，第2聚烯烴樹脂係與第1聚烯烴樹脂同樣，因應需要可包含其它樹脂成分。作為其它樹脂成分，具體而言可使用與第1聚烯烴樹脂所記載的其它樹脂成分同樣之成分。
(3)第1層及第2層
本實施形態之聚烯烴微多孔膜至少具有第1層及第2層。又，亦可作成依順序積層有第1層/第2層/第1層、或第2層/第1層/第2層之至少三層。另外，當第1或第2層之組成係以複數層構成時，在各層可相同，也可相異。再者，聚烯烴微多孔膜因應需要亦可設置第1及第2微多孔質層以外的其它層，而成為三層以上。
例如，依第1層/第2層/第1層之順序積層時，藉由在包含丙烯的第2層之兩面上有包含聚乙烯的第1層，於製程或者作為過濾器或隔離材等使用時，可防止第2層脫離或缺損，保護孔徑更小的第2層。
本實施形態之聚烯烴微多孔膜的各層之厚度未特別限定，但第1層/第2層(固體成分質量比)較佳為90/10~10/90，更佳為80/20~20/80。藉由成為上述之比率，可具有捕集性能並且兼備優異的液體穿透性。
(4)各特性
本實施形態之聚烯烴微多孔膜可藉由適宜調整第2聚烯烴樹脂中的聚丙烯之含量等，而使第2層的孔徑比第1層的孔徑更小。再者，藉由後述之製造方法，可在將孔徑的大小維持在某程度的小的狀態下，更提升聚烯烴微多孔膜的透氣阻力度等。以下，說明本實施形態之聚烯烴微多孔質膜的各特性。
(I)透氣阻力度
本實施形態之聚烯烴微多孔膜的透氣阻力度為10sec/100cm3以上200sec/100cm3以下，較佳為30sec/100cm3以上180sec/100cm3以下，更佳為50sec/100cm3以上170sec/100cm3以下。藉由透氣阻力度為上述範圍，當使用作為過濾器時，流體的穿透性非常優異。若透氣阻力度為200sec/100cm3以上，則壓力損失變高，透水性變差。又，作為電池隔離材使用時，離子穿透性優異，阻抗降低，電池輸出提升。透氣阻力度可藉由調節聚丙烯之含量、延伸條件、凝膠狀薄片的延伸後之熱定型處理溫度等，而設為上述範圍。另外，透氣阻力度係藉由後述的實施例中記載之方法所測定的值。
(II)泡點(BP)細孔徑
本實施形態之聚烯烴微多孔膜，其使用Perm-Porometer而依Dry-up、Wet-up之順序所測定的泡點(BP)細孔徑(最大孔徑)為5nm以上35nm以下，較佳為10nm以上33nm以下，再更佳為15nm以上30nm以下。藉由將BP細孔徑設為上述範圍，可具有數十nm以下的異物捕捉性能，且透氣性非常優異。BP細孔徑可藉由以上述範圍調整第1及第2聚烯烴樹脂中的聚丙烯含量、或適宜調節後述的凝膠狀多層薄片之熱定型步驟等的處理條件，而設為上述範圍。另外，BP細孔徑係藉由後述之實施例中記載的方法所測定之值。
(III)平均流量孔徑
本實施形態之聚烯烴微多孔膜，其使用Perm-Porometer而依Dry-up、Wet-up之順序所測定的平均流量孔徑(膜內之貫穿孔的孔徑)較佳為1nm以上30nm以下，更佳為5nm以上25nm以下，再更佳為10nm以上22nm以下。平均流量孔徑可藉由以上述之範圍調整第1及第2聚烯烴樹脂中的聚丙烯含量、或適宜調節後述的凝膠狀多層薄片之熱定型步驟等的處理條件，而設為上述範圍。另外，平均流量孔徑係藉由後述之實施例中記載的方法所測定之值。又，BP細孔徑(最大孔徑)相對於上述平均流量孔徑之比(BP細孔徑/平均流量孔徑)較佳為1.0~1.7，更佳為1.0~1.6。藉由為上述範圍，可作成具有均勻性更高的細孔(貫穿孔)之構造。
(IV)孔隙率
本實施形態的聚烯烴微多孔膜之孔隙率較佳為43%以上，更佳為48%以上70%以下。通常，聚烯烴微多孔膜係藉由延伸而調整膜厚、強度等之物性。然而，例如以小於20μm之薄的膜厚，若增大延伸倍率，則薄膜化與高孔隙率之兼備變困難。可認為若薄膜化進展，則因延伸而孔隙有變得容易毀損之傾向係一個原因。因此，於本實施形態之聚烯烴微多孔膜中，藉由調整各層的樹脂成分之含量、或進行後述之凝膠狀多層薄片的熱定型步驟等，而將孔隙率設為上述範圍，而高度兼顧薄膜化與高孔隙率。另外，孔隙率係藉由後述之實施例中記載的方法所測定之值。
(v)膜厚
本實施形態之聚烯烴微多孔膜之膜厚較佳為1μm以上25μm以下，更佳為2μm以上20μm以下，再更佳為3μm以上18μm以下，進一步較佳為4μm以上16μm以下。膜厚之調整例如可藉由適宜調節從T字模的吐出量、冷卻輥的旋轉速度、線速度及延伸倍率等，而設為上述範圍。若膜厚為上述範圍，則作為過濾器使用時，可兼備強度與透液性，藉由膜厚為薄者，可變得容易得到多的過濾面積。又，作為電池用隔離材使用時，可提升電池容量。
2.聚烯烴微多孔膜之製造方法
作為本實施形態的聚烯烴微多孔膜之製造方法，較佳為包含下述之步驟(1)~(7)。
(1)將第1聚烯烴樹脂與成膜溶劑熔融混練，調製第1聚烯烴溶液之步驟；(2)將第2聚烯烴樹脂與成膜溶劑熔融混練，調製第2聚烯烴溶液之步驟；(3)將第1及第2聚烯烴溶液予以共擠壓，將所得之擠壓成形體冷卻，形成凝膠狀多層薄片之步驟；(4)將凝膠狀多層薄片延伸之第1延伸步驟；(5)將延伸後的凝膠狀多層薄片在與前述延伸步驟相同的溫度或更高的溫度下進行熱定型之步驟； (6)從熱定型後的凝膠狀多層薄片去除成膜用溶劑，得到多層薄片之步驟；(7)將多層薄片予以乾燥之步驟。
關於上述(1)~(4)、(6)、(7)之步驟，可使用以往眾所周知的方法，例如可使用日本發明專利第2132327號及日本發明專利第3347835號之說明書、國際公開2006/137540號等中記載的方法。另外，關於各步驟之製造條件，可依所用的樹脂之組成等而適宜調整。
又，於本實施形態之製造方法中，除了在步驟(1)、步驟(2)中使用上述之樹脂材料，亦在步驟(3)中將延伸後的凝膠狀多層薄片在與前述延伸步驟相同的溫度或較高的溫度進行熱定型，藉此可容易製造一種聚烯烴微多孔膜，其即使經薄膜化時透氣阻力度及孔隙率亦優異，且最大孔徑小。
又，本實施形態之製造方法中，可進一步包含以下之步驟(8)~(10)。
(8)將乾燥後的多層薄片予以延伸之第2延伸步驟；(9)將乾燥後的多層薄片予以熱處理之步驟；(10)對於延伸步驟後的多層薄片，進行交聯處理及/或親水化處理之步驟。
藉由於步驟(4)、步驟(8)中在適當的溫度條件下延伸，即使為薄的膜厚也能達成良好的孔隙率及微細孔構造之控制。以下，分別說明各步驟。
步驟(1)及(2)：第1及第2聚烯烴溶液之調製步驟
於前述第1聚烯烴樹脂及前述第2聚烯烴樹脂中，分別添加適當的成膜用溶劑後，進行熔融混練，分別調製第1及第2聚烯烴溶液。作為熔融混練方法，可使用以往眾所周知的方法，例如可利用日本發明專利第2132327號及日本發明專利第3347835號之說明書中記載的使用雙軸擠壓機之方法。
於第1及第2聚烯烴溶液中，第1聚烯烴樹脂或第2聚烯烴樹脂與成膜用溶劑之摻合比例未特別限定，但相對於20~35質量份的第1聚烯烴樹脂或第2聚烯烴樹脂，成膜溶劑較佳為65~80質量份。若第1或第2聚烯烴樹脂之比例為上述範圍內，則在擠壓第1或第2聚烯烴溶液時，可防止在模頭出口的膨脹或頸縮(neck-in)，擠壓成形體(凝膠狀成形體)的成形性及自我支撐性變良好。
步驟(3)：凝膠狀多層薄片之形成步驟
將第1及第2聚烯烴溶液分別從擠壓機供給至1個模頭，於其中使兩溶液以層狀組合，擠壓成薄片狀。
擠壓方法係可為平模法及充氣(inflation)法之任一者。於任一方法中，皆可使用將溶液供給至各個歧管而於多層用模頭之唇入口積層成層狀之方法(多歧管法(multiple manifold method))；或使溶液預先成為層狀的流動而供給至模頭之方法(分段法(block method))。由於多歧管法及分段法本身為眾所周知者， 因此省略彼等之詳細說明。多層用平模的間隙為0.1~5mm。擠壓溫度較佳為140~250℃，擠壓速度較佳為0.2~15m/分鐘。藉由調節第1及第2聚烯烴溶液的各擠壓量，可調節第1及第2微多孔層之膜厚比。作為擠壓方法，例如可利用日本發明專利第2132327號公報及日本發明專利第3347835號公報中揭示之方法。
藉由將所得之積層擠壓成形體冷卻，而形成凝膠狀多層薄片。作為凝膠狀多層薄片之形成方法，例如可利用日本發明專利第2132327號公報及日本發明專利第3347835號公報中揭示之方法。冷卻較佳為以50℃/分鐘以上之速度至少進行到凝膠化溫度為止。冷卻較佳為進行到35℃以下。藉由冷卻，可將經成膜用溶劑所分離的第1及第2聚烯烴之微相予以固定化。若冷卻速度為上述範圍內，則將結晶化度保持在適度的範圍，成為適合延伸的凝膠狀多層薄片。作為冷卻方法，可使用使其接觸冷風、冷卻水等的冷媒之方法；使其接觸冷卻輥之方法等，但較佳為使其接觸經冷媒所冷卻的輥而被冷卻。
步驟(4)：第1延伸步驟
接著，將所得之凝膠狀多層薄片至少在單軸方向上延伸(第1延伸)。由於凝膠狀多層薄片包含成膜用溶劑，可均勻地延伸。凝膠狀多層薄片較佳為在加熱後，藉由拉幅法、輥法、充氣法或此等之組合，而以指定的倍率延伸。延伸可為單軸延伸，也可為雙軸延伸，但較佳為 雙軸延伸。雙軸延伸時，可為同時雙軸延伸、逐次延伸及多段延伸(例如同時雙軸延伸及逐次延伸之組合)之任一者。
本步驟中的延伸倍率(面積延伸倍率)，單軸延伸時，較佳為2倍以上，更佳為3~30倍。雙軸延伸時，較佳為9倍以上，更佳為16倍以上，特佳為25倍以上。又，長邊及橫邊方向(MD及TD方向)皆較佳為3倍以上，MD方向與TD方向之延伸倍率可互相相同或相異。若將延伸倍率設為9倍以上，則可期待穿刺強度的提升。另外，本步驟中所謂的延伸倍率係指以即將進行本步驟之前的微多孔質膜為基準，而即將供給至下一步驟之前的微多孔質膜之面積延伸倍率。又，於上述延伸倍率之範圍內，更佳為滿足前述式2~5之任一個以上之關係。
本步驟之延伸溫度較佳使其為第2聚烯烴樹脂之結晶分散溫度(Tcd)~Tcd+30℃之範圍內，更佳使其為結晶分散溫度(Tcd)+5℃~結晶分散溫度(Tcd)+28℃之範圍內，特佳使其為Tcd+10℃~Tcd+26℃之範圍內。若延伸溫度為上述範圍內，則抑制因第2聚烯烴樹脂延伸所造成的破膜，可高倍率延伸。
結晶分散溫度(Tcd)係藉由利用ASTM D4065的動態黏彈性之溫度特性測定而求出。由於超高分子量聚乙烯、超高分子量聚乙烯以外的聚乙烯及聚乙烯組成物係具有約90℃~100℃的結晶分散溫度，較佳為將延伸溫度設為90℃~130℃，更佳為110℃~120℃，再更佳為114℃~117℃。
藉由如以上的延伸，在聚乙烯層狀組織(lamellae)間發生裂開，聚乙烯相係微細化，形成多數的原纖維。原纖維係形成三維上不規則連結之網目構造。藉由延伸而機械強度提升，同時細孔擴大，但若以適當條件進行延伸，則可控制貫穿孔徑，即使為更薄的膜厚，也具有高孔隙率。
可因應所期望的物性，在膜厚方向上設置溫度分布而進行延伸，藉此可得到機械強度更優異之微多孔膜。其方法係記載於日本發明專利第3347854號中。
步驟(5)：熱定型
接著，進行所得之延伸薄膜的熱定型。所謂的熱定型處理係一邊以膜之尺寸不變之方式保持，一邊進行加熱之熱處理。熱定型處理較佳為藉由拉幅方式進行。
本步驟之熱定型溫度較佳為在與第1延伸步驟的延伸溫度相同的溫度或更高的溫度下，將延伸後的凝膠狀多層薄片予以熱定型，更佳為比第1延伸步驟的延伸溫度高1~25℃，再更佳為高3~20℃。藉由如此進行，可提高微多孔膜的透水量而提升透液性。進行熱定型的時間為約10~20秒鐘左右。
步驟(6)：成膜用溶劑之去除
於熱定型後，使用洗淨溶媒，進行成膜用溶劑之去除(洗淨)。第1及第2聚烯烴相由於與成膜用溶劑相係相分離，若去除成膜用溶劑，則得到多孔質的膜，其包 含形成微細的三維網目構造之原纖維，且具有三維上不規則連通之孔(空隙)。例如可利用日本發明專利第2132327號說明書或日本特開2002-256099號公報中揭示之方法。
步驟(7)：乾燥
藉由加熱乾燥法或風乾法，將經去除成膜用溶劑的微多孔膜予以乾燥。乾燥溫度較佳為第2聚烯烴樹脂的結晶分散溫度(Tcd)以下，特佳為比Tcd低5℃以上。乾燥係將微多孔膜作為100質量%(乾燥重量)，較佳為進行直到殘存洗淨溶媒變成5質量%以下為止，更佳為進行直到變成3質量%以下為止。若殘存洗淨溶媒為上述範圍內，則在進行後段的微多孔膜薄膜之延伸步驟及熱處理步驟時，維持微多孔膜之孔隙率，抑制穿透性的惡化。
步驟(8)：第2延伸步驟
又，亦可將乾燥後的微多孔膜進一步至少在單軸方向上進行延伸。微多孔膜之延伸可一邊加熱，一邊與上述同樣地藉由拉幅法等進行。延伸可為單軸延伸，也可為雙軸延伸。雙軸延伸時，可為同時雙軸延伸及逐次延伸之任一者，但較佳為同時雙軸延伸。本步驟的延伸溫度未特別限定，通常為90~135℃，較佳為95~130℃。
本步驟中的微多孔膜之延伸的對於單軸方向之延伸倍率(面積延伸倍率)係下限較佳為1.0倍以上，更佳為1.1倍以上，再更佳為1.2倍以上。又，上限 較佳設為1.8倍以下。單軸延伸時，在MD方向或TD方向上設為1.0~2.0倍。雙軸延伸時，面積延伸倍率係下限較佳為1.0倍以上，更佳為1.1倍以上，再更佳為1.2倍以上。上限宜為3.5倍以下，在MD方向及TD方向上各自設為1.0~2.0倍，MD方向與TD方向的延伸倍率可互相相同或相異。另外，本步驟中所謂的延伸倍率係指以即將進行本步驟之前的微多孔質膜為基準，而即將供給至下一步驟之前的微多孔質膜之延伸倍率。
步驟(9)：熱處理
又，乾燥後的微多孔膜可進行熱處理。藉由熱處理而結晶穩定化，將層狀組織均勻化。作為熱處理方法，可使用熱定型處理及/或熱鬆弛處理。所謂的熱定型處理係一邊以膜之尺寸不變之方式保持，一邊進行加熱之熱處理。所謂的熱鬆弛處理係使膜在加熱中於MD方向、TD方向上熱收縮之熱處理。熱定型處理較佳為藉由拉幅方式或輥方式進行。例如，作為熱鬆弛處理方法，可舉出日本特開2002-256099號公報中揭示之方法。熱處理溫度較佳為第2聚烯烴樹脂的Tcd~Tm之範圍內，更佳為微多孔膜的延伸溫度±5℃之範圍內，特佳為微多孔膜的第2延伸溫度±3℃之範圍內。
步驟(10)：交聯處理、親水化處理
又，對於接合後或延伸後的微多孔膜，亦可進一步進行交聯處理及親水化處理。例如，對於微多孔膜，藉 由進行α射線、β射線、γ射線、電子束等的電離放射線之照射，而進行交聯處理。於電子束的照射時，較佳為0.1~100Mrad的電子束量，較佳為100~300kV的加速電壓。藉由交聯處理而微多孔膜的熔毀溫度上升。又，親水化處理可藉由單體接枝、界面活性劑處理、電暈放電等而進行。單體接枝較佳為在交聯處理後進行。
4.過濾器
上述的聚烯烴微多孔膜係可使用作為過濾用過濾器。特別地，雖然孔徑小，但流體的穿透性非常優異，因此可適用作為精密過濾用過濾器。
作為過濾器使用時，較佳為相對於被過濾流體之流動，在上游側配置第1層，在下游配置第2層。藉此，即使如以往地在聚烯烴微多孔膜上未積層不織布等，也能以孔徑大的第1層捕集比較大的異物，接著以孔徑小的第2層捕集微細的異物，過濾效率、過濾器壽命優異。又，本實施形態之聚烯烴微多孔膜由於流體的穿透度優異，可增大過濾流量。
又，作為過濾用過濾器，亦可作成依順序積層有第1層/第2層/第1層之至少3層構造。此時，如上述地過濾效率或過濾器壽命、過濾流量等優異，同時藉由在包含丙烯的第2層之兩面上有包含聚乙烯的第1層，於製程或作為過濾器使用時，可防止第2層脫離或缺損，保護孔徑更小的第2層。
再者，使用聚烯烴微多孔膜作為過濾器時，藉由膜厚為薄者，假設收納相同大小的濾筒(filter cartridge)時，濾材的厚度愈薄，可愈增大濾材面積。又，於藉由熱融接而接著各薄膜時，孔隙毀損而穿透性惡化，但本實施形態之聚烯烴微多孔膜係藉由一體成型而第1層與第2層之界面纏結，不同孔徑的層不剝落，可保持孔隙並且一體化。
作為藉由本實施形態之過濾器所處理的被過濾流體，並未特別限定，例如可舉出光阻等的高積體度半導體製程液體、顯像液、稀釋劑、無機化學藥品等。特別地，可適用作為要求捕集數十nm以下的微細異物之高積體度半導體製程液體用之過濾器。
又，作為過濾器，亦可配置第1層及第2層以外的其它層。例如，亦可相對於過濾流體之流動，在本實施形態之聚烯烴微多孔膜之上游及/或下游配置不織布。
5.電池隔離材
本實施形態之聚烯烴微多孔膜亦可作為電池用隔離材使用，亦可適宜用於使用水系電解液的電池、使用非水系電解質的電池之任一者。具體而言，可較佳使用作為鎳-氫電池、鎳-鎘電池、鎳-鋅電池、銀-鋅電池、鋰二次電池、鋰聚合物二次電池等之二次電池的隔離材。其中，較佳為使用作為鋰離子二次電池的隔離材。
本實施形態之電池隔離材係儘管透氣阻力度低，但由於第2層具有小的孔徑，作為電池隔離材使用時，可使電解液的穿透性良好，且抑制樹枝狀結晶成長。
又，亦可設置包含第1層或第2層的微多孔質層以外之其它層，而作成積層多孔質膜。作為其它層，例如可舉出使用包含填料與樹脂黏結劑之含填料的樹脂溶液或耐熱性樹脂溶液所形成之多孔層。
作為填料，可舉出無機填料或交聯高分子填料等之有機填料，較佳為具有200℃以上之熔點，電絕緣性高，且在鋰離子二次電池之使用範圍中電化學穩定者。作為如此的無機填料，例如可舉出氧化鋁、矽石、氧化鈦、氧化鋯、氧化鎂、氧化鈰、氮化釔、氧化鋅、氧化鐵等之氧化物系陶瓷、氮化矽、氮化鈦、氮化硼等之氮化物系陶瓷、碳化矽、碳酸鈣、硫酸鋁、氫氧化鋁、鈦酸鉀、滑石、高嶺土黏土、高嶺石、禾樂石、葉蠟石、蒙脫石、絹雲母、雲母、鎂鋁蛇紋石、皂土、石綿、沸石、矽酸鈣、矽酸鎂、矽藻土、矽砂等之陶瓷、玻璃纖維及此等之氟化物。作為如此的有機填料，可舉出交聯聚苯乙烯粒子、交聯丙烯酸系樹脂粒子、交聯甲基丙烯酸甲酯系粒子、PTFE等之氟樹脂粒子。此等係可單獨1種或併用2種以上。前述填料之平均粒徑未特別限定，例如較佳為0.1μm以上3.0μm以下。前述填料就在前述多孔層中所佔的比例(質量分率)而言，從耐熱性之點來看，較佳為50%以上99.99%以下。
作為樹脂黏結劑，可適宜使用前述第1聚烯烴樹脂中所包含的其它樹脂成分之項目下記載的聚烯烴或耐熱性樹脂。樹脂黏結劑在填料與樹脂黏結劑之總量中所佔的比例，從兩者的黏合性之觀點來看，以體積分率計較佳為0.5%以上8%以下。又，作為耐熱性樹脂，可適宜使用與第1聚烯烴樹脂之項目下記載的耐熱性樹脂同樣者。
作為將含填料的樹脂溶液或耐熱性樹脂溶液塗布於聚烯烴微多孔膜的表面之方法，只要為能實現所需要的層厚或塗布面積之方法，則未特別限定。具體而言，例如可舉出凹板塗布機法、小徑凹板塗布機法、逆輥塗布機法、轉移輥式塗布機法、吻合式塗布機(kiss-coater)法、浸塗機法、刀塗機法、氣動刮刀塗布機法、刮刀塗布機法、棒塗機法、擠壓塗布機法、澆鑄塗布機(cast coater)法、模塗布機法、網版印刷法、噴霧塗布法。
作為含填料的溶液或耐熱性樹脂溶液之溶媒，並未特別限定，可設為能從塗布於聚烯烴微多孔膜的溶液去除之眾所周知的溶媒。具體而言，例如可舉出N-甲基吡咯啶酮、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、水、乙醇、甲苯、熱二甲苯、二氯甲烷、己烷等。
作為去除溶媒之方法，並未特別限定，可使用不對聚烯烴微多孔膜造成不利影響之眾所周知的方法。具體而言，例如可舉出：一邊固定聚烯烴微多孔膜一邊在其熔點以下之溫度進行乾燥之方法；減壓乾燥之 方法；浸漬於樹脂黏結劑或耐熱性樹脂的不良溶媒中而使樹脂凝固，同時提取溶媒之方法等。
從耐熱性提升之觀點來看，上述的多孔層之厚度較佳為0.5μm以上100μm以下。於積層多孔質膜中，多孔層之厚度在積層多孔質膜的厚度中所佔之比例係可因應目的適宜調整而使用。具體而言，相對於積層多孔質膜之全體的厚度100%，例如較佳為15%以上80%以下，更佳為20%以上75%以下。又，前述多孔層可形成在聚烯烴微多孔質膜之一表面，也可形成在兩面。
鋰離子二次電池係隔著隔離材積層正極與負極，隔離材含有電解液(電解質)。電極之構造未特別限定，可使用以往眾所周知的構造，例如可成為以圓盤狀的正極及負極相向之方式配設而成的電極構造(硬幣型)、平板狀的正極及負極交替地積層而成之電極構造(積層型)、將經積層的帶狀之正極及負極捲繞而成之電極構造(捲繞型)等。
鋰離子二次電池中使用的集電體、正極、正極活性物質、負極、負極活性物質及電解液未特別限定，可適宜組合以往眾所周知的材料而使用。
另外，本發明係不限定於上述的實施形態，在其宗旨之範圍內可進行各種改變而實施。
實施例
藉由實施例，更詳細地說明本發明，惟本發明之實施態樣係不受此等的實施例所限定。
另外，實施例所用之評價法、分析之各方法及材料係如以下。
1.評價方法、分析方法
(1)膜厚(μm)
從聚烯烴微多孔膜中隨機地切出10片的長邊方向5cm、寬度方向5cm之試驗片，測定試驗片之中心。將試驗片10片全部的平均值作為該聚烯烴微多孔膜之厚度。
厚度測定機係使用三豐(MITUTOYO)製Litematic VL-50A。
(2)孔隙率(%)
比較微多孔質膜的重量w1與和其等值的無孔隙之聚合物的重量w2(寬度、長度、組成相同之聚合物)，藉由以下之式測定。
孔隙率(%)=(w2-w1)/w2×100
(3)透氣阻力度(sec/100cm3)
使用旭精工(股)公司製的數位型王研式透氣阻力度試驗機EGO1，以在測定部不產生皺紋之方式固定本發明之聚烯烴微多孔膜，依照JIS P-8117(2009)測定。試料設為5cm見方，測定點設為試料的中央部之1點，將測定值作為該試料的透氣阻力度[秒鐘]。對於從聚烯烴微多孔膜中隨機地採集之10片的試驗片，進行測定，將10片的測定值之平均值作為該聚烯烴微多孔膜的透氣阻力度(sec/100ml)。
(4)泡點細孔徑及平均流量孔徑(nm)
使用PMI公司之Perm-Porometer(商品名，型式：CFP-1500A)，依Dry-up、Wet-up之順序測定。於Wet-up中，對於表面張力為已知且經Galwick(商品名)充分浸漬的微多孔膜施加壓力，將由空氣開始貫穿的壓力所換算的孔徑作為泡點細孔徑(最大孔徑)。關於平均流量孔徑，係由Dry-up測定中表示壓力、流量曲線之1/2的斜率之曲線與Wet-up測定之曲線相交之點的壓力來換算孔徑。壓力與孔徑之換算係使用下述之數式。
d=C‧γ/P
式中，「d(μm)」為微多孔膜的孔徑，「γ(mN/m)」為液體之表面張力，「P(Pa)」為壓力，「C」為常數。對於從聚烯烴微多孔膜中隨機地採集之5片的試驗片進行測定，將5片的測定值之平均值作為該聚烯烴微多孔膜的泡點細孔徑及平均流量徑。
(5)透水性(ml/min‧cm2)
於直徑39mm的不銹鋼製透液單元中，設置聚烯烴微多孔膜，以少量(0.5ml)的乙醇潤濕該聚烯烴微多孔膜後，將100ml的純水置入透液單元中，以90kPa的差壓來過濾純水，從經過10分鐘時的透水量(cm3)得到每單位時間(min)‧單位面積(cm2)的透水性。對於從聚烯烴微多孔膜中隨機地採集之5片的試驗片進行測定，將5片的測定值之平均值作為該聚烯烴微多孔膜之透水量。
(6)重量平均分子量(Mw)
UHMWPE及HDPE之Mw係在以下的條件下，藉由凝膠滲透層析術(GPC)法求出。
‧測定裝置：Waters Corporation製GPC-150C
‧管柱：昭和電工股份有限公司製Shodex UT806M
‧管柱溫度：135℃
‧溶媒(移動相)：鄰二氯苯
‧溶媒流速：1.0ml/分鐘
‧試料濃度：0.1wt%(溶解條件：135℃/1h)
‧注射量：500μl
‧檢測器：Waters Corporation製示差折射計(RI檢測器)
‧校正曲線：從使用單分散聚苯乙烯標準試料所得之校正曲線，使用指定的換算常數作成。
(7)熔點
熔解熱ΔHm係依據JIS K7122，藉由以下之程序測定。即，將樣品靜置於掃描型示差熱量計(Perkin Elmer,Inc.製，DSC-System7型)之樣品保持器內，於氮氣體環境中以190℃熱處理10分鐘，以10℃/分鐘冷卻到40℃為止，在40℃保持2分鐘，以10℃/分鐘之速度加熱到190℃為止。畫出通過升溫過程所得之DSC曲線(熔融曲線)上之在85℃之點與在175℃之點的直線作為基線，由以基線與DSC曲線所包圍的部分之面積算出熱量(單位：J)，藉由將其除以樣品的重量(單位：g)，求出熔解 熱ΔHm(單位：J/g)。又，同樣地測定熔解熱ΔHm與吸熱熔解曲線中的極小值之溫度，作為熔點。
2.實施例及比較例
(實施例1)
(1)第1聚烯烴溶液之調製
於包括40質量%的Mw為2.0×106之超高分子量聚乙烯(UHPE)及60質量%的Mw為5.6×105之高密度聚乙烯(HDPE：密度0.955g/cm3，熔點135℃)之100質量份的第1聚烯烴樹脂中，摻合0.2質量份作為抗氧化劑的肆[亞甲基-3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)-丙酸酯]甲烷(tetrakis[methylene-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]methane)，調製混合物。將25質量份的所得之混合物投入至強混練型的雙軸擠壓機，從雙軸擠壓機的側進料器供給75質量份的流動石蠟[35cSt(40℃)]，在230℃及250rpm之條件下熔融混練，調製第1聚烯烴溶液。
(2)第2聚烯烴溶液之調製
於包括50質量%的Mw為5.6×105之高密度聚乙烯(HDPE：密度0.955g/cm3，熔點135℃)及50質量%的Mw為1.6×106之聚丙烯(PP：熔點162℃)之100質量份的第2聚烯烴系樹脂中，摻合0.2質量份作為抗氧化劑的肆[亞甲基-3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)-丙酸酯]甲烷，調製混合物。將30質量份的所得之混合物投入至與 上述同型的另一個雙軸擠壓機，從雙軸擠壓機的側進料器供給70質量份的流動石蠟[35cst(40℃)]，在230℃及150rpm之條件下熔融混練，調製第2聚烯烴溶液。
(3)擠壓
將第一及第二聚烯烴溶液從各雙軸擠壓機供給至三層用T字模，以第一聚烯烴溶液/第二聚烯烴溶液/第一聚烯烴溶液之層厚比成為40/20/40之方式擠出。以經溫調至30℃的冷卻輥牽引擠壓成形體，以4m/min的速度邊牽引邊冷卻，形成凝膠狀三層薄片。形成凝膠狀三層薄片。
(4)第1延伸、成膜溶劑之去除、乾燥
將凝膠狀三層薄片藉由拉幅延伸機在113℃下進行同時雙軸延伸至5×5倍，於原樣以夾具固定之狀態下，在比延伸溫度高6℃之119℃下進行15秒鐘熱定型，得到延伸膜。以二氯甲烷洗淨所得之延伸膜，提取去除殘留的流動石蠟，進行乾燥。表1中記載所製作的聚烯烴三層微多孔膜之各成分的摻合比例、製造條件、評價結果等。
(實施例2)
除了於實施例1之聚烯烴微多孔膜的製膜中，將凝膠狀三層薄片在116℃下進行同時雙軸延伸至5×5倍，然後在比延伸溫度高3℃之119℃下進行熱定型，得到延伸膜以外，於與實施例1同樣之條件下，製作聚烯烴三 層微多孔膜。表1中記載所製作的聚烯烴三層微多孔質膜之各成分的摻合比例、製造條件、評價結果等。
(實施例3)
除了在114℃下進行同時雙軸延伸至5×5倍，然後在比延伸溫度高8℃之122℃下進行熱定型，得到延伸膜以外，於與實施例1同樣之條件下，製作聚烯烴三層微多孔膜。表1中記載所製作的聚烯烴三層微多孔質膜之各成分的摻合比例、製造條件、評價結果等。
(比較例1)
於包括40質量%的Mw為2.0×106之超高分子量聚乙烯(UHPE)及60質量%的Mw為5.6×105之高密度聚乙烯(HDPE)之100質量份的聚乙烯系樹脂中，摻合0.2質量份作為抗氧化劑的肆[亞甲基-3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)-丙酸酯]甲烷，調製混合物。將25質量份的所得之混合物投入至強混練型的雙軸擠壓機，從雙軸擠壓機的側進料器供給75質量份的流動石蠟[35cSt(40℃)]，在230℃及250rpm之條件下熔融混練，調製聚烯烴溶液。將所得之聚烯烴溶液從雙軸擠壓機供給至T字模，以成為凝膠狀薄片成形體的方式擠出。
將凝膠狀薄片在112℃下進行同時雙軸延伸至5×5倍，然後在比延伸溫度高10℃之122℃下進行熱定型，得到延伸膜。以二氯甲烷洗淨所得之延伸膜，提取去除殘留的流動石蠟，進行乾燥。
表1中記載所製作的聚烯烴微多孔質膜之各成分的摻合比例、製造條件、評價結果等。
(比較例2)
於包括18質量%的Mw為2.0×106之超高分子量聚乙烯(UHPE)及82質量%的Mw為5.6×105之高密度聚乙烯(HDPE)之100質量份的聚乙烯系樹脂中，摻合0.2質量份作為抗氧化劑的肆[亞甲基-3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)-丙酸酯]甲烷，調製混合物。
將25質量份的所得之混合物投入至強混練型的雙軸擠壓機，從雙軸擠壓機的側進料器供給75質量份的流動石蠟[35cSt(40℃)]，在230℃及250rpm之條件下熔融混練，調製聚烯烴溶液。將所得之聚烯烴溶液從雙軸擠壓機供給至T字模，以成為凝膠狀薄片成形體的方式擠出。將凝膠狀薄片在117℃下進行同時雙軸延伸至5×5倍，然後在比延伸溫度低22℃之95℃下進行熱定型，得到延伸膜。以二氯甲烷洗淨所得之延伸膜，提取去除殘留的流動石蠟，進行乾燥。
(比較例3)
於包括50質量%的Mw為5.6×105之高密度聚乙烯(HDPE)及50質量%的Mw為1.6×106之聚丙烯(PP)之100質量份的聚烯烴系樹脂中，摻合0.2質量份作為抗氧化劑的肆[亞甲基-3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)-丙酸酯]甲烷，調製混合物。將35質量份的所得之混合物投入至 強混練型的雙軸擠壓機，從雙軸擠壓機的側進料器供給65質量份的流動石蠟[35cst(40℃)]，於與上述相同條件下熔融混練，調製聚烯烴溶液。將所得之聚烯烴溶液從雙軸擠壓機供給至T字模，以成為凝膠狀薄片狀成形體的方式擠出。
將凝膠狀薄片在115℃下進行同時雙軸延伸至5×5倍，然後在比延伸溫度低20℃之95℃下進行熱定型，得到延伸膜。以二氯甲烷洗淨所得之延伸膜，提取去除殘留的流動石蠟，進行乾燥。
(比較例4)
將比較例3所得之凝膠狀薄片在118℃下進行同時雙軸延伸至5×5倍，然後在比延伸溫度低23℃之95℃下進行熱定型，得到延伸膜。以二氯甲烷洗淨所得之延伸膜，提取去除殘留的流動石蠟，進行乾燥。
(比較例5)
除了於包括70質量%的Mw為5.6×105之高密度聚乙烯(HDPE)及30質量%的Mw為1.6×106之聚丙烯(PP)之100質量份的聚烯烴系樹脂中，摻合0.2質量份作為抗氧化劑的肆[亞甲基-3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)-丙酸酯]甲烷，調製混合物；將35質量份的所得之混合物投入至強混練型的雙軸擠壓機，從雙軸擠壓機的側進料器供給65質量份的流動石蠟[35cst(40℃)]以外，於與比較例4相同條件下熔融混練，調製聚烯烴溶液。
(比較例6)
於包括30質量%的Mw為2.0×106之超高分子量聚乙烯(UHPE)及70質量%的Mw為5.6×105之高密度聚乙烯(HDPE)之100質量份的聚乙烯系樹脂中，摻合0.2質量份作為抗氧化劑的肆[亞甲基-3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)-丙酸酯]甲烷，調製混合物。將28.5質量份的所得之混合物投入至強混練型的雙軸擠壓機，從雙軸擠壓機的側進料器供給71.5質量份的流動石蠟[35cSt(40℃)]，在230℃及250rpm之條件下熔融混練，調製第1聚烯烴溶液。
於包括50質量%的Mw為5.6×105之高密度聚乙烯(HDPE)及50質量%的Mw為1.6×106之聚丙烯(PP)之100質量份的聚烯烴系樹脂中，摻合0.2質量份作為抗氧化劑的肆[亞甲基-3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)-丙酸酯]甲烷，調製混合物。將22.5質量份的所得之混合物投入至與上述同型的另一個雙軸擠壓機，從雙軸擠壓機的側進料器供給77.5質量份的流動石蠟[35cst(40℃)]，在230℃及150rpm下熔融混練，調製第2聚烯烴溶液。
將第1及第2聚烯烴溶液從各雙軸擠壓機供給至三層用T字模，以第2聚烯烴溶液/第1聚烯烴溶液/第2聚烯烴溶液之層厚比成為10/80/10之方式擠出，形成凝膠狀三層薄片。將凝膠狀三層薄片在116℃下進行同時雙軸延伸至5×5倍，然後在比延伸溫度低21℃之 95℃下進行熱定型，得到延伸膜。以二氯甲烷洗淨所得之延伸膜，提取去除殘留的流動石蠟，進行乾燥。
(比較例7)
將比較例6所得之第1及第2聚烯烴溶液從各雙軸擠壓機供給至三層用T字模，以第2聚烯烴溶液/第1聚烯烴溶液/第2聚烯烴溶液之層厚比成為15/70/15之方式擠出，形成凝膠狀三層薄片。將凝膠狀薄片在116℃下進行同時雙軸延伸至5×5倍，然後在比延伸溫度低21℃之95℃下進行熱定型，得到延伸膜。以二氯甲烷洗淨所得之延伸膜，提取去除殘留的流動石蠟，進行乾燥。
(比較例8)
於包括40質量%的Mw為2.0×106之超高分子量聚乙烯(UHPE)及60質量%的Mw為5.6×105之高密度聚乙烯(HDPE)之100質量份的聚乙烯系樹脂中，摻合0.2質量份作為抗氧化劑的肆[亞甲基-3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)-丙酸酯]甲烷，調製混合物。將25質量份的所得之混合物投入至強混練型的雙軸擠壓機，從雙軸擠壓機的側進料器供給72.5質量份的流動石蠟[35cSt(40℃)]，在230℃及250rpm之條件下熔融混練，調製第一聚烯烴溶液。
於包括50質量%的Mw為5.6×105之高密度聚乙烯(HDPE)及50質量%的Mw為1.6×106之聚丙烯(PP)之100質量份的聚烯烴系樹脂中，摻合0.2質量份作 為抗氧化劑的肆[亞甲基-3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)-丙酸酯]甲烷，調製混合物。將30質量份的所得之混合物投入至與上述同型的另一個雙軸擠壓機，從雙軸擠壓機的側進料器供給70質量份的流動石蠟[35cst(40℃)]，在230℃及150rpm之條件下熔融混練，調製第二聚烯烴溶液。
將第1及第2聚烯烴溶液從各雙軸擠壓機供給至三層用T字模，以第1聚烯烴溶液/第2聚烯烴溶液/第1聚烯烴溶液之層厚比成為42.5/15/42.5之方式擠出，形成凝膠狀三層薄片。將凝膠狀三層薄片在113℃下進行同時雙軸延伸至5×5倍，然後在比延伸溫度低13℃低之100℃下進行熱定型，得到延伸膜。以二氯甲烷洗淨所得之延伸膜，提取去除殘留的流動石蠟，進行乾燥。
(比較例9)
將比較例8所得之第1及第2聚烯烴溶液從各雙軸擠壓機供給至三層用T字模，以第2聚烯烴溶液/第1聚烯烴溶液/第2聚烯烴溶液之層厚比成為40/20/40之方式擠出，形成凝膠狀三層薄片。將凝膠狀薄片在113℃下進行同時雙軸延伸至5×5倍，然後在比延伸溫度低18℃之95℃下進行熱定型，得到延伸膜。以二氯甲烷洗淨所得之延伸膜，提取去除殘留的流動石蠟，進行乾燥。
3.評價
於實施例1~3之聚烯烴微多孔膜中，膜厚為約9~12.4μm，透氣阻力度為200sec/100ml以下，BP細孔徑為27~30nm，如圖1中所示，成為BP細孔徑與透氣阻力度之平衡良好者。
另一方面，於使用以往的製造條件來製造聚烯烴微多孔膜之比較例1~9中，如圖1中所示，若使BP細孔徑變小，則顯示透氣阻力度變大之傾向，與實施例比較下，孔徑與穿透性之平衡差。

Claims (9)

  1. 一種聚烯烴微多孔膜，其係至少具有第1層及第2層之聚烯烴微多孔膜，該第1層包括包含聚乙烯的第1聚烯烴樹脂，該第2層包括包含聚乙烯及聚丙烯的第2聚烯烴樹脂，且滿足下述之要件(I)及(II)；(I)該聚烯烴微多孔膜的透氣阻力度為10秒鐘/100ml以上200秒鐘/100ml以下；(II)該聚烯烴微多孔膜的泡點細孔徑為5nm以上35nm以下。
  2. 如請求項1之聚烯烴微多孔膜，其中相對於100重量%的第1聚烯烴樹脂，該第1聚烯烴樹脂包含60重量%以上100重量%以下的聚乙烯，相對於100重量%的第2聚烯烴樹脂，該第2聚烯烴樹脂包含1重量%以上70重量%以下的聚乙烯及30重量%以上99重量%以下的聚丙烯，該第1聚烯烴樹脂之組成係與第2聚烯烴樹脂之組成不同。
  3. 如請求項1或2之聚烯烴微多孔膜，其中該聚丙烯之重量平均分子量為1×10 5以上5×10 6以下。
  4. 如請求項1至3中任一項之聚烯烴微多孔膜，其進一步滿足下述之要件(III)；(III)該聚烯烴微多孔膜之平均流量孔徑為1nm以上30nm以下。
  5. 如請求項1至4中任一項之聚烯烴微多孔膜，其進一步滿足下述之要件(IV)； (IV)聚烯烴微多孔膜之孔隙率為43%以上70%以下。
  6. 如請求項1至5中任一項之聚烯烴微多孔膜，其進一步滿足下述之要件(V)；(V)該聚烯烴微多孔膜之膜厚為1μm以上25μm以下。
  7. 一種過濾器，其係使用如請求項1至6中任一項之聚烯烴微多孔膜而成。
  8. 一種過濾裝置，其具備如請求項7之過濾器，該過濾器係相對於被過濾流體之流動，從上游側起，依順序至少配置該第1層及該第2層。
  9. 一種電池隔離材，其係使用如請求項1至6中任一項之聚烯烴微多孔膜而成。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6858618B2 (ja) * 2017-03-30 2021-04-14 帝人株式会社 液体フィルター用基材
CN113845708A (zh) * 2020-06-28 2021-12-28 河北金力新能源科技股份有限公司 一种高防护性舒适型pe透气膜及其制备方法
JP7540257B2 (ja) 2020-09-16 2024-08-27 東レ株式会社 ポリオレフィン微多孔膜
EP4375059A1 (en) * 2021-07-19 2024-05-29 Toray Industries, Inc. Polyolefin multilayer microporous membrane, laminated polyolefin multilayer microporous membrane, and battery separator
KR20230165576A (ko) 2022-05-27 2023-12-05 주식회사 켈스 세포막 성분 기반의 선택적 농축 필터 및 그 제조 방법
CN114815508B (zh) * 2022-06-30 2022-09-23 杭州福斯特应用材料股份有限公司 感光干膜抗蚀剂层压体和线路板

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11179120A (ja) 1997-12-24 1999-07-06 Tonen Kagaku Kk ポリオレフィン樹脂製積層フィルター
JP2002284918A (ja) * 2001-03-23 2002-10-03 Tonen Chem Corp ポリオレフィン微多孔膜及びその製造方法並びに用途
JP4746974B2 (ja) * 2005-12-13 2011-08-10 三菱樹脂株式会社 多孔体の製造方法および多孔体
JP4931911B2 (ja) * 2006-03-30 2012-05-16 旭化成イーマテリアルズ株式会社 ポリオレフィン微多孔膜
JP5422372B2 (ja) 2008-12-24 2014-02-19 三菱樹脂株式会社 電池用セパレータおよび非水系リチウム二次電池
KR101690101B1 (ko) * 2009-05-04 2016-12-27 도레이 배터리 세퍼레이터 필름 주식회사 미세다공막, 이러한 막의 제조 방법 및 사용 방법
CN105246692B (zh) * 2013-05-31 2017-12-08 东丽株式会社 聚烯烃多层微多孔膜及其制造方法
EP3085531B1 (en) * 2014-05-30 2018-05-02 Toray Industries, Inc. Polyolefin multilayer microporous membrane and battery separator
EP3159163B1 (en) * 2014-06-20 2023-05-10 Toray Industries, Inc. Polyolefin multilayer microporous film, method for producing same, and cell separator
WO2015198948A1 (ja) * 2014-06-25 2015-12-30 帝人株式会社 液体フィルター用基材及びその製造方法

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