TW201829319A - 複合型固體水處理製品 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種複合型固體水處理製品，使鹵系氧化劑、與該鹵系氧化劑具有反應性的有效成分可以安全地，並且，維持由該些有效成分的併用所帶來的優異的藥劑效果、以及處理上的便利性亦優異。一種複合型固體水處理製品，其為溶出於被處理水中來使用的固體水處理製品，且將以鹵化乙內醯脲系化合物作為有效成分的鹵系氧化劑的固體劑（A）、與包含具有與所述鹵系氧化劑的反應性的有機系殺菌劑的固體劑（B）不相互接觸地收容於溶出用容器內。
Description
本發明是有關於一種複合型固體水處理製品，其為工業用水或冷卻水、冷溫水、鍋爐水、製程用水、排水等各種水系中所使用的水處理製品，且用於同時使用多種水處理劑。
於工業用水或冷卻水、冷溫水、鍋爐水、製程用水、排水等各種水系中，為了防止該些水系中所使用的金屬構件的腐蝕及防止結垢、另外防止水系內的細菌或藻類等微生物的產生等，一直使用防腐蝕劑或防垢劑、殺菌劑、滅藻劑等各種水處理劑。 出於此種目的而使用的水處理劑大多情況下謀求可長期持續高藥劑效果。因此，通常採用藉由利用藥液注入泵等將液體水處理劑連續地注入至被處理水系中而使藥劑效果持續的方法。
然而，就設備而言，亦存在難以藉由藥液注入泵等注入水處理劑的設施，於此種情況下，需要用以使藥劑效果持續的其他機構。 另外，即便於可設置藥液注入泵等裝置的情況下，例如於小型的冷卻塔中，就設置該些裝置而言，成本或裝置的維護等負擔大。
因此，謀求可利用更簡便的機構持續藥劑效果的方法，作為該機構之一，例如於專利文獻1中提出有一種可將有效成分緩緩釋放至水系中的具有緩釋放性的固體水處理劑。
另一方面，作為所述各種水系中的水處理劑，存在與僅使用一種化合物作為有效成分相比，將兩種以上組合而使用會更有效的情況。例如，於專利文獻2及專利文獻3中記載有：自抑制由微生物的繁殖所導致的黏泥（slime）的產生的觀點而言，將鹵化乙內醯脲（hydantoin）系化合物（鹵系氧化劑）與異噻唑酮（isothiazolone）系化合物作為液體水處理劑，並利用泵注入至規定的製程用水中。 如此，鹵系氧化劑與異噻唑酮系化合物的併用可獲得殺菌作用、特別是對軍團菌（Legionella）屬菌而言優異的殺菌作用。 [現有技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本專利特開2015-93260號公報 專利文獻2：日本專利特開平11-47755號公報 專利文獻3：日本專利特開2007-319850號公報
[發明所欲解決之課題] 因此，若可將鹵系氧化劑與異噻唑酮系化合物該兩種化合物製成一劑而非分開添加來使用，則處理上便利。 然而，若使鹵系氧化劑、特別是氯系氧化劑與異噻唑酮系化合物直接接觸，則顯著產生氯氣，因而於使用前製成一劑欠佳。因此，於製劑為如所述專利文獻1所記載般的固體水處理劑的情況下，亦難以製成一劑。 進而，自安全性的觀點而言，於使用時直接接觸亦欠佳。
因此，謀求於兩種以上的有效成分具有反應性且於處理時產生危險的生成物之類的情況下，亦可使由該些有效成分的併用所帶來的優異的藥劑效果持續，且處理上的便利性亦優異的水處理製品。
本發明是為解決如上所述的課題而成者，其目的在於提供一種複合型固體水處理製品，使鹵系氧化劑、與該鹵系氧化劑具有反應性的有效成分可以安全地，並且，維持由該些有效成分的併用所帶來的優異的藥劑效果、以及處理上的便利性亦優異。 [解決課題之手段]
本發明的複合型固體水處理製品藉由將作為水處理劑的鹵系氧化劑及與其具有反應性的有機系殺菌劑分別製劑，並與如可以規定的態樣使用各固體劑般的容器組合，而可安全地發揮兩固體劑的藥劑效果，同時可製成容易處理者。
即，本發明提供以下的[1]～[10]。 [1]一種複合型固體水處理製品，其為溶出於被處理水中來使用的固體水處理製品，包括：固體劑（A），為以鹵化乙內醯脲系化合物作為有效成分的鹵系氧化劑；固體劑（B），包含具有與所述鹵系氧化劑的反應性的有機系殺菌劑；以及一個或兩個以上的溶出用容器，將所述固體劑（A）與所述固體劑（B）不相互接觸地收容。 [2]如所述[1]中記載的複合型固體水處理製品，其中所述鹵化乙內醯脲系化合物為選自1-溴-3-氯-5,5-二甲基乙內醯脲及1,3-二氯-5,5-二甲基乙內醯脲中的一種以上。 [3]如所述[1]或[2]中記載的複合型固體水處理製品，其中所述有機系殺菌劑包含異噻唑啉（isothiazoline）系化合物作為有效成分。 [4]如所述[3]中記載的複合型固體水處理製品，其中所述異噻唑啉系化合物為選自5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、4,5-二氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、2-乙基-4-異噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-乙基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-第三辛基-4-異噻唑啉-3-酮、4,5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、4,5-二氯-2-環己基-4-異噻唑啉-3-酮及1,2-苯并異噻唑林-3-酮中的一種以上。 [5]如所述[1]～[4]中任一項所記載的複合型固體水處理製品，其中所述鹵系氧化劑包含1-溴-3-氯-5,5-二甲基乙內醯脲作為有效成分，所述有機系殺菌劑包含5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮作為有效成分。 [6]如所述[1]～[5]中任一項所記載的複合型固體水處理製品，其中所述固體劑（B）包含選自三唑系化合物、膦酸系化合物、及胺磺酸（sulfamic acid）系化合物中任一種以上。
[7]如所述[1]～[6]中任一項所記載的複合型固體水處理製品，其中所述固體劑（A）為錠劑。 [8]如所述[1]～[7]中任一項所記載的複合型固體水處理製品，其中所述固體劑（B）為錠劑。 [9]如所述[1]～[8]中任一項所記載的複合型固體水處理製品，其中所述被處理水為冷卻塔內的冷卻水。 [10]如所述[1]～[9]中任一項所記載的複合型固體水處理製品，其中所述固體劑（A）與所述固體劑（B）被分別收容於不同的溶出用容器中，且所述各溶出用容器配置於冷卻塔內，具備：容器本體；以及劃分壁，所述劃分壁將所述容器本體的內部劃分為收容作為固體藥劑的所述固體劑（A）或所述固體劑（B）的一個以上的收容室、與不收容所述固體藥劑的非收容室，所述容器本體具有能夠在該容器本體的外部與所述非收容室流通冷卻水的一個以上的容器連通路徑，所述劃分壁具有能夠在所述收容室與所述非收容室之間流通冷卻水的一個以上的劃分壁連通路徑。 [發明的效果]
根據本發明的複合型固體水處理製品，可使鹵系氧化劑及與其具有反應性的有效成分安全、且使由該些有效成分的併用所帶來的優異的藥劑效果持續。 另外，本發明的複合型固體水處理製品同時處理具有反應性的藥劑方面的便利性亦優異。
以下，對本發明進行詳細說明。 本發明的複合型固體水處理製品包含兩種固體劑，是使該些固體劑溶出於被處理水中來使用的固體水處理製品。並且，包括：固體劑（A），為以鹵化乙內醯脲系化合物作為有效成分的鹵系氧化劑；固體劑（B），包含具有與所述鹵系氧化劑的反應性的有機系殺菌劑；以及一個或兩個以上的溶出用容器，將所述固體劑（A）與所述固體劑（B）不相互接觸地收容。 藉由將水處理劑製成此種構成的複合型製品，而將具有反應性的藥劑彼此分別製劑，可安全地同時處理，另外，可以高持續性發揮兩藥劑的併用所帶來的優異的藥劑效果。
[固體劑（A）] 固體劑（A）是鹵系氧化劑，於水處理劑中發揮殺菌消毒或抑制黏泥的作用。本發明中，作為鹵系氧化劑，使用的是以鹵化乙內醯脲系化合物作為有效成分者。
鹵化乙內醯脲系化合物是固體的有機鹵系氧化劑，若與水接觸，則釋放具有強力的氧化力的活性鹵素。 另外，自對水的溶解性等觀點而言，於長期持續釋放活性鹵素的方面較佳。作為以緩釋放性錠劑形式市售的鹵系氧化劑，除鹵化乙內醯脲系化合物以外，亦有以次氯酸鈣、次氯酸鈉、二氯異三聚氰酸、三氯異三聚氰酸等作為有效成分者，但發現該些中，以鹵化乙內醯脲系化合物作為有效成分者其溶出速度相對較小。據此而認為，自使由與包含有機系殺菌劑的固體劑的併用所帶來的優異的藥劑效果持續的觀點而言，鹵化乙內醯脲系化合物最佳。而且，鹵化乙內醯脲系化合物與水接觸時所產生的臭氣亦較少，因而自處理時的安全性的觀點而言亦較佳。
作為鹵化乙內醯脲系化合物，具體而言可列舉：1-溴-3-氯-5,5-二甲基乙內醯脲（以下簡稱為BCDMH）、1,3-二氯-5,5-二甲基乙內醯脲、1,3-二溴-5,5-二甲基乙內醯脲、1-溴-3-氯-5,5-二乙基乙內醯脲、1,3-二氯-5,5-二乙基乙內醯脲、1-溴-3-氯-5-甲基-5-乙基乙內醯脲等。該些可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。該些中，自與水接觸時的溶出速度與固體劑（B）的平衡或獲得容易性等觀點而言，較佳為BCDMH及1,3-二氯-5,5-二甲基乙內醯脲。
如上所述的鹵系氧化劑的形態並無特別限定，自使用量的調整容易度或處理容易性等觀點而言，較佳為藥丸（pellet）狀或藥片（tablet）狀等錠劑或顆粒狀，自收容至容器內時的作業性等觀點而言，更佳為錠劑。錠劑的製造方法並無特別限定，可藉由公知的方法而製造。通常是使用賦形劑或結合劑等添加劑，藉由進行加壓成形而製作。藉由調整賦形劑或結合劑的種類或添加量，可調節錠劑向被處理水中溶出的溶出速度。 作為固體劑（A），亦可使用市售品。
關於固體劑（A），自使鹵系氧化劑的溶出速度適度的觀點而言，於將有效鹵素成分全部視為有效氯的情況下，鹵系氧化劑的含量較佳為以有效氯（Cl2
）換算計為10質量%以上，更佳為30質量%～90質量%，進而佳為40質量%～70質量%。 自對軍團菌屬菌的殺菌作用的觀點而言，利用固體劑（A）的被處理水中的有效鹵素（Cl2
換算）濃度較佳為0.1 mg/L以上，更佳為0.1 mg/L～5 mg/L，進而佳為0.1 mg/L～2 mg/L。
[固體劑（B）] 固體劑（B）包含具有與所述鹵系氧化劑的反應性的有機系殺菌劑。藉由將此種固體劑與鹵系氧化劑併用，可獲得殺菌作用的協同效應。 有機系殺菌劑為具有與所述鹵系氧化劑的反應性者。藉由與鹵系氧化劑的反應，而產生氯氣等有毒的鹵系物質，因而難以與鹵系氧化劑混合而製成一劑。因此，為了將有機系殺菌劑製劑，需要製成獨立於鹵系氧化劑的藥劑。因此，本發明中，固體劑（B）使用與固體劑（A）分開製劑所得者。
作為所述有機系殺菌劑中的有效成分，自由與鹵系氧化劑的併用所帶來的殺菌性能的觀點而言，較佳為包含異噻唑啉系化合物。 作為異噻唑啉系化合物，具體而言可列舉：5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮（以下簡稱為Cl-MIT）、2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、4,5-二氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、2-乙基-4-異噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-乙基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-第三辛基-4-異噻唑啉-3-酮、4,5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、4,5-二氯-2-環己基-4-異噻唑啉-3-酮、1,2-苯并異噻唑啉-3-酮等。該些可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。該些中，自對水的溶解性、殺菌性能及獲得容易性的觀點而言，較佳為Cl-MIT。特別是自對軍團菌屬菌的殺菌作用的觀點而言，較佳為鹵系氧化劑的固體劑（A）與包含有機系殺菌劑的固體劑（B）的組合，所述鹵系氧化劑包含BCDMH作為有效成分，所述有機系殺菌劑包含Cl-MIT作為有效成分。
關於作為有效成分的有機系殺菌劑的固體劑（B）的溶出量，自獲得優異的殺菌作用的觀點而言，例如於有效成分為Cl-MIT、固體劑（A）的鹵系氧化劑的有效成分為BCDMH的情況下，相對於被處理水中的BCDMH的有效鹵素（Cl2
換算）濃度（單位：mg/L）而言，被處理水中的Cl-MIT的濃度（單位：mg/L）較佳為0.00001倍～100倍，更佳為0.01倍～30倍，進而佳為0.1倍～1倍。再者，被處理水中的Cl-MIT的濃度較佳為0.0001 mg/L～5 mg/L，更佳為0.001 mg/L～3 mg/L，進而佳為0.001 mg/L～2 mg/L。
除所述有機系殺菌劑以外，固體劑（B）亦可包含水處理劑中出於防腐蝕或防垢等觀點而使用的其他公知的化合物。例如可列舉由三唑系化合物、膦酸系化合物、胺磺酸系化合物、紫黃晶（ametrine）、2,2-二溴-3-硝基丙醯胺、溴硝基丙二醇（bronopol）、吡啶硫酮鋅（zinc pyrithione）、噻苯唑（thiabendazole）、丙烯酸系或馬來酸系的低分子量聚合物所得的凝聚劑等。該些可為一種亦可為兩種以上。其中，該些化合物的添加量設為不妨礙固體劑（A）及固體劑（B）的殺菌作用的範圍。
固體劑（B）的形態亦與固體劑（A）的形態同樣地並無特別限定，自使用量的調整容易度或處理容易性等觀點而言，較佳為藥丸狀或藥片狀等錠劑或顆粒狀，自收容至容器內時的作業性等觀點而言，更佳為錠劑。錠劑的製造方法並無特別限定，可藉由公知的方法而製造。通常是使用賦形劑或結合劑等添加劑，藉由進行加壓成形而製作。藉由調整賦形劑或結合劑的種類或添加量，可調節錠劑向被處理水中溶出的溶出速度。作為該些添加劑，例如可使用硬脂酸鎂、二氧化矽、氧化鎂等。 作為將如上所述的有機系殺菌劑作為有效成分的固體劑（B），亦可使用市售品。
關於固體劑（B），自使有機系殺菌劑的溶出速度適度的觀點而言，有機系殺菌劑的含量較佳為1質量%～40質量%，更佳為2質量%～35質量%，進而佳為5質量%～30質量%。
[溶出用容器] 收容固體劑（A）及固體劑（B）的容器可將兩者不相互接觸地收容於該容器的內部。若以固體劑（A）與固體劑（B）接觸的狀態進行水處理，則如上所述，產生氯氣等有毒的鹵系物質。因此，於使固體劑（A）及固體劑（B）溶出於被處理水中時，以可保持互不接觸的狀態的方式收容於容器內。 只要為固體劑（A）與固體劑（B）互不接觸的狀態即可，固體劑（A）及固體劑（B）可被收容於具有隔離壁的一個容器內，另外亦可收容於兩個以上的不同的容器中。 另外，藉由將固體劑（A）及固體劑（B）收容於溶出用容器內，與以裸露的狀態投入至被處理水中相比，可使各有效成分的藥劑效果長期持續，進而，可使由兩者的併用所帶來的協同的殺菌作用等藥劑效果持續。
所述複合型固體水處理製品可較佳地用於冷卻塔內的冷卻水的水處理。 該情況下，固體劑（A）與固體劑（B）較佳為被分別收容於不同的溶出用容器中，且所述各溶出用容器配置於冷卻塔內。溶出用容器的形態並無特別限定，例如較佳為如圖1及圖2所示般的形態者。圖1及圖2所示的溶出用容器10、溶出用容器20具備：容器本體1、以及對該容器本體1的內部進行劃分的劃分壁2。容器本體1的內部被劃分壁2劃分為收容固體藥劑11、固體藥劑21（固體劑（A）或固體劑（B））的一個以上的收容室3、與不收容固體水處理劑的非收容室4。 容器本體1具有能夠在該容器本體1的外部與非收容室4之間流通冷卻水的一個以上的容器連通路徑5。另一方面，劃分壁2具有能夠在收容室3與非收容室4之間流通冷卻水的一個以上的劃分壁連通路徑6。
圖2所示的溶出用容器20是具有兩個收容固體藥劑21的收容室3者。另外，容器連通路徑5以與溶出用容器10相比，溶出用容器20的流路總剖面積更小的方式形成，是適於欲進一步抑制固體藥劑的溶出速度的情況的結構。 再者，容器本體1的形狀、以及收容室3、非收容室4、容器連通路徑5及劃分壁連通路徑6的形狀或配置、數量等形態並不僅限於圖1及圖2所記載者。可根據所使用的固體劑（A）及固體劑（B）的形態或殺菌性能、溶出速度、該複合型固體水處理製品的冷卻塔內的配置環境等而適宜設定。 溶出用容器較佳為具有透明性者，以便可自外部目視觀察固體劑（A）或固體劑（B）的收容狀態。另外，自處理容易性或成本等觀點而言，較佳為塑膠製。
圖3中示出使用如圖1所示的溶出用容器10及如圖2所示的溶出用容器20，以使該些一體化的方式組成一套的複合型固體水處理製品的一例。 例如，於固體劑（A）及固體劑（B）均為規定尺寸的錠劑，且與水接觸時，固體劑（A）較固體劑（B）而言更容易溶出的情況下，自控制兩者的溶出速度的觀點而言，將固體劑（B）收容於溶出用容器10中，將固體劑（A）收容於更容易抑制溶出速度的溶出用容器20中。 圖3所示的複合型固體水處理製品以可將溶出用容器10、溶出用容器20嵌入框體30來對兩者加以保持的方式構成。圖3中，使兩個溶出用容器10與一個溶出用容器20一體化。 框體30較佳為發泡苯乙烯等發泡塑膠製。藉此，輕量且容易一體地搬運複合型固體水處理製品，另外，亦可漂浮於冷卻塔內的冷卻水凹坑（pit）來使用。
根據此種複合型固體水處理製品，冷卻水經由容器連通路徑5流入非收容室4內，自非收容室4內經由劃分壁流通路徑6流入收容室3內。收容室3內的固體藥劑11、固體藥劑21（固體劑（A）或固體劑（B））與流入的冷卻水接觸而溶出。溶出有該些固體藥劑11或固體藥劑21的各冷卻水（溶出液）經由容器連通路徑5而向溶出用容器外流出。藉此，可將固體劑（A）及固體劑（B）以彼此保持一定間隔的狀態併用，並溶出於冷卻塔內的冷卻水中。 [實施例]
以下，藉由實施例而對本發明進行具體說明，但本發明並不限定於下述實施例。
[持續性評價試驗] 對於以下所示的各鹵系氧化劑，使用如圖2所示的類型的溶出用容器進行持続性評価試験。 持続性評価試験是藉由以下方式來進行：於冷凍能力為20 USRT（美國冷凍噸，United States refrigeration ton）、運轉8小時/日、冷卻水的水溫為30℃的逆流型（圓形）開放式冷卻塔內的消音墊上，載置收容有鹵系氧化劑的溶出用容器，每當經過規定天數，則將容器內殘留的鹵系氧化劑取出，測定其重量，並確認天數經過所帶來的殘留重量的變化。 所使用的容器及鹵系氧化劑的詳情如下。 （容器） 如圖2所示的具有兩個收容室的類型的聚丙烯製容器 ·外形尺寸：長徑為12.7 cm、短徑為8.0 cm ·容器連通路徑5（其中，一部分的位置與圖2的記載不同）： 於頂部，直徑5.5 mm的圓孔有8個、孔總面積為1.9 cm2
於側周部，直徑5 mm的圓孔有6個、圓孔的中心位置自底部內表面起高度為12 mm 於底部，直徑2.5 mm的圓孔有2個 ·劃分壁連通路徑6：筒狀體的劃分壁2的下端與底部內表面的間隙為7 mm （鹵系氧化劑） 直徑31 mm、高度17.5 mm、20 g的圓形錠劑；每一個收容室積層3錠 ·固體藥劑1：BCDMH ·固體藥劑2：次氯酸鈣 ·固體藥劑3：三氯異三聚氰酸
試驗的結果為容器內的鹵系氧化劑均以如下天數完全溶解：次氯酸鈣（固體藥劑2）為約2天，三氯異三聚氰酸（固體藥劑3）為約25天。再者，三氯異三聚氰酸（固體藥劑3）於試驗中的臭氣強。 與此相對，可知1-溴-3-氯-5,5-二甲基乙內醯脲（固體劑1）持續約3個月而緩緩溶出。另外，臭氣少於三氯異三聚氰酸（固體藥劑3）。 如上所述，BCDMH的緩釋放性優異，因此認為作為鹵系氧化劑而言，自謀求用以使與包含與其具有反應性的有效成分的固體劑併用所帶來的藥劑效果持續的、溶出速度的平衡的觀點而言較佳。
[殺菌作用的確認試驗] 藉由以下條件進行試驗來確認BCDMH與Cl-MIT的併用對軍團菌屬菌的殺菌作用。 （試驗條件） ·初始菌數：1×106
～1×107
CFU（菌落形成單位（colony forming unit））/100 mL ·接觸時間：24小時 ·試驗水pH為7.0（磷酸緩衝液） ·試驗水量：100 mL ·培養溫度：36℃ ·BCDMH：有效鹵素（Cl2
換算）濃度0.0005質量%水溶液 ·Cl-MIT：0.01質量%水溶液
以未添加藥劑時（空白試驗）的24小時試驗後的試驗水中的菌數1.2×109
CFU/100 mL為基準來求出殺菌率。 結果，僅添加Cl-MIT（0.5 mg/L）時的殺菌率為97.4%，與此相對，將BCDMH（1 mg/L）與Cl-MIT（0.5 mg/L）併用的情況下，殺菌率為100%。據此而確認到BCDMH與Cl-MIT的併用對軍團菌屬菌的殺菌作用的提升效果。
1‧‧‧容器本體
2‧‧‧區隔壁
3‧‧‧收容室
4‧‧‧非收容室
5‧‧‧容器連通路徑
6‧‧‧劃分壁連通路徑
10、20‧‧‧溶出用容器
11、21‧‧‧固體藥劑
30‧‧‧框體
圖1是表示本發明的複合型固體水處理製品的一實施形態的溶出用容器的概況的縱剖面圖。 圖2是表示本發明的複合型固體水處理製品的另一實施形態的溶出用容器的概況的縱剖面圖。 圖3是表示本發明的複合型固體水處理製品的一實施形態的概況的側面圖。
Claims (10)
- 一種複合型固體水處理製品，其為溶出於被處理水中來使用的固體水處理製品，包括： 固體劑（A），為以鹵化乙內醯脲系化合物作為有效成分的鹵系氧化劑；固體劑（B），包含具有與所述鹵系氧化劑的反應性的有機系殺菌劑；以及一個或兩個以上的溶出用容器，將所述固體劑（A）與所述固體劑（B）不相互接觸地收容。
- 如申請專利範圍第1項所述的複合型固體水處理製品，其中所述鹵化乙內醯脲系化合物為選自1-溴-3-氯-5,5-二甲基乙內醯脲及1,3-二氯-5,5-二甲基乙內醯脲中的一種以上。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的複合型固體水處理製品，其中所述有機系殺菌劑包含異噻唑啉系化合物作為有效成分。
- 如申請專利範圍第3項所述的複合型固體水處理製品，其中所述異噻唑啉系化合物為選自5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、4,5-二氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、2-乙基-4-異噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-乙基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-第三辛基-4-異噻唑啉-3-酮、4,5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、4,5-二氯-2-環己基-4-異噻唑啉-3-酮及1,2-苯并異噻唑林-3-酮中的一種以上。
- 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述的複合型固體水處理製品，其中所述鹵系氧化劑包含1-溴-3-氯-5,5-二甲基乙內醯脲作為有效成分， 所述有機系殺菌劑包含5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮作為有效成分。
- 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述的複合型固體水處理製品，其中所述固體劑（B）包含選自三唑系化合物、膦酸系化合物、及胺磺酸系化合物中任一種以上。
- 如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的複合型固體水處理製品，其中所述固體劑（A）為錠劑。
- 如申請專利範圍第1項至第7項中任一項所述的複合型固體水處理製品，其中所述固體劑（B）為錠劑。
- 如申請專利範圍第1項至第8項中任一項所述的複合型固體水處理製品，其中所述被處理水為冷卻塔內的冷卻水。
- 如申請專利範圍第1項至第9項中任一項所述的複合型固體水處理製品，其中所述固體劑（A）與所述固體劑（B）被分別收容於不同的溶出用容器中，且 所述各溶出用容器配置於冷卻塔內，具備：容器本體；以及劃分壁，所述劃分壁將所述容器本體的內部劃分為收容作為固體藥劑的所述固體劑（A）或所述固體劑（B）的一個以上的收容室、與不收容所述固體藥劑的非收容室， 所述容器本體具有能夠在該容器本體的外部與所述非收容室之間流通冷卻水的一個以上的容器連通路徑，所述劃分壁具有能夠在所述收容室與所述非收容室之間流通冷卻水的一個以上的劃分壁連通路徑。
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