JPH1147755A

JPH1147755A - スライムコントロール剤および方法

Info

Publication number: JPH1147755A
Application number: JP9203324A
Authority: JP
Inventors: Takuya Nakai; 卓也中井; Hiroyuki Hirano; 弘之平野; Zenji Yamaguchi; 善治山口
Original assignee: Hakuto Co Ltd
Current assignee: Hakuto Co Ltd
Priority date: 1997-07-29
Filing date: 1997-07-29
Publication date: 1999-02-23

Abstract

(57)【要約】【課題】紙・パルプ工業において、操業条件の変
化に影響されず、酸性抄紙およびアルカリ抄紙の条件で
も高いスライムコントロール効果を示し、工程水、特に
白水中に生育するスライム構成菌を撲滅、生育阻害する
のに有効なスライムコントロール剤および該水中のスラ
イムコントロール方法を提供する。【解決手段】特定のヒダントイン系化合物と特定のイ
ソチアゾロン系化合物を１０：１〜１：１０（重量比）
の割合で含有してなるスライムコントロール剤および該
スライムコントロール剤を紙・パルプ工業工程水に添加
して殺菌を行うスライムコントロール方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、スライムコントロ
ール剤及びスライムコントロール方法に関する。詳しく
は各種産業、特にパルプ工場・製紙工場の工程水中に発
生するスライムに起因する障害を効果的に抑制するスラ
イムコントロール剤およびスライムコントロール方法に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】パルプ工場、製紙工場においては、その
工程において使用される用水中に微生物が繁殖すると種
々の障害を起こす原因となることはよく知られている。
例えば、製紙工場の抄紙機における白水中には、栄養源
となるパルプを多量に含み、且つ適度な温度条件にある
ことから、微生物の増殖にとって非常に都合の良い環境
にある。白水中に微生物が繁殖すると、微生物やその代
謝産物が凝集して粘着性物質、所謂スライムを形成し、
これがある大きさに成長したとき、工程水の流速等によ
り剥離し紙料中に混入し、紙に汚点、斑点、目玉等製品
の品質を損なう原因となり、更に、紙切れ、ワイヤーや
毛布の目詰まり、腐食、悪臭等の工程上の障害を引き起
こし、操業上にも重大な影響を及ぼすこととなる。この
ように白水は製品の紙に直接接触し、また一部紙に取り
込まれるため、そこで生じるスライムは一般の冷却水や
他の工程水におけるものより深刻な問題を与えることが
多い。

【０００３】紙の抄紙方法には、ｐＨを４〜６の条件で
抄紙する所謂酸性抄紙法と、ｐＨを６〜８で抄紙するア
ルカリ抄紙法があり、最近では工程内装置の腐食が少な
いこと、安価な炭酸カルシウムを填料として用いること
ができること、および製造された紙の質が優れていると
いったことからアルカリ抄紙法が多くなりつつある。一
方抄紙工程では白水の循環再使用が進み、クローズド化
に近い状況で運転されるようになってきた。アルカリ抄
紙法で白水の循環再使用が進むと、水中の栄養分が濃縮
される上に、水温が高くなり、加えて微生物類の増殖、
生育に最適なｐＨが６〜８にあることから系内は微生物
の棲息場所として極めて好都合となるなど、従来の酸性
抄紙法に較べてスライム問題が深刻化されるようになっ
てきた。一方、森林資源の保護といった環境問題から故
紙の再使用の比率が高くなりつつある。故紙の再使用に
は、紙の品質を上げるため、さらに歩留りを向上させる
ために、多種多様の薬品が多量に添加されるので、微生
物の生育条件としてはますます好ましい条件となり、ス
ライム対策は益々重要になってきた。

【０００４】パルプ工場、製紙工場の工程水中における
スライム障害防止については従来からいろいろなスライ
ムコントロール剤の提案があり、例えば２，２−ジブロ
モ−３−ニトリロプロピオンアミド、２−ブロモ−４−
ヒドロキシアセトフェノン、１−ブロモアセトキシ−２
−プロパノール、１，４−ビスブロモアセトキシ−２―
ブテンなどに代表される有機ブロム系化合物（特公昭５
２−１２２４７号公報、特公昭５２−４６２８５号公
報、特開平８−１９８７１５号公報）、５−クロロ−２
−メチル−４−イソチアゾロン−３−オンと２−メチル
−４−イソチアゾロン−３−オンによって代表されるイ
ソチアゾロン系化合物、α−クロロベンズアルドキシ
ム、ヒダントイン化合物（特公昭５１−３３１７１号公
報、特開平８−１７６９９６号公報）などが提案されて
いる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これま
でのスライムコントロール剤の多くは、従来から主流で
あったｐＨが４〜６の酸性抄紙条件を対象としたもので
あり、アルカリ抄紙法の条件ではこれらのスライムコン
トロール効果は必ずしも大きくない。さらに故紙の使用
比率が多くなりスライム障害が多様化してきており、ス
ライムコントロールの見地からみると満足のいくもので
なかった。従来のスライムコントロール剤をアルカリ抄
紙系に適用したとき、酸性抄紙系と同様の効果を得よう
とすると、多量の薬剤を使用しなければ効力が発現され
ず、処理コスト面から実用的でない状況にある。

【０００６】本発明の目的は、紙・パルプ工業の操業条
件の変化に影響されず、アルカリ抄紙の条件でも高い効
果を示すスライムコントロール剤およびスライムコント
ロール方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、アルカリ
抄紙法での条件、故紙の比率上昇など新たに発生しつつ
ある問題を考慮し、そのような環境に耐え、且つ効果を
しめすスライムコントロール剤について検討を行った結
果、或る特定のヒダントイン系化合物と特定のイソチア
ゾロン系化合物を併用することにより相乗的効果が発揮
し本目的が十分に達せられることを見いだし本発明を完
成するに至った。

【０００８】すなわち、請求項１の発明は一般式(Ｉ)
（式中、Ｒ¹及びＲ²は互いに同一であっても異なってい
てもよく、少なくとも一方は塩素原子または臭素原子で
あり、他方は塩素原子、臭素原子、水素原子のいずれか
を表し、Ｒ³及びＲ⁴は互いに同一であっても異なってい
てもよく、それぞれ水素原子または炭素数１〜１２のア
ルキル基を表す）で表されるヒダントイン系化合物の１
種以上と、

【化３】一般式(II)（式中、Ｒ⁵及びＲ⁶は互いに同一であっても
異なっていてもよく、少なくとも一方は塩素原子、ある
いは臭素原子であり、他方は塩素原子、臭素原子、水素
原子のいずれかを表し、Ｒ⁷は炭素数１〜８のアルキル
基を表す)で表されるイソチアゾロン系化合物の１種以
上とを

【化４】１０：１〜１：１０（重量比）の割合で含有することを
特徴とするスライムコントロール剤であり、請求項２の
発明は一般式(Ｉ)のヒダントイン系化合物が１−ブロモ
−３−クロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３
−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントインおよび１，
３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの少なく
とも１種であり、そして一般式(II)のイソチアゾロン系
化合物が５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾロン
−３−オンである請求項１記載のスライムコントロール
剤である。

【０００９】又、請求項３の発明は請求項１または２記
載のスライムコントロール剤を、パルプ工場・製紙工場
における工程水中に添加して殺菌を行うスライムコント
ロール方法である。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。

【００１１】本発明における一般式(Ｉ)のヒダントイン
系化合物において、Ｒ¹及びＲ²は互いに同一であっても
異なっていてもよく、少なくとも一方は塩素原子または
臭素原子であり、他方は塩素原子、臭素原子、水素原子
のいずれかを表し、Ｒ³ 及びＲ⁴ は互いに同一であって
も異なっていてもよく、それぞれ水素原子または炭素数
１〜１２のアルキル基を表す。炭素数１〜１２のアルキ
ル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル
基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデ
シル基などである。炭素数１３以上のアルキル基は、そ
のヒダントイン系化合物の水溶性が悪くなるので好まし
くない。一般式(Ｉ)で示されるヒダントイン系化合物の
具体例としては、１−ブロモ−３−クロロ−５，５−ジ
メチルヒダントイン、１，３−ジクロロ−５，５−ジメ
チルヒダントイン、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチ
ルヒダントイン、１，３−ジブロモ−５，５−ジエチル
ヒダントイン、１，３−ジブロモ−５−メチル−５−ブ
チルヒダントインなどが挙げられる。

【００１２】本発明におけるもう一方の一般式（II）の
イソチアゾロン系化合物において、Ｒ⁵及びＲ⁶は互いに
同一であっても異なっていてもよく、少なくとも一方は
塩素原子または臭素原子であり、他方は塩素原子、臭素
原子、水素原子のいずれかであり、Ｒ⁷は炭素数１〜８
のアルキル基を表す。炭素数１〜８個有するアルキル基
としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基などである。一般式
(II)で示されるイソチアゾロン系化合物の具体例として
は、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾロン−３
−オン、４，５−ジクロロ−２−オクチル−４−イソチ
アゾロン−３−オン、５−クロロ−２−ｎ−オクチル−
４−イソチアゾロン−３−オン、５−ブロモ−２−メチ
ル−４−イソチアゾロン−３−オン等が挙げられる。

【００１３】本発明のスライムコントロール剤は、一般
式(Ｉ)のヒダントイン系化合物と一般式(II)のイソチア
ゾロン系化合物を組み合わせるものである。一般式(Ｉ)
のヒダントイン系化合物、一般式(II)のイソチアゾロン
系化合物はともに単独に用いてもスライムコントロール
剤として効果があるが、本発明の組み合わせによる相乗
効果を出すには、組み合わせ比率が重量比で１０：１〜
１：１０、好ましくは５：１〜５：１の範囲である。

【００１４】本請求項３の発明は、一般式(Ｉ)のヒダン
トイン系化合物と一般式(II)のイソチアゾロン系化合物
を重量比で１０：１〜１：１０の割合で含有してなるス
ライムコントロール剤をパルプ工場・製紙工場における
工程水中に添加するスライムコントロール方法である。

【００１５】本発明のパルプ工場・製紙工場おける工程
水とは、砕木工程、抄紙工程、スクリーン工程、漂白工
程などの、所謂白水と総称されている工程水の他、パル
プ工場・製紙工場の工程で扱う全ての水を含むものであ
る。

【００１６】本発明のスライムコントロール剤の水系へ
の添加量は、該水系の水質、生存微生物数、スライムの
発生の程度、さらに一般式(Ｉ)のヒダントイン系化合物
及び一般式(II)のイソチアゾロン系化合物の種類、添加
頻度などによって異なるので一律に定められるものでは
ないが、通常、一般式(Ｉ)のヒダントイン系化合物及び
一般式(II)のイソチアゾロン系化合物の合計量で、該水
系の水に対し０．１〜１００ｐｐｍ、好ましくは０．５
〜５０ｐｐｍ、さらに好ましくは１〜２０ｐｐｍであ
る。０．１ｐｐｍより少ないと、実質的に効果が小さ
く、また１００ｐｐｍより多いと、効果は充分にある
が、添加量の割には効果が大きくなく、経済的にみて不
利である。スライム構成菌を殺滅・生育阻害する上記濃
度では、工程上影響もなく製品の品質を損なうこともな
い。

【００１７】本発明で使用される一般式(Ｉ)のヒダント
イン系化合物は、常温で固体であり、水には一般に０．
１〜０．２重量％程度の溶解度をもっている。水系への
添加にあたっては、ヒダントイン系化合物は粉体にして
水系に加える、あるいは水あるいは親水性の有機溶剤に
溶解してから加えるなどの方法が採られる。工程への添
加のし易さを考慮すれば水に溶解し、ポンプなどを用い
て工程の必要箇所に注入する方法が好ましいといえる。
親水性の有機溶剤としては、例えばアセトン、ジオキサ
ン、ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクトン、Ｎ−
メチルピロリドン、エチレングリコール、プロピレング
リコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
プロピレンカーボネートなどがある。しかし水系中に有
磯溶剤が混入することは微生物の栄養源ともなりうるの
で好ましくなく、用いる場合には必要最小限に抑えるべ
きである。また、水、または親水性の有機溶剤に溶解し
て用いる場合には、該ヒダントイン系化合物の安定性を
考慮すれば、溶解してからできるだけ早急に系中に添加
することが好ましい。

【００１８】本発明で使用されるもう一方の一般式(II)
のイソチアゾロン系化合物は、親水性の有機溶剤に溶解
してから加えられる。親水性の有機溶剤としては、例え
ばアセトン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、γ−
ブチロラクトン、Ｎ−メチルピロリドン、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、プロピレンカーボネートなどがあ
る。

【００１９】水系への添加は、一般式(Ｉ)のヒダントイ
ン系化合物と一般式(II)のイソチアゾロン系化合物を別
々に、あるいは混合して工程中の必要箇所に注入する。

【００２０】水系への添加は、一定間隔で高濃度に添加
する衝撃添加あるいは間欠的に添加する方法または連綾
的に添加して常に一定濃度に保つ方法があり、特に限定
するものではない。微生物生存数が一定量以下に保た
れ、スライム障害が起きないレベルに保つように添加す
ればよい。

【００２１】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれに何ら限定されるものではない。

【００２２】実施例１：中性中質抄造の製紙工程から、
抄紙工程白水(ｐＨ＝７.５、生菌数:９×１０⁸個／ｍ
Ｌ）を１００ｍＬ採取し、３００ｍＬ三角フラスコ中に
入れ、スライムコントロール剤を所定量加え、振とう機
にて３０分間接触させた。この後ＴＧＹ培地〔トリプト
ン、イーストエキストラ、グルコースを純水に溶解しｐ
Ｈを７に調整した培地〕に接種し３２℃で３日間培養
し、白水１ｍＬ当たりの生菌数を測定した。ここに用い
た培養温度の３２℃は、バクテリアの繁殖が最も盛んに
行われるとされといる温度である。

【００２３】同様にして、酸性中質抄造の製紙工程か
ら、抄紙工程白水（ｐＨ＝５．５、生菌数：８×１０⁷
個／ｍＬ）を採取し、上と同様にして生菌数を測定し
た。

【００２４】これらの結果を一括して表１に示した。同
表から、ヒダントイン系化合物あるいはイソチアゾロン
系化合物をそれぞれ単独で用いた場合に比べ、ヒダント
イン系化合物とイソチアゾロン系化合物と併用した場合
には微生物の殺菌、生育抑制効果が大きく、併用による
相乗効果が発現しており、特にｐＨが７．５の高い領域
でも殺菌効果が顕著であることがわかる。

【００２５】［ヒダントイン系化合物］ＨＹ−１；１−ブロモ−３−クロロ−５，５−ジメチ
ルヒダントインＨＹ−２；１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダ
ントインＨＹ−３；１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダ
ントイン［イソチアゾロン系化合物］ＣＭＴ；５−クロロ−２−メチル−４−イソチア
ゾリン−３−オン［その他］ＤＢＮＰＡ；２−ブロモ−３−ニトリルプロピオンアミ
ドＭＢＴＣ；メチレンビスイソチオシアネート

【００２６】

【表１】＊：注）当該薬品を使用しなかった。

【００２７】

【発明の効果】スライムコントロール剤として、一般式
(Ｉ)のヒダントイン系化合物と一般式（II）のイソチア
ゾロン系化合物を併用することにより殺菌効果は大き
く、特にｐＨが４〜６の酸性側はもちろんのこと、ｐＨ
が６〜８にある高ｐＨ域においても充分な効果を発揮す
る。然して、パルプ工場、製紙工湯の工程水中に生育す
るスライム構成菌を殺滅、または生育阻害することがで
き、該工程に発生するスライム障害を未然に防止するこ
とができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０２Ｆ 1/50 ５５０Ｃ０２Ｆ 1/50 ５５０ＢＡ０１Ｎ 43/80 １０２Ａ０１Ｎ 43/80 １０２ // Ａ０１Ｎ 43:50

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式(Ｉ)（式中、Ｒ¹及びＲ²は互いに
同一であっても異なっていてもよく、少なくとも一方は
塩素原子または臭素原子であり、他方は塩素原子、臭素
原子、水素原子のいずれかを表し、Ｒ³及びＲ⁴は互いに
同一であっても異なっていてもよく、それぞれ水素原子
または炭素数１〜１２のアルキル基を表す）【化１】で表されるヒダントイン系化合物の１種以上と、一般式
(II)（式中、Ｒ⁵及びＲ⁶は互いに同一であっても異なっ
ていてもよく、少なくとも一方は塩素原子または臭素原
子であり、他方は塩素原子、臭素原子、水素原子のいず
れかを表し、Ｒ⁷は炭素数１〜８のアルキル基を表す）【化２】で表されるイソチアゾロン系化合物の１種以上とを、１
０：１〜１：１０（重量比）の割合で含有することを特
徴とするスライムコントロール剤。
【請求項２】ヒダントイン系化合物が１−ブロモ−３
−クロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジ
クロロ−５，５−ジメチルヒダントインおよび１，３−
ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの少なくとも
１種であり、そしてイソチアゾロン系化合物が５−クロ
ロ−２−メチル−４−イソチアゾロン−３−オンである
請求項１記載のスライムコントロール剤。
【請求項３】請求項１または２記載のスライムコント
ロール剤を、パルプ工場・製紙工場における工程水中に
添加して殺菌を行うスライムコントロール方法。