TW200920781A - Liquid antioxidant mixtures - Google Patents

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200920781 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 :發明目的在於塑膠用之特定抗氧化劑添加劑之液體 =2。料抗氧化劑㈣基化/丁基化二苯基胺、硫二苯 女八说基（3,5_二第三丁基-4-經基苯基）_丙酸醋0該等 液體抗氧化劑混合物係適用於聚胺甲酸醋之安定化。 【先前技術】 #辛基化/ 丁基化二苯基胺係供多種有機材料用之已知抗 乳化劑。此係教示於（例如）us 4,824,6〇ι中。 硫二苯胺係供有機材料用之已知抗氧化劑。 十八烷基（3,5-二-第三丁基_4_羥基苯基）_丙酸酯係供有 機材料用之熟知齡系抗氧化劑。此係揭示於(例如)us· 4,228,297 中。 【發明内容】 柷氧化劑包裝之液體混合物係極適合用於塑膠製造目 1辛基化7 丁基化二苯基胺及硫二苯胺之二元混合物在週 k ir、件下為不安定液體。令人驚舒地，已發現低量之另外 抗氧化劑-十八烷基（3,5_二_第三丁基_4_羥基苯基）_丙酸酉旨 勺"』'、加可令該混合物在特定溫度下為液體。 所揭不者為一種液體抗氧化劑混合物，其包含辛基化/ 丁基化一苯基胺、硫二苯胺及十八烷基（3，5_二-第三丁基_4_ 經基苯基）-丙酸酯。 亦揭不者為一種用於提供—液體抗氧化劑混合物之方 法，該方法包括將十八烷基（3,5_二_第三丁基_4_羥基苯基）_ 200920781 丙酸酯添加至辛基化/丁基化二苯基胺與硫二苯胺之二元混 合物中並攪拌及視情況加熱該混合物。 辛基化/丁基化二苯基胺之製備係揭示於（例如）美國專 利第4,824,601號中。其為二苯基胺與二異丁烯（2,4,4_三甲 基戊烯）之反應產物。該結構為：

其中R及R〗係獨立地為H、C#9或C8Hi广此化合物混合 物在室溫下為液體。 硫一苯係市售物，例如由sigma_Aldriell購得。其為：

硫二苯胺的熔點為l82_187t。 十八烷基（3,5-二-第三丁基_4_羥基苯基）_丙酸酯係 (〇Η,)Χ Λ ί37 \ 十八烷基（3，5-二-第三丁基_4_羥基苯基）_丙酸酯的製備係揭 示於（例如）U.S. 4,228,297中。十八烷基（3,5_二_第三丁基_4_ 羥基苯基）-丙酸酯的熔點為5 〇-5 5。(3。 該等三tl抗氧化劑混合物（例如）在週遭溫度及壓力下 為液體。該等混合物（例如）在約25t至約6〇t：及週遭壓力 下為液體。该等混合物（例如）在約40〇c至約6〇。匸及週遭壓 力下為液體。 週遭條件係約251及約1大氣壓之壓力。 200920781 所揭不者為一種液體抗氧化劑混合物 ，其包含74.4至

類液體混合物在4〇〇c下係安定的。 一體σ之，3亥液體抗氧化劑混合物包含7 6 · 7重量％之

亦揭示者為一種液體抗氧化劑混合物，其包含84.8至 87.5重量％之辛基化/丁基化二 硫一苯胺及9.1至π . 1重哥〇/r δ·化一苯基胺、3.4至4.1重量％之 重量％之十八烷基（3,5-二-第三丁基 -4-經基笨基卜丙酸酯，其中抗氧化劑之總重量為1〇〇%。此 類液體混合物在60°C下係安定的。 具體言之’該液體抗氧化劑混合物包含86.2重量。/〇之 辛基化/ 丁基化二苯基胺、3.8重量。/。之硫二苯胺及1〇.〇重量 /〇之十八烷基（3,5-二-第三丁基羥基苯基）_丙酸酯。 亦揭示者為一種液體抗氧化劑混合物，其包含89.2至 91.2重置％之辛基化/丁基化二苯基胺、3.5至4 3重量。/0之 硫二笨胺及5.3至6.5重量％之十八烷基（3,5_二-第三丁基 -4-超基笨基）_丙酸酯，其中抗氧化劑之總重量為i〇〇%。此 類液體混合物在6 0 °C下係安定的。 具體έ之’該液體抗氧化劑混合物包含9 〇. 3重量°/〇之 辛基化/丁基化二苯基胺、3>9重量％之硫二苯胺及5.8重量 %之十八烷基（3,5_二-第三丁基_4_羥基苯基）_丙酸酯。 7 200920781 本發明亦關於一種安定聚胺甲酸酯或其前驅物以防氧 化熱或光誘導降解之方法，其包括將上述液體抗氧化劑 混合物摻入其中或施用於其上。 本發明之另一具體表現係關於上述液體抗氧化劑混合 物之用途，其係用於安定聚胺曱酸酯或其前驅物以防氧 化、熱或光誘導降解。 該液體氧化劑混合物較佳將以該聚胺甲酸脂之重量計 〇.0005至10%，較佳係0.001至2%，-般為0.01至2%之 遭度添加至欲安定之聚胺甲酸酯中。 /亥液體氧化劑混合物同樣可用於製造聚胺甲酸酯，特 :係用於製備可揉聚胺甲酸酯發泡體。在此背景下，該液 植抗氧化劑混合物可保護產物以防降解。具體言之，可避 免發泡體製造期間之焦化。 該 之聚醚 獲得。 專聚胺甲酸I旨係由前驅物，例如藉由含有末端經基 、聚^及聚丁二稀與脂族或芳族聚異氰酸醋反應所 具有末端羥基之聚M P + t y …係已知物且係（例如）藉由如環氧 乙烷、環氧丙烷'環氧丁饮 ^ .^ α 丁烷四虱呋喃、氧化苯乙烯或表 虱醇之環氧化物與1太If _ /、本身（例如）在BF3的存在下聚合，或藉 j % *化物早獨或以混合物形式或依序與含有反應性 :;原子之起始組分如水、醇類1或胺類，例如乙二醇、 1，3-二醇及 ι，2-丙二酿、二 γ m w _

—望甲基丙烷、4,4，_二二H 丙桡、笨胺、乙醇脸+、7 或乙一胺之加成反應製得。據本 明，簾糖聚醚亦適用。在許多情況下，較佳係彼等主要(以 200920781 該聚喊中所存在之所有〇H基計，高達9〇重量％)包含-級 OH基之聚醚。此外，經乙烯基聚合物改質之聚醚，如（例如） 藉由笨乙稀及丙稀腈在聚醚的存在下聚合所形成者如含有 〇H基之聚丁二烯般係適合的。 故些化合物—般具有40〇_ 10000之分子量並為多羥基 化σ物，特別係含有2至8個經基之化合物，特別係彼等 刀子里為8 0 0至1 〇，〇 〇 〇，較佳係i _至6 _者’例如， 含有至少2個’ 一般為2至8個，但較佳係2至4個羥基 之聚醚’如本身已知用於製備均相聚胺曱酸酯及多孔聚胺 曱酸酯者。 當然’可使用含有至少兩個具異氰酸酯反應性之氣原 子’特別係分子量為400_1〇,〇〇〇之上述化合物的混合物。 適合的聚異氰酸酯係脂族、環脂族、芳脂族、芳族及 雜環聚異氰酸_，例如，伸乙基二異議、〗，4_四亞甲基 二異氰酸自旨、1，6-六亞曱基二異氰酸_、M2_十二烷二異= 酼知、％ 丁烷1，3-二異氰酸酿、環己烷j，3n，4-二異氰酸 知以及xi些異構物之任何所需混合物、卜異氰酸基 —甲基-5-異氰酸基曱基環己烷、2,4_及2,6-六氣曱笨二異氰 酉欠酯以及這些異構物之任何所需混合物、六氫_ 1及/或 =，4-苯二異氰酸酿、全氫_2,4，_及_4,4，_二苯基曱燒二異氣酸 ^ ' L’3'及苯二異氰酸醋、2,4_及2,6_甲笨二異氰酸 Μ及這些異構物之任何所需混合物、二笨基曱烷及/ -4,4，_二異氰酸醋、萘Μ·二異氰酸醋、三苯基甲⑦4,4, 4，， 三異氰酸醋、如藉由苯胺-甲I缩合，接著光氣化所獲得之 200920781 聚苯基-聚亞甲基聚異氰酸_、間_及對_異氛酸基苯基績酿 基異氰酸酷、過氣化芳基聚異氛酸醋、含有碳二酿亞胺基 之聚異氰酸酯、含有脲基曱酸酯基之聚異氰酸酯、含有三 聚異鼠酸酯基之聚異氰酸酯、含有胺曱酸酯基之聚異氰酸 自曰、3有酿基化腺基之聚異氰酸酷、含有雙縮腺基之聚異 氮酸酿、含有酉旨基之聚異氰酸醋、上述異氣酸醋與縮搭之 反應產物及含有聚合脂肪酸基之聚異氰酸酯。 亦可使用在工業製造異氰酸酯之過程中獲得之含有異 i t «基之蒸餘殘渣’因其為或溶於上述聚異氰酸醋之一 或多者中。另外可使用上述聚異氰酸_之任何所需混合物。 一般而言，特佳係可容易地以工業方式獲得之聚異氱 酸酯’例如2,4-及2,6_甲苯二異氰酸酯及這些異構物之任何 所需混合物（“TDI”）、如藉由苯胺-甲醛縮合，接著光氣化所 獲得之聚苯基-聚亞曱基聚異氰酸酯（“粗MDI”）及含有碳_ 醯亞胺、胺曱酸酿、腺基曱酸醋、三聚異氣酸醋、腺或雙 縮脲基之聚異氰酸酯（“改質聚異氰酸酯，，）。 I ’ 【貫施方式】 實施例 里里： U5克之辛基化/丁基化二苯基胺 5克之硫二苯胺 3〇克之十八烧基（3,5 - 一 第三丁基·4_經基笨 基）-丙酸酯 加熱攪拌該混合物。所得液體在4〇°C下係安定的。 翅-一检』: 115克之辛基化/ 丁基化二笨基胺 10 200920781 5克之硫二苯胺 加 熱攪拌 該混合物 。所得液體在 60°C下係安定 的。 調 配物3 ; 115 克之辛基化/ 丁基化二苯基胺 5克 之硫二苯胺 7.5 克之十八烷基（3,5_二-第三 丁基 苯基）-丙酸酯 加 熱攪拌 該混合物 。所得液體在 60°C下係安定 的。 術語 “安定 ”係指液體在該特定溫度下至少 4于 内 保持為 液體 。該 液體經受衝擊 後不會結晶。 調配 物1之黏度係在Brookfield黏度計上 以3 ： 量 得。 溫 度 轉速 黏度 刻度盤 因·ί 60°C 30 43 4.3 10 59 .9°C 60 43 8.6 5 39 .9°C 30 160 16 10 40°C 60 163 32.6 5 -4 -經基 -4 -羥基 之時間 號轉轴 I3.5克之十八烷基（3,5_二-第三丁 苯基）-丙酸酉旨 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 鉦 π

Claims (1)

1. 200920781 十、申請專利範圍： 1. —種液體抗氧化劑混合物，其包含辛基化/丁基化二 笨基胺、硫二笨胺及十八烷基（3,5_二_第三丁基_4_羥基苯 基）-丙酸酯。 2. 根據申請專利範圍第丨項之液體抗氧化劑混合物，其 G έ 74.4至79.0重量°/〇之辛基化/ 丁基化二苯基胺、3.〇至 16重量％之硫二苯胺及18_〇至22〇重量％之十八烷基（3,5- 一-第二丁基_4_羥基苯基）_丙酸酯，其中抗氧化劑之總重量 為 1 00〇/〇 〇 3 ·根據申請專利範圍第2項之液體混合物，其包含76·7 重量％之辛基化/丁基化二苯基胺、3·3重量％之硫二苯胺及 2〇.〇重量％之十八烷基（3,5_二第三丁基_4_羥基苯基丙酸 1¾ = 4·根據申請專利範圍第2項之液體混合物，其在4〇。〇 下係安定的。 5 .根據申請專利範圍第丨項之液體抗氧化劑混合物，其 匕3 84,8至87.5重量％之辛基化/ 丁基化二笨基胺、3.4至 4.1，里％之硫二苯胺及91至丨丨丨重量。/。之十八烷基（3,5_ 第一丁基-4-羥基苯基丙酸酯，其中抗氧化劑之總重量 為 1 00%。 -根據申π專利範圍第5項之液體抗氧化劑混合物，其 ^ ’2重量/°之辛基化/ 丁基化二笨基胺、3 · 8重量％之硫 二苯胺及1〇.〇重量％之十八烷基（3,5•二·第三丁基羥基苯 基）-丙酸酯。 12 200920781 =據中請專利範圍帛5項之液體抗氧化劑 在60 c下係安定的。 勺入88=康申請專利1_ 1項之液體抗氧化劑混合物，其 二3重Θ v至91.2重量％之辛基化/丁基化二笨基胺、3.5至 二重置/〇之硫二苯胺及5.3至6.5重量％之十八烧基（3,5_ Γ1〇〇；^經基苯基）·丙酸自旨，其中抗氧化劑之總重量 9.根據中請專利範圍第8項之液體抗氧化劑混合物，立 Ή0.3重量％之辛基化/丁基化二苯基胺、η重量％之硫 :::f5.8重量%之十八院基Μ二·第三丁基领基笨 基）-丙酸輯。 10·根據申請專利範圍第8項之液體抗氧化劑混合物， 其在60°C下係安定的。 11. -種用於提供一液體抗氧化劑混合物之方法，嗜方 =將十八貌基(3,5-二第三丁基偈苯基)-丙酸酿添 ::辛基化/ 丁基化二苯基胺與硫二苯胺之二元混合物中並 攪拌及視情況加熱該混合物。 :、.12·一種安定聚胺曱酸酯或其前驅物以防氧化、熱或光 誘‘ ~之方法，其包括將根據中請專利範圍帛1項之液 體抗氧化劑混合物摻入其中或施用於其上。 、 13·一種根據巾請專利範圍第1項之液體抗氧化劑混合 物之用达，其係用於安定聚胺甲酸酯或其前驅物以防氧 化、熱或光誘導降解。 13