CN101805458B - 乳液型复合抗氧剂的制备方法 - Google Patents
乳液型复合抗氧剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101805458B CN101805458B CN2010101408861A CN201010140886A CN101805458B CN 101805458 B CN101805458 B CN 101805458B CN 2010101408861 A CN2010101408861 A CN 2010101408861A CN 201010140886 A CN201010140886 A CN 201010140886A CN 101805458 B CN101805458 B CN 101805458B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- deionized water
- add
- wingstay
- percent
- antioxidant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 title claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 33
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 32
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 20
- GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N Didodecyl thiobispropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCC GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 6
- XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCO XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 1-dodecanol group Chemical class C(CCCCCCCCCCC)O LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 230000006208 butylation Effects 0.000 claims description 2
- KWUZCAVKPCRJPO-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-4-(6-methyl-1,3-benzothiazol-2-yl)aniline Chemical compound C1=CC(NCC)=CC=C1C1=NC2=CC=C(C)C=C2S1 KWUZCAVKPCRJPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- -1 propionic acid octadecanol ester Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 abstract 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 abstract 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 12
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N tetradecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 8
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 4
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 2
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 2
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 2
- 241000486679 Antitype Species 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000003064 anti-oxidating effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001723 carbon free-radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Colloid Chemistry (AREA)
Abstract
本发明涉及一种乳液型复合抗氧剂的制备方法。按质量份数比为：DLTDP∶(Wingstay.L∶1076)＝4∶2，其中Wingstay.L∶1076＝0.5～1.5∶1.5～0.5的比例投料，以原料A的总重量为100％计，加入3～8％的硬脂酸和0.5～1.5％的C4～C18直链或支链醇或其混合物，在300～400转/分的搅拌下加热反应，在温度到70～90℃时，加入KOH，使pH值控制在7～11；加入去离子水使整个体系的固体含量在53％～56％，先加入30％的去离子水，调解搅拌速度到180～250转/分，加入其余的去离子水，自然降至室温。通过上述方法，合成固体含量在53～56％，pH＝7～11，粘度≤1200mpa.s(BROOKFIELD PV-11+Pro)的复合抗型氧剂水乳液，其具有优良的抗氧化性质，且粘度低分散性好。
Description
技术领域
本发明属于抗氧剂技术领域，特别是涉及一种乳液型复合抗氧剂的制备方法。
背景技术
现阶段，国内外用于橡胶、乳胶、塑料、ABS等行业所用的的抗氧剂，基本上都是单酚类的，防老化效果一般，且大多是比较单一的固体抗氧剂粉末，其主要缺点在于，用法单一，防老化差，且添加计量也不准确，分散性较差而导致局部的黄变现象。而现在国外的发展趋势是主抗，与辅抗搭配制成水性防老剂乳液即采用聚合酚类抗氧剂和硫代酯类的辅助抗氧剂经过先进的复配乳化技术，制成新型高效性抗氧剂，解决了固体粉末工作环境要求高，所以说研究一种低粘度的水乳液型复合抗氧剂非常重要。
国内的中国石油化工研究院大庆化工研究中心提出了用高相对分子质量酚类主抗氧剂和具有碳自由基捕捉剂的辅助抗氧剂、表面活性剂、消泡剂、增稠剂与水通过研磨并加以复配的方法，研制出一种用于乳液聚合工艺生产ABS树脂的乳液型抗氧剂。使抗氧剂在ABS胶乳中的氧化诱导期延长10％。
此方法需要加入增稠剂、消泡剂，增加反应的复杂性，且增加了成本。
在国外，美国的Hans Mollet，等通过加入主酚类抗氧剂和硬脂酸，消泡剂，合成一种用于橡胶、塑料、ABS等得乳液型抗氧剂。
方法如下：当温度升到100℃时，在降到85℃，加入KOH溶液，在加入去离子水，搅拌下合成一种乳液型抗氧剂，固体含量在30％～35％，PH＝7～11。粘度较高。此方法合成的抗氧剂乳液，当固体含量增加到50％以上时候粘度增加，不利于输送和分散。
发明内容
本发明的目的是通过对主抗氧剂和辅助抗氧剂三元混合，提高产品的抗氧化性；通过加入C4～C18直链或支链醇或其混合物增加产品的稳定性且降低粘度，使其在应用中达到利于分散和输送性好的效果，同时能够改善产品在应用中由于分散不均匀而造成的黄变现象，通过改变搅拌速度，抑制微小气泡的产生，可以不用加入消泡剂，节约原料成本、延长了产品储存时间。
本发明的技术方案如下：
原料A：
硫代二丙酸双十二醇酯(DLTDP)
对甲酚和二聚环戊二烯丁基化反应物(Wingstay.L)
β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯(抗氧剂1076)
按质量份数比为：DLTDP∶(Wingstay.L和抗氧剂1076)＝4∶2，其中Wingstay.L∶1076＝0.5～1.5∶1.5～0.5的比例投料，以原料A的总重量为100％计，加入3～8％的硬脂酸和0.5～1.5％的C4～C18直链或支链醇或其混合物，在300～400转/分的搅拌下加热反应，在温度到70～90℃时，加入KOH，使pH值控制在7～11；加入去离子水使整个体系的固体含量在53％～56％，先加入30％的去离子水，调解搅拌速度到180～250转/分，加入其余的去离子水，自然降至室温。
上述支链醇为异丙醇或异构十三醇。
通过上述方法，合成固体含量在53～56％，pH＝7～11，粘度≤1200mpa.s(BROOKFIELDPV-11+Pro)的复合抗型氧剂水乳液，其具有优良的抗氧化性质，且粘度低分散性好。
具体实施方式
实施例1：
在500ml锥形瓶中，加入100g DLTDP，12.5g Wingstay.L，37.5g 1076，4.5g硬脂酸，0.75g正丁醇，在350转/分的搅拌下加热，加热到70℃以上，加入2.25g KOH，把PH值控制在7～8，在加入45g去离子水，调解搅拌速度到200转/分，在加入95g去离子水，使固体含量控制在53％，然后降至室温，出料。
检测：粘度＝1100mpa.s(BROOKFIELD PV-11+Pro).
实施例2：
在500ml锥形瓶中，加入100g DLTDP，37.5g Wingstay.L，12.5g 1076，12g硬脂酸，1.5g十八醇，在400转/分的搅拌下加热，加热到90℃以上，加入4.5g KOH，把PH值控制在10～11，然后加入45g去离子水，调解搅拌速度到180转/分，在加入88g去离子水，使固体含量控制在56％，然后降至室温，出料。
检测：粘度＝1200mpa.s(BROOKFIELD PV-11+Pro).
实施例3：
在500ml锥形瓶中，加入100g DLTDP，25g Wingstay.L，25g 1076，7.5g硬脂酸，1.5g异丙醇，在350转/分的搅拌下加热，加热到80℃以上，加入3g KOH，把PH值控制在9～10，加入45g去离子水，调解搅拌速度到200转/分，在加入93g去离子水，使固体含量控制在54％然后降至室温，出料。
检测：粘度＝1000mpa.s(BROOKFIELD PV-11+Pro).
实施例4：
在500ml锥形瓶中，加入100g DLTDP，18.75g Wingstay.L，31.25g 1076，6g硬脂酸，1.125g十四醇，在300转/分的搅拌下加热，加热到85℃以上，加入3.75g KOH，把PH值控制在10～11，然后加入45g去离子水，调解搅拌速度到250转/分，在用30±5加入87g去离子水，使固体含量控制在55％，然后降至室温，出料。
检测：粘度＝900mpa.s(BROOKFIELD PV-11+Pro).
实施例5：
在500ml锥形瓶中，加入100g DLTDP，31.25g Wingstay.L，18.75g 1076，9g硬脂酸，1.2g(正丁醇∶十八醇＝1∶1)，在350转/分的搅拌下加热，加热到75℃以上，加入3g KOH，使PH值控制在9～10，然后加入45g去离子水，调解搅拌速度到200转/分，在加入94g去离子水，使固体含量控制在55％，然后降至室温，出料。
检测：粘度＝900mpa.s(BROOKFIELD PV-11+Pro).
实施例6：
在500ml锥形瓶中，加入100g DLTDP，25g Wingstay.L，25g 1076，4.5g硬脂酸，1.5g(正丁醇∶十四醇＝1∶1)，在350转/分的搅拌下加热，加热到85℃以上，加入4.5g KOH，使PH值控制在8～9，然后加入45g去离子水，调解搅拌速度到200转/分，在加入81g去离子水，使固体含量控制在56％，然后降至室温，出料。
检测：粘度＝900mpa.s(BROOKFIELD PV-11+Pro).
实施例7：
在500ml锥形瓶中，加入100g DLTDP，25g Wingstay.L，25g 1076，12g硬脂酸，1.5g(正丁醇∶异构十三醇＝1∶1)，在370转/分的搅拌下加热，加热到80℃以上，加入6g KOH，使PH值控制在10～11，然后加入45g去离子水，调解搅拌速度到190转/分，在加入100g去离子水，使固体含量控制在53％，然后降至室温，出料。
检测：粘度＝900mpa.s(BROOKFIELD PV-11+Pro).
实施例8：
在500ml锥形瓶中，加入100g DLTDP，25g Wingstay.L，25g 1076，11.25g硬脂酸，0.75g(异构十三醇∶十八醇＝1∶1)，在400转/分的搅拌下加热，加热到70℃以上，加入2.25g KOH，使PH值控制在7～8，然后加入45g去离子水，调解搅拌速度到250转/分，在加入89.4g去离子水，使固体含量控制在55％，然后降至室温，出料。
检测：粘度＝800mpa.s(BROOKFIELD PV-11+Pro).
实施例9：
在500ml锥形瓶中，加入100g DLTDP，25g 1076，25Wingstay.L，4.5g硬脂酸，3g混合醇(十四醇∶十八醇＝1∶1)，在350转/分的搅拌下加热，加热到80℃以上，加入2.25gKOH，然后加入45g去离子水，使PH值控制在7～8，调解搅拌速度到210转/分，在加入81g去离子水，使固体含量控制在56％，然后降至室温，出料。
检测：粘度＝900mpa.s(BROOKFIELD PV-11+Pro).
实施例10：
在500ml锥形瓶中，加入100g DLTDP，37.5g 1076，12.5Wingstay.L，7.5g硬脂酸，0.75g混合醇(十三醇∶十四醇＝1∶1)，在350转/分的搅拌下加热，加热到80℃以上，加入4g KOH，使PH值控制在10～11，然后加入45g去离子水，调解搅拌速度到200转/分，在加入91.7g去离子水，使固体含量控制在54％，然后降至室温，出料。
检测：粘度＝900mpa.s(BROOKFIELD PV-11+Pro).
实施例11：
在500ml锥形瓶中，加入100g DLTDP，25g 1076，25Wingstay.L，4.5g硬脂酸，2.25g(异构十三醇∶十四醇：1∶1)，在330转/分的搅拌下加热，加热到75℃以上，加入2.25gKOH，使PH值控制在7～8，然后加入45g去离子水，调解搅拌速度到190转/分，在加入85g去离子水，使固体含量控制在55％，然后降至室温，出料。
检测：粘度＝900mpa.s(BROOKFIELD PV-11+Pro).
施例12：
在500ml锥形瓶中，加入100g DLTDP，25g Wingstay.L，25g 1076，11.25g硬脂酸，0.75g(异构十三醇∶异丙醇＝1∶1)，在350转/分的搅拌下加热，加热到70℃以上，加入2.25g KOH，使PH值控制在7～8，然后加入45g去离子水，调解搅拌速度到200转/分，在加入89.4g去离子水，使固体含量控制在55％，然后降至室温，出料。
检测：粘度＝800mpa.s(BROOKFIELD PV-11+Pro).
Claims (2)
1.一种乳液型复合抗氧剂的制备方法，其特征是方法如下：
原料A：
硫代二丙酸双十二醇酯(DLTDP)
对甲酚和二聚环戊二烯丁基化反应物(Wingstay.L)
β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯(抗氧剂1076)
按质量份数比为：DLTDP∶(Wingstay.L和抗氧剂1076)＝4∶2，其中Wingstay.L∶抗氧剂1076＝0.5～1.5∶1.5～0.5的比例投料，以原料A的总重量为100％计，加入3～8％的硬脂酸和0.5～1.5％的C4～C18直链或支链醇或其混合物，在300～400转/分的搅拌下加热反应，在温度到70～90℃时，加入KOH，使pH值控制在7～11；加入去离子水使整个体系的固体含量在53％～56％，先加入30％的去离子水，调节搅拌速度到180～250转/分，加入其余的去离子水，自然降至室温。
2.如权利要求1所述的乳液型复合抗氧剂的制备方法，其特征是所述的支链醇为异丙醇或异构十三醇。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010101408861A CN101805458B (zh) | 2010-04-07 | 2010-04-07 | 乳液型复合抗氧剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010101408861A CN101805458B (zh) | 2010-04-07 | 2010-04-07 | 乳液型复合抗氧剂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101805458A CN101805458A (zh) | 2010-08-18 |
| CN101805458B true CN101805458B (zh) | 2012-02-08 |
Family
ID=42607421
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010101408861A Expired - Fee Related CN101805458B (zh) | 2010-04-07 | 2010-04-07 | 乳液型复合抗氧剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101805458B (zh) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102181072B (zh) * | 2011-02-24 | 2013-01-16 | 常州大学 | 一种乳液型抗氧剂的制备方法 |
| CN102344581B (zh) * | 2011-06-14 | 2013-01-16 | 江苏飞亚化学工业有限责任公司 | 一种乳液型低粒径高效抗氧剂的制备方法 |
| CN102924748B (zh) * | 2012-11-01 | 2014-10-29 | 常州大学 | 一种乳液抗氧剂产品的制备方法 |
| CN104448665A (zh) * | 2014-11-25 | 2015-03-25 | 山东瑞丰高分子材料股份有限公司 | 专用于mbs树脂的乳液型复合抗氧剂及其制备方法 |
| CN108239301B (zh) * | 2016-12-23 | 2020-03-10 | 中国石油天然气股份有限公司 | 乳液型复合抗氧剂及其制备方法 |
| CN107033419A (zh) * | 2017-04-27 | 2017-08-11 | 江苏飞亚化学工业有限责任公司 | 一种阻燃型低粒径高效抗氧剂的制备方法 |
| CN110713622B (zh) * | 2019-10-25 | 2021-06-01 | 长春工业大学 | 一种对甲酚和双环戊二烯丁基化产物的乳化方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1183175C (zh) * | 1999-09-23 | 2005-01-05 | 华东理工大学 | 新型聚烯烃功能化专用料 |
| AU2003218751A1 (en) * | 2002-03-21 | 2003-10-08 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Aqueous dispersions for antioxidants |
| US20060122293A1 (en) * | 2004-12-03 | 2006-06-08 | Rick Wilk | Ultraviolet light absorber stabilizer combination |
| WO2009016073A1 (en) * | 2007-08-01 | 2009-02-05 | Basf Se | Liquid antioxidant mixtures |
| JP2011509166A (ja) * | 2007-12-21 | 2011-03-24 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 酸素捕捉混合物 |
-
2010
- 2010-04-07 CN CN2010101408861A patent/CN101805458B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101805458A (zh) | 2010-08-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101805458B (zh) | 乳液型复合抗氧剂的制备方法 | |
| CN101463204B (zh) | 聚酰胺蜡流变助剂及制备方法 | |
| CN108164632B (zh) | 一种改性腰果酚衍生物减水剂及其制备方法 | |
| WO2018090624A1 (zh) | 一种pa6-66共聚物的连续聚合工艺及pa6-66共聚物 | |
| CN103992589B (zh) | 一种利用回收废料生产的木塑建筑模板及其制备方法 | |
| CN108410011B (zh) | 一种多元醇酯金属配合物pvc热稳定剂及其制备方法 | |
| CN101942146A (zh) | 一种可控流变高光泽聚丙烯树脂及其制法 | |
| CN105482218B (zh) | 一种以氰尿酸锌钙为基体的复合热稳定剂生产工艺 | |
| CN108410091B (zh) | 一种基于多元醇酯金属配合物的pvc热稳定剂 | |
| CN102344581A (zh) | 一种乳液型低粒径高效抗氧剂的制备方法 | |
| CN104211995A (zh) | 一种耐腐蚀的塑胶填料及其制备方法 | |
| CN103255674A (zh) | 造纸用润滑剂及其制备方法和应用 | |
| CN107779124B (zh) | 一种制备改性丁苯胶乳的方法、由此得到的改性丁苯胶乳及其应用 | |
| CN102139246B (zh) | 一种长石除铁浮选捕收剂的制备方法 | |
| CN105669069A (zh) | 硅酸盐水泥用添加剂及制备方法 | |
| CN109354808A (zh) | 一种用于电线塑料颗粒的pvc制备工艺 | |
| CN112920625A (zh) | 一种改性炭黑及其制备方法 | |
| CN103509275B (zh) | 一种利用废旧聚氯乙烯电缆料生产的电缆料 | |
| CN100340608C (zh) | 大豆蛋白质/氢氧化铝纳米复合材料及其制备方法和用途 | |
| CN102978050B (zh) | 直接生产固含量25%歧化松香钾皂的方法 | |
| CN102229549B (zh) | 一种巯基乙酸异辛酯的制备方法 | |
| US6278010B1 (en) | Process for producing modified zinc acrylate fine powder | |
| CN104693661A (zh) | 一种抗腐蚀性传送带的制备方法 | |
| CN102942720A (zh) | 一种中腈微交联型粉末丁腈橡胶的生产方法 | |
| CN108299496B (zh) | 含有亚磷酸有机酯抗氧剂及合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120208 Termination date: 20130407 |