SU910621A1

SU910621A1 - Способ получени 4,5,6-триаминопиримидина

Info

Publication number: SU910621A1
Application number: SU792847534A
Authority: SU
Inventors: Майя Борисовна Колесова; Хьена Лазаревна Александр; Михаил Вадимович Корсаков; Виктор Владимирович Белогородский; Борис Александрович Ивин; Феликс Борисович Найдис
Original assignee: Ленинградский химико-фармацевтический институт; Научно-Исследовательский Институт Онкологии Им.Н.Н.Петрова
Priority date: 1979-12-04
Filing date: 1979-12-04
Publication date: 1982-03-07

Description

Изобретение относитс к тонкому органическому синтезу, а именно к способу получени 4,5/6-тpиaминoпиpшIИДИнa .

4,5,6-Триаминопиримидин может найти применение как промежуточный продукт синтеза аденина и новых лекарственных средств, таких, как этаден и мерадин.

Известен способ получени 4,5,6триаминопиримидина восстановлением 4,6-диамино-5-фенилазопиримидина водородом на никеле Рене при нагревании 1 .

Недостатками этого метода вл ютс применение пожаро- и взрывоопасных веществ, таких, как скелетный катализатор и водород, сложность и многостадийность процесса.

Наиболее близким к предлагаемому способу вл етс способ получени 4,5,6-триаминопиримидина восстановлением и десульфированием 2-тио-4,б-диамино-5-нитрозопиримидинав присутствии скелетного катализатора - никел Рене при нагревании вначале , до , затем при 80 - 120°С. Процесс протекает в течение 2 - .4 ч 2,

Недостатками этого способа вл ютс необходимость специального приготовлени огнеопасного никел Рене , расход которого составл ет 5 кг на 1 кг исходного продукта, взрывоопасность процесса при работе с водородом под давлением, необходимость соблюдени мер безопасности при хранении катализатора -и сложность его приготовлени , а также двухстадийность процесса, требующе .10 го изменени условий его проведени .

Целью изобретени вл етс упрощение технологии процесса.

Поставленна цель достигаетс

15 тем, что при осуществлении способа получени 4,5,6-триаминопиримидина восстановлением и десульфированием 2-ТИО-4,6-диамино-5-нитрозопиримидина при нагревании в присутствии ка20 тализатора в качестве последнего используют сплав никел с алюминием, содержащий 45 - 53 вес. % никел и 47 - 55 вес.% алюмини , и процесс ведут в одну стадию в присутствии

25 водного раствора едкого натра или едкого кали. .

Примен емый сплав никел с гшюминием вл етс промышленным продуктом , выпускаемым отечественной и

Claims

30 зарубежной промышленностью. Пример, К смеси 25 г 2-ти -4,б-диамино-5-иитроэопиримидана, 70 г измельченного сплава никел и алюмини и 160 мл воды прибавл ют 50 мл 25 %-ного раствора едкого натра, поддержива температуру смес не выше 50°С. По окончании прибавле ни щелочи смесь выдерживают при этой температуре в течение 1-1,5 ч, затем кип т т 3-4 ч, фильтруют, фильтрат подкисл ют серной кислотой до рН .1, охлаждают и отдел ют выпав ший осадок сульфата триаминопиримидина . Выход целевого продукта 60 61 %. Пример2. К смеси 25 г 2-ТИО-4,6-диамино-5-нитрозопиримиди на, 70 г измельченного сплава никел и алюмини и 160 мл воды прибавл ют 50 мл 25 %-ного раствора едкого кали, вьадержива температуру в смес не выше 50 - .По окончании прибавлени щелочи смесь выдерживают при 50°С в течение 1-1,5 ч, затем кип т т 3 - 4 ч, фильтруют, подкисл ют фильтрат серной кислотой до рН 1,охлаждают и отдел ют выпавший осадок сульфата триаминопиримидина. Выход целевого продукта 58 - 60 %, Степень чистоты целевого продукт установлена методом титровани (нит ритометри ) и составл ет 95 - 98 %. Найдено,%: N 30,95 HQSO. Вычислено,%:N 31,40 (кристаллизаци из воды). Молекул рна масса 223. Тонкосло на хроматографи в системе ацетон: хлороформ: 25%-ный аммиак в соотношении 8:2:1 на силуфоле марки УФ-254. Rf 0,4. Таким образом, проведение реакци при. нормальном давлении в присутствии сплава никел и алюмини и йодной щелочи позвол ет уменьшить взрыво- и пожароопасность процесса, исключить стадию специального приготовлени катализатора Рене , работу с водородом под давлением, а также сократить расход сплава никел и алюмини в 3,5 раза. Сплав никел и алюмини вл етс промышленным продуктом, так Ксус катализатор никель Рене готов т из этого сплава никел и алюмини путем обработки последнего щелочью непосредственно перед применением дл восстановлени . Формула изобретени Способ получени 4,5,6-триаминопиримидина восстановлением и десульфированием 2-тио-4,6-диамино-5-нитрозопиримидина в присутствии катализатора при нагревании, отличающийс тем, что, с целью упрощени технологии процесса, в качестве катализатора используют сплав никел с алюминием, содержащий 45 - 53 вес. % никел и 47 55 вес. % алкмини и процесс ведут в одну стадию в присутствии водного раствора едкого натра или едкого кали. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. В.М.Березовский и А.М.Юркевич Усовершенствованный синтез аденина. Журнал органической химии, 32, 1965 (1962) .
2. Авторские свидетельство СССР 497296, кл. С 07 239/48, опублик. 1974 (прототип).