SU887562A1 - Способ получени полных и/или неполных эфиров хлоруксусных кислот и полиолов - Google Patents

Description

1

Р1зобретение отноепте  к епособу получени  полных и/илн неполных эфиров хлорукеуеных кнелот н нолиолов. Этн вещества наход т применение в качеетве пластификаторов , присадок к с.мазочпым маслам , растворителей, гидравлических жидкостей и т. д.

Известен способ нолученн  неполпых алкпловых эфиров хлоруксусных кислот, в частности метилового эфпра дпхлоруксуспой кпслоты, путем взаимодействи  окнеп хлорэтилена, в частности окиси трихлорэтилена , с алкиловым спиртом. Окись трихлорэтилеиа может быть исиользована в смееи с трихлорэтнленом 1. Проиеее провод т при неирерывиом отводе выдел ющегое  тепла.

Однако е увелнчением числа гпдроксильпых групп в молекуле еппрта возрастают трудпости апилировапи. Полное аиплироваине многоатомных сниртов по даппому способу практически певозможно.

К недоетаткам данного способа следует отнести также недостаточно высокий выход нелевого продукта - 66,.

Целью изобретени   вл ете  увеличение выхода иелевого нродукта.

Поетавлениа  цель достигаетс  тем, что но нредлагаемому способу получени 

полных и/или неиолиых эфиров хлоруксуспых кислот и нолнолов иугем взан.модействи  окиси хлорэтилена с полиолом процесс ведут прп 60-120°С в присутствии солей поблочных илп щелочно-земе.чьных металлов . Окись хлорэтилена монсет быть использовано в внде ее смеси с хлорэтиленом и/или хлорангндрндом хлорукеусной ки-. елоты.

ilO

Ниже привод тс  примеры синтеза эфиров иолиолов и хлоруксуспых кислот. Продукты анализируютс  методами ГЖХ и элементным аналнзом. Физико-химические константы полученных эфиров прпведены

15 в таблице.

Пример 1. В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, oбpaтны t холодпльппком с хлоркальциевой трубкой, капельной воронкой и терхмометром к 75 мл смеси

20 продуктов окислени  трихлорэтилена (40% трихлорэтилена, 60% окиси трихлорэтилена и днхлорацетилхлорида) ирикаиывают при иеремешиваннн 7,3 мл (0,1 мол ) глицеJ25 рина. После охлажденн  реакционной массы до 25-30°С добавл ют катализатор CaCla (3 вес. % от общей загрузки) и перемешивают ирп 80-90°С в теченне 10 ч. Перегонкой выдел ют смесь моно- и дп30 дпхлорацетатов глицерина (т. кип. 130-

3

180°С/20 мм), и в высококип щей фракции получают 18,6 г (42%) тридихлорацетата глицерина СЬНССООСНо CIi(OCOCHCl:) CHsOCOCnCla (т. кип. 230°С/20 мм).

Пример 2. По иримеру 113,6 л-гл (0,1 мол ) пентаэритрита обрабатывают 150 мл смеси цродуктов окислени  тетрахлорэтилеиа , содержащей суммарио 0,5 мол  окиси тетрахлорэтцлена и трихлорацетхлорида в присутствии 3% MgS04 при 100-120°С в течение 5-6 ч. После охлаждени  реакционной смеси осадок фильтруют , промывают спиртом и сушат. После перекристаллизации из толуола получают чистый тетра- (трихлорацетат) неитаэритрита (т. ил. 153-154°С).

Пример 3. В услови х иримера 1 50 мл смеси иродуктов окислени  тетрахлорэтилеиа , содержащий 50% окиси тетрахлорэтилеиа и трихлорацетилхлорида, взаимодействуют с 7,6 г (0,1 мол ) пронилеигликол  в присутствии Na2SO4.

4

Через 30-40 мин выдел ют 34,5 г (95%) дитрихлорацетата пропилеигликол .

Claims (2)

1. Формула изобретен и   1. Способ получени  полных и/или неполных эфиров хлоруксусиых кислот и полиолов путем взаи.модействи  окиси хлорэти .теиа с полиолом, о т л и чаю , и и с   тем, что, с целью увеличени  выхода целевого про.1,укта, процесс ведут при 60-120°С в присутствии солей щелочных или щелочио-земельиых металлов.
2. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с   тем, что окись ллорэтилеиа используют в смеси с хлорэтпленом м/илн х-лорангидридом хлоруксусной кис.юты.

   ПсточиЕкн инфор.мации, прин тые во внимание при экспертизе 1- Авторское свидетельство СССР At 232235, кл. С 07 С 69/63, 1967 (прототип ) .

   ОТХЭ - окись трихлорэтилена

   ХЛ ДХУК - хлораигидрид диллоруксусиой кислоты

   ХА ТХУК - хлорапгндрид трихлоруксуспой кислоты