SU812171A3 - Способ получени сульфоксидныхили СульфОНОВыХ пРОизВОдНыХ KAP-бАМАТОВ - Google Patents

Description

г ,

Изобретение относитс  к способу получени  новых соединений, а именно сульфокс идных или сульфоновых производных карбаматов общей формулы

«1 ,

,в-$(а) II)

п 5 1 или 2;10

где

R - алкил хлоралкил

, алкоксиалкенил . Сф, гшкенил / R и R - одинаковые или разные и представл ют собой 15 алкил с.,-С4, циклогексил, алкенйл Сз алкинил С 4 которые могут быть применимы в еельскрм хоз йстве, тэк как обладают гербицидной активностью. .. ; 20

Сульфоксидные или сульфоновые производные карб 1матов формулы Т обладают большей гербицидной активностью по сравнению с известными гербицидами , например S-этилдипропилтиокар- 25 баматом..

Целью изобретени   вл етс  получение новых соединений, .а именно сульфоксидных или сульфоновых производных карбаматов.формулы Ii 30

Предложенный способ основан на известной реакции окислени  сул{ фидов надбензойными кислотами Ш.

Однако использование в качестве исходного соединени  сульфидного производного карбамата общей фopмyJШ II

О н

«1

R V V Н S «2

где R, R,j имеют ВЕЛиеукаэанные значени , позвол ет получить новые соединени  формулы 1 с улучшенньоуш гербицид ными свойс твами.

Поставленна  цель достигаетс  тем, что производное карбамата. формулы 1I подвергают взаимодействию с окисл ющим йгентом - метгислорнадбензойной кислотой,.вз той в количестве от 1 до 2 стехиометрических эквивалентов, при температуре от -15,5 до +35°С.

Пример 1. Получение соединени  ФО1ШУЛЫ

.«-«зНг

.fe Hrl-«- , «-CjH7

Приготовл ют раствор 12,2 г (0,06 моль) метахлорнадбензойной кислоты в 200 мл хлороформа и охлаждаю его в лед ной бане до . Затем быстро добавл ют 9,5 г (0,05 моль) S-этилового эфира дипропилтиокарбам новой кислоты, в результате чепо те пература быстро повышаетс  до 35°С, затем снижаетс . Колбу, в которой н ходитс  реакционна  смесь, помещают в холодильник., выдерживают примерно в течение 1 ч и наблюдают образование кристсшлов белого цвета. Раствор охлаждают в холодильнике 24 ч, а затем холодный раствор фильтруют и остаток на фильтре промывают хлороформом , объединенный фильтрат про гнивают трем  порци ми по 100 мл 5%-ного раствора карбоната натри , одной порцией (100 мл) воды, высуши вают над сульфатом магни  и концент рируют во вргццающемс  испарителе в вакууме, создаваемом вод ным насосом . Получают 10,1 г целевого проду та, п 1,4834, выход 99%. Пример 2. Получение соединени  формулы 0 CgHj-s-e-u; 1 aJtf-C Hg Приготовл ют раствор 17,2 г метахлорнадбензойной кислоты в 200 мл хлористого метилена. К раствору быстро добавл ют 10,9 г (0,05 моль) S-этилового эфира диизобутилтиокарб аминовой кислоты, когда температура раствора - . Температура быстро повышаетс  до . Дл  снижени  тем ператуЕ ы реакционную массу помещают в лед ную баню. Через 3 ч холодную реакционную смесь фильтруют и остаток на фильтре промывают двум  порци ми по 25 мл хлористого метилена. Обьединенный фильтрат промывают четырьм  порци ми по 100 мл 5%-ного раствора карбоната натри  и двум  по ци ми по 100 мл воды, высушивают над сульфатом магни  и концентрируют во вращанщемс  испарителе в вакууме, со даваемом вод ным насосом. Получают 11,0 г целевого продукта, выход 88% 1, 4718. Пример 3. Получение соединени  формулы , ;, I В .реакционном сосуде приготовл ют раствор 22,3 г (0,11 моль) метахлорнадбензойной кислоты в 300 мл хлорис того метилена. Затем быстро добавл ю 10,8 г (0,05 моль) S-этилового эфира циклогексилэтилкарбаминовой кислоты в результате чего температура повышаетс  до З5с. Когда температура повысилась до , а затем начала снижатьс , реакционную массу нагревают дл  поддержани  температуры 41°С. После охлаждени  реакционную смесь фильтруют, остаток на фильтре промывают двум  порци ми по 25 мл хлористого метиле.на . Объединенный фильтрат промывают четырьм  порци ми по 100 мл 5%-ного раствора карбоната натри  и 2 порци ми по 100 мл воды, высушивают над сульфатом магни  и концентрируют во вращающемс  испарителе вначале в ва-. кууме, создаваемом вод ным насосом, а затем в глубоком вакууме. Получают 11,9 г целевого продукта, выход 85%, пЗо 1,4911. .Пример 4. Получение соединени  формулы . II 11 / C2H5-5-C-N( Приготовл ют раствор 11,2 г (0,055 моль) метахлорнадбензойной кислоты в 200 мл хлористого метилена. Затем быстро добавл ют 10,8 г (0,05 моль) S-этилового эфира циклогексилэтилтиокарбаминовой кислоты, когда температура массы равна - 15,5°С. После самопроизвольного повьаиени  температуры до -14, ее поддерживают на этом уровне 2ч, а затем она повышаетс  до 19,5с. Смесь фильтруют,, остаток на фильтре промывают двум  порци ми по 25 iviri хлористого метилена и высушивают в термостате . Объединенный фильтрат промывают четырьм  порци ми по 100 мл 5%-ного раствора карбоната натри  и двум  порци ми по 100 мл воды, высушивают над сульфатом магни  и концентрируют во вращающемс  испарителе вначале в вакууме, создаваемом вод ным насосом, а затем в глубоком вакууме. Получают 10,4 г целевого продукта, выход 88%, п 1,5120. Пример 5. Получение соединени  формулы   I .СН2 йзИд-е-с- : «-CjHy Приготовл ют раствор 10,7 г метахлорнадбензойной кислоты в 200 мл хлористого метилена. Затем раствор помещсшт в сухой лед дл  поддержани  температуры, равной -16°С. При быстром добавлении 9,4 г ( моль) S-этилового эфира аллилпропилтиокарбаминовой кислоты температура повышаетс  до -14,5°с. Реакцию провод т 2 ч. В .течение этого температура повышаетс  до 15,, после чего ее снижают до . Реакционную смесь фильтруют и остаток промываиот на фильтре двум  порци ми по 25 мл хлористого метилена. Объединенный фильтрат промывают четырьм  порци ми по 100 МП 5%-ного раствора карбоната натри  и двум  порци ми по 100 МП воды, высушивают над сульфатом магни  и концентрируют во вращающемс  испарителе вначале в вакууме , создаваемом вод ным насосом, а затем в .глубоком вакууме. Получают

IdlU А 9,0

9,0 г целевого продукта, выход 86%,

Пример 6, Получение соедйнени  .улы

0 О

.. .. .

к и С2Н5-&-С-

iH2-CH :CH2

Приготовл ют раствор 10,7 г (0,0525 моль) метахлорнадбензойной кислоты в 200 мл хлористого метилена Раствор охлаждают до -16,5°С и быстро добавл ют 9,3.г (0,05 моль)5-этилового эфира диаллилтиокарбаминовой кислоты. Температура повышаетс  до -15 С. Реакци  протекает 1,5 ч и температура повышаетс  до . Охлаж денную реа сционную смесь фильтруют и остаток на фильтре промывают двум  порци ми по 25 мл хлористого метилеиа . Объединенный фильтрат промывают четырьм  порци ми по 100 мл 5%-його раствора карбоната натри  и двум  порци ми по 100 МП воды, высушивают над сульфатом магни  и концентрируют во вращающемс  испарителе. Получают 8,8 г целевого продукта, выход 80%, п|р 1,5144.

П р и м 8. р 7. Получение соединени  формулы

О О СИ X 3

i2H5-$-C-

CHlCHj -CsCH

Приготовл ют раствор 10,7 г (0,0525 моль) метахлорнадбензойвой кислоты в 200 мл хлористого метилена. Раствор охлаждают до -15°С н быстро добавл ют к нему 8,6 г (0,05 моль) J S-этилового эфира метил-Я-метилпропаргилтиокарбаминовой кислоты. Через 2 ч реакционную смесь удал ют из лед ной бани и после повышени  температуры до 21,5 с обрабатывают, как описано предыдущем примере. Получают 6,9 г целевого продукта, выход 81%. 1,5147.

Приме

8. Получение соединени  формулы

о о

/гН«

R

rS-d-H

; йН2- 1Н2-йНу-$ ь

20

Приготовл ют раствор 11,6 г S-3-хлорпропилдиэтилкарбамата . Раствор охлаждают до -17°С в сухом льду и быстро добавл ют к нему 10,0 г ме5 тахлорнадбензойной кислоты. Через 2 ч реакционную массу удал ют из лед ной бани и по достижении температуры 18,5°с обрабатывают, как описано в предыдущем примере. Получают 11,1 г целевого продукта,п 1,5107,

0 выход 76%.

Аналогичным способом приготовл ют другие соединени  из соответствующих исходных продуктов; В таблицв представлены соединени  формулы Т, полу5 ченные по предложенному способу.

Структура полученных новых соединений подтверждаетс  данными физикохимических методов анализа.

Працолжение таблицы

Продолжение таблицы

Claims (1)

1. каррер П. Курс органической

химии. Л., Госхимиздат, 1966, с. 646,