SU644380A3 - Способ получени комплекса 4-циано-2,2-диметилбутиральдоксима -метилкарбамата - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способу получени  новых карбаматов, конкретно к спо собу нопучени  комплекса 4-«HaHO-2j2 -йиметилбутирапьдоксим- Ы метил11арбама та общей формулы Э СН С-Щ-Ш,. X -#мх о ТОе М - атом меди, кобальта, цинка, Х галоген, который может найти применение в сельском хоз йстве, так как обладает ин сектшшдными и акаридидными свойствам Известен 4-4иав-2 2 диметилбутйрал оксим-N -диметилкарбамат, который при мен ют в качестве пестицида l. Однако указанный карбамат способен разлагатьс  при хранении в. тверд ом со- СТОЯНИИ или в растворе. Это разложение происходит самопроизвольно и ухудшает положительные свойства соединени  как пестиквда. Предложенный способ основан на известной реакции получени  комплексных соединений 2.. Однако исйользование в качестве одного из исходных соединений 4-циано-2,2- «д иметилбутиральдоксим- N -метилкарбамата позвол ет получать новые соединени , конкретно комплекса общей формулы I, который стабилизирован и не тер ет своих эффективных :ИнЬектнцидных и акар1 цидных свойств после хранени  в течение длительного периода времени при повышенных температурах. Цель изобретени  - получение новых соединений общей формулы I. Это достигаетс  согласно описываемо- му способу получени  комплекса Е1бшей формулы I, особенность которого состоит

в том, что 4-циано-2,2« иметипбутирапьдг1 свм W-метилкарбамат обрабатывают ra-i логенидом металла в органическом инер ном растворителе.

Предпош-ительно в качестве гапогенида металла используют хлорид цинка, бро МИД иинка, хлорид двухвалентной меди, хлорид кобальта.

Новые комплексБ получают из растворов в органическом растворителе гфи комнат1ной температуре в течение 1 мвн 2 .4 ч при мольном соотношении сырь  1:1. Твердый комплекс затем вьвдел ют простым удалением: растворител .

Пример 1. К 0,1 мол  4-циан-. 2,2-диметилбутиральдоксим- N -мётилкар-i бамата (ДИБАМ), растворенного в 30 мл хлороформа и 10О сухого эф|фа в ре акцйойном сосуде в атмосфере азота при- бавл$з«эт при перемешивании 0,1 мол  безводного хлористого цинка, растворенного в 100 мл сухого эфира. Выдел ют бесцветное масло, которое при переметивший в течение 1 ч 1фисталлизуют .с образованием тонкого белого порошка. Полученную смесь фильтруют под азотом, дважды промываЕот

100 мл порци ми сухого эфира и высушивают в вакууме. Комплекс 1:1 ДИБАМ ZhCEg получают с выходом т. пл, комплекса 12О-124 С.

.Пример 2, Использу  реакционный сосуд аналогично примеру 1, эквимол рное количество хлористого цинка, растворенного в сухом ацетоне, добавл ют к ДИБАМ,;- растворенному в сухом, ацетоне. Комплекс образуетс , когда удал етс  больша  часть ацетона, либо дистилл цией , либо выпариванием при пониженном давлении (как в примере 1) и имеет такцр же свойства..

Пример 3. Процедуру примера 2 полностью повтор ют, за исключением того , что используемый Д1Ш растворени  ДИБАМ ацетон замен ют на ксилол. Достигают идентичных результатов.

Прим еры 4-7. Использу  методики , описанные в примерах 1 и 2, получают-различные комплексы. ДИБАМ практически с. количественным выходом и определ ют их физические свойства и стабильность . :

Ре.зультаты приведены в таблице.

ZnBr 1 Белый порошок,

т. пд, 144-14бс

Белый порошок, ..

т, пл, 138-141°С

CpCEj 1 Голубое стекло

Си С6 . 1 Зел ёный порошок,

т. пл, 118-120°С

В качестве растворител  используют ацетонитрил.

Прим е р ы 8-11, Использу  методику примера 1, получают комплексы ДИБАМ с другими галогенидами металлов. Во всех случа х выдел ют комплексы В твердом состо нии с количественным в1ь1ходом. Комплексы исключительно стабШ1ЬВЫ .

в примере 8 комплексообразователем  вл етса CoHg , в примере 9 - СиВг,

85

78

82

70 72

91

в примере 1О - Си Hg в примере 11 СоБГо ,

Формула.изобретени 

1, Способ получени  комплекса 4-Ц№ ан 0-2,2-д имети лбутиральдокси N -метилкарбамата общей формулы I 5 СН CHi rt X X СН СН Дм м I . I ( J Q 81II , Где М - атом меди, кобальта, цинка. Хгалоген , отличающийс  тем, 4 ндиано-2,2-диметилбутиральдоксим-Ы-м 6443806 тг жарбамат обрабатывают галогенидоц металла в органическом инертном pacraixрителе , 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю - щ и и с   тем, что в качестве галоген да металла используют хлорид цинка, бро МИД цинка, хлорид двухвалентной меди, хлорид кобальта. Источники информации, прин тые во Овнимание при экспертизе; 1. Патент США № 3621О49, кл. 260-465, 1970. 2. Хими  координацнонных соединений. Под ред. Дж. Бейлар, Д. буш. (пер. с 15анг.). М,, 1960, с 20-115.