SU731892A3 - Способ получени оптических изомеров -замещенных -ациламидопропионовых кислот - Google Patents
Способ получени оптических изомеров -замещенных -ациламидопропионовых кислот Download PDFInfo
- Publication number
- SU731892A3 SU731892A3 SU742079382A SU2079382A SU731892A3 SU 731892 A3 SU731892 A3 SU 731892A3 SU 742079382 A SU742079382 A SU 742079382A SU 2079382 A SU2079382 A SU 2079382A SU 731892 A3 SU731892 A3 SU 731892A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acetyl
- acid
- phenylalanine
- substituted
- acids
- Prior art date
Links
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title claims description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 10
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 13
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PFDUUKDQEHURQC-ZETCQYMHSA-N 3-O-methyldopa Chemical compound COC1=CC(C[C@H](N)C(O)=O)=CC=C1O PFDUUKDQEHURQC-ZETCQYMHSA-N 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 14
- -1 3-methoxy-4-acetoxyphenyl Chemical group 0.000 description 9
- 229960005190 phenylalanine Drugs 0.000 description 9
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 7
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- OXIKLRTYAYRAOE-CMDGGOBGSA-N (e)-3-(1-benzyl-3-pyridin-3-ylpyrazol-4-yl)prop-2-enoic acid Chemical compound N1=C(C=2C=NC=CC=2)C(/C=C/C(=O)O)=CN1CC1=CC=CC=C1 OXIKLRTYAYRAOE-CMDGGOBGSA-N 0.000 description 2
- HERYSLHCDUJNII-JTQLQIEISA-N CC(=O)ON[C@@H](CC1=CC=CC=C1)C(=O)O Chemical compound CC(=O)ON[C@@H](CC1=CC=CC=C1)C(=O)O HERYSLHCDUJNII-JTQLQIEISA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- GKZIPAQOHJQRTP-UHFFFAOYSA-N (2-methoxyphenyl)methyl-[2-[(2-methoxyphenyl)methyl-phenylphosphanyl]ethyl]-phenylphosphane Chemical compound COC1=CC=CC=C1CP(C=1C=CC=CC=1)CCP(C=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1OC GKZIPAQOHJQRTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHPLHVXCTYOIPW-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methoxyphenyl)propyl-[2-[3-(2-methoxyphenyl)propylphosphanyl]ethyl]phosphane Chemical compound COC1=CC=CC=C1CCCPCCPCCCC1=CC=CC=C1OC DHPLHVXCTYOIPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTDRDQBEARUVNC-LURJTMIESA-N L-DOPA Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=C(O)C(O)=C1 WTDRDQBEARUVNC-LURJTMIESA-N 0.000 description 1
- WTDRDQBEARUVNC-UHFFFAOYSA-N L-Dopa Natural products OC(=O)C(N)CC1=CC=C(O)C(O)=C1 WTDRDQBEARUVNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBQJSKKFNMDLON-SNVBAGLBSA-N N-acetyl-D-phenylalanine Chemical compound CC(=O)N[C@@H](C(O)=O)CC1=CC=CC=C1 CBQJSKKFNMDLON-SNVBAGLBSA-N 0.000 description 1
- CBQJSKKFNMDLON-JTQLQIEISA-N N-acetyl-L-phenylalanine Chemical compound CC(=O)N[C@H](C(O)=O)CC1=CC=CC=C1 CBQJSKKFNMDLON-JTQLQIEISA-N 0.000 description 1
- 208000018737 Parkinson disease Diseases 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000009876 asymmetric hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000008729 phenylalanine Nutrition 0.000 description 1
- 150000002994 phenylalanines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004672 propanoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
- B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
- B01J31/2409—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring with more than one complexing phosphine-P atom
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
- B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
- B01J31/2409—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring with more than one complexing phosphine-P atom
- B01J31/2414—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring with more than one complexing phosphine-P atom comprising aliphatic or saturated rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/5027—Polyphosphines
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/60—Reduction reactions, e.g. hydrogenation
- B01J2231/64—Reductions in general of organic substrates, e.g. hydride reductions or hydrogenations
- B01J2231/641—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes
- B01J2231/645—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes of C=C or C-C triple bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/821—Ruthenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/822—Rhodium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/827—Iridium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Изобретение относитс к улучшенному способу получени оптических изомеров Р - замещен н ых-ot-а циламидо пропионовых кислот общей формулы :П-слг-сн-ооон №1-СОШ5 где R - фенил, З-метокси-4-ацетоксифенил или N-ацетилиндолил. L - антипод таких фенилаланинов особенно желателен. Например, 3-(3,4 -диоксифенил)-Ь-аланин (L-DOPA) оказываетс полезным при лечении симпто МОЕ болезни Паркинсона. Подобно используют Jj-Фенилаланин в качестве промежуточного продукта при получении сложных эфиров алкила L-аспаргил -L-фенилаланина, которые вл ютс синтетическими сладкими веществами. Известен способ получени рптиче ких изомеров 1 путем ассиметричес кого гидрировани водородом производных акриловой кислоты в присутствии родиевого катализатора при 25-50 с и давлении до 2 атм. Однако по этому способу выход целевого продукта и .оптические чистоты их не высоки. Цель изобретени - повышение выхода продукта. Поставленна цель достигаетс описываемым способом получени f5 -замещенных-о -ациламидопропионовьк кислот общей формулы Б-СНг-СН-СООН ТШ -СОСНз где R фенил, З-метокси-4-ацетоксифенил или N-ацетилиндолил, путем гидрировани водородом соответствующей р -замещенной-ot-ациламидоакриловой кислоты в присутствии родиевого катализатора при 25-5б°С и давлении до 2 атм, заключающийс в том, что гидрирование провод т при давлении 2,8-27 атм в присутствии родиевого катализатора, содержащего бисфосфиновый лиганд общей формулы где R tl - метоксифенил, п - хлорфенил , п - диметиламинофенил, циклогексил , эТил или фенил.
Отличительньами признаками способа вл етс проведение реакции гидрировани при давлении 2,8-27 атм в присутствии родиевого катализатора содержащего бисфосфиновый лиганд..
Технологи способа состоит в следующем , в реактор помещают р-замещенную- 1-ациламидоакриловую кислоту , родиевый катализатор, содержащий бисфосфиновый лиганд и при 2550 с провод т гидрирование водородом при давлении 2,8-27 атм.
Гидрирование обычно осуществл ют в растворител х, таких как метанол или иэопропанол. Концентраци катализатора обычно составл ет 0,001- 5 вес,% металла, в расчете на гидрируемую кислоту. Гидрирование можно проводить в присутствии основани , такого как едкий натр.
В примерах определ етс процентна оптическа чистота, причем оптическа активность, выраженна в качестве специфических вращений, измер етс в том же растворителе: Наблюдаема оптическа активность
Оптичес-смеси
ка чис- Оптическа актив- J-f тота,% ность чистого оптического изомера
Пример 1. получают раствор из 0,013 г бис-(циклооктадиен-1,5)-дихлордироди iRh(COD) и 0,024 г 1,2-бис-(о-анизилфенилфосфино )-этана, в 5 мл метанола, перемешиванием в течение 15. мин при 25°С. В отсутствии воздуха добавл ют 0,5 мл раствора к шламу из 1,00 г сХ.-ацетамидокоричневой кислоты в 25 мл 88%-ного изопропанола при . На полученную массу подаю давление 3,5 атм (абсолютное давление ) водорода. Реакци гидрировани заканчиваетс в течение 0,7 ч. Анализ реакционной смеси показывает, чт достигнута оптическа чистота в 92,8% L-изомера.
Пример 2. Продувают раствор из 100,0 г оС -ацетамидокоричнев .ой кислоты в 100 мл метанола, 81,5 лл воды и 37,0 г 50%-ного едкого натра с целью удалени кислорода . Затем при и под давлелением 2,87 атм водорода впрыскивают каталитический раствор, состо щий из 0,0368 г циклооктадиен-1, ,2-бис-(0-анизилфенилфосфино)-этана - родиевого тетрафторбората в 2 мл метанола через перегородку. Гидрирование заканчивают после 9 ч в результате достигают оптическую чистоту 95-96%. Выдел ют продукт из его натриевой соли добавлением 45,7 г 37%-ного НСК. Получают 94,0 г Ы-ацетил-Ь-фенилаланина; oL + +47,1 (с 1 в 95%-ном этаноле).
Пример 3. Осуществл ют другие реакции гидрировани при применении подобных к способам по приMepciM 1 и 2 процедур. Все гидрировани проведены с 0,05%-ными родиевыми концентраци ми, в пересчете на вес гидрируемого олефина. Полученные 5 результаты представлены в таблице.
Пример 4. 0,0181 г 1,2-бис- (о-анизилэтилфосфино)-этана и 0,0139 г родий-(циклоокТадиен-1,5)-ацетилацетоната раствор ют в 5 мл
0 C:%0f Гидрируют и 1 г с -ацетамидокоричной кислоты, 12,5 мл СНаОН 8,96 мл NaOH, 3,5 мл и 0,55 мл вышеуказанного раствора катсипизатора при давлении 3,15 атм Н2 при 50с.
. Гидрирование завершают через 1/2 ч. Полученна оптическа чистота 59% (0,785 г Н-ацетил-Ь-фенилаланина и 0,250 г Ы-ацетил-О-фенилаланина).
Пример 5. 0,0099 г 1,2-бис- (0-анизилциклогексилфэсфино)-эта0 на и 0,0065 г родий-(циклооктадиен-1 ,5)-ацетилацетоната раствор ют в 2 мл СН,ОН.
Гидрируют 1 г ot-ацетамидокоричной кислоты, 20 мл и О,5 мл
5 указанного раствора катализатора при давлении 2,8 атм И т. при . Гидрирование завершено через 1 ч. Полученна оптическа чистота (0,809 г N-ацетил-L-фенилаланина и
Q 0,191 Ы-ацетил-О-фенилаланина).
пример 6. 0,0109 г 1,2бис- о-анизил- (п-метоксифенил)-фосфино -этана; 0,0065 г родий-(циклооктадиен-1 , 5) -ацетилацетоната раствор ют в 2 мл СН,ОН.
1). Гидрируют I г оС-ацетамидоко-ричной кислоты, 20 мл и 0,5 мл указанного раствора катализат а при давлении 2,8 атм Hg, при 2 5° С.
0 Гидрирование завершено через 3ч.
с оптической чистотой 85,7% (0,9285 г К-ацетил-Ь-фенилаланина и 0,0715 Ы-ацетил-О-фенилаланина).
5 2) Гидрируют 1 г od-ацетамидокоричной кислоты, 12,5 мл СН,ОН 8,84 мл NaOH, 3,36 мл и 0,5 мл указанного раствора катализатора при давлении 3,5 атм 25°С.
0 Полученна оптическа чистота 92,8% (0,964 г ы-ацетил-Ь-фенилаланина и 0,036 г N-aцeтил-D-фeнилaлaнинa).
Пример 7. 0,0114 г 1,25 -бис р--анизил- (м-хлорфенил) -фосфино -этана и 0,0067 г родий-(циклооктадиен-1 ,5)-ацетилацетоната раствор ют в 2 мл СНдОН.
1) Гидрируют 1га -ацетамидокоричной кислоты, 25 мл и 0,46 мл 0 указанного раствора катализатора при давлении 3,15 атм Н2. при 50°с. Полученна оптическа чистота 96,7% (0,9835 г М-ацетил-Ь-фенилаланина и 0,0165 г Ы-ацетил-О-фенилала5 Нина) .
2) Гидрируют 1 г / -ацетамидокоричной кислоты, 8,9 мл NaOH,12,5 мл , 3 мл и 0,45 мл указанного раствора катализатора при давлении 3,15 атм Н2 при . Гидрирование завершено через 1,3 ч и полученна оптическа чистота 94,8%
(0,974 г Ы-ацетил-Ь-фенилаланина и 0,026 г Ы-ацетил-О-фенилаланИна) . П р и мер 8. 0,0116 г 1,2-бис- о-аниэил- (п-диметиламинофенил)-фосфино -этана 0,0066 г роди{ -(циклооктадиен-1 ,5)-ацетилацетоната раствор ют в 2 мл иэопропанола.
Гидрируют 1 г -ацётамидокоричной кислоты, 25 мл изопропансхпа и 0,5 мл вышеуказанного раствора катализатора при давлении водорода 3,15 атм при . Гидрирование завершено через 1/2 ч и полученна оптическа чистота 71,6% (0,858 г К-ацетил-Ь-фенилаланина и 0,142 г К-ацетил-В-фенилаланина).
Метанол 50 Ацетат-3-метокси-4-окси-е -ацетамидокоричной кислоты (а) Метанол 50 Ацетат-3-метокси-4-окси-с -ацетамидокоричной кислоты (с) Метанол Ацетат-3-метокси-4-окси-с6-ацетамидокоричной кислоты (в) 88% 2- 50 Ацетат-3-мeтoкcи-4-oкcи-o --aцeтaми-пропадокоричной кислоты (в) 88% 2с{ .-Ай;етамидокорична кислота (в) -пропанол 88% 2оЬ-Ацетамидокорична кислота (в) -пропа; НОЛ 88% 2 (.-Адетамидо-пропакорична кислота (в) 50% ме- 25 oL-Ацетамидокоричтанол (с) на кислота (в) 50% мета- 50 ci.-Ацет амидо корич НОЛ (с) на кислота(Б) с/,-Ацетамидокорич50% мета- 50 НОЛ (с) на кислота (в)
- D ацет ил амидоакрилова кислота (в) П
Claims (1)
1. Патент Канады 937573, кл. 260-314, опублик. 1973 (прототип ) . а) катализатор из примера 1; в) катализатор из примера 2; с) реакцию провод т в присутствии 0,95 эквивалентов едкого натра,в пересчете на присутствующую акриловую кислоту; d) все оптические показани измерены без выделени разбавлением до получени объема сравнением с контролем, причем использован чистый Ы-ацетил-Ь-фенилаланин oL р + 47,5 ( в 95%-ном этаноле); Ы-ацетил 3-(4-окси-З-метоксифенил)-L-аланинацетат; 40,8°( в СНлОН) и 3-(Ы-ацетилиндолил)-Н-ацетил-L-аланин ti ° ° - ,20 35,1 ( ,5 в СНдОН).
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/514,987 US4008281A (en) | 1973-12-03 | 1974-10-15 | Asymmetric catalysis |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU731892A3 true SU731892A3 (ru) | 1980-04-30 |
Family
ID=24049528
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU742079382A SU731892A3 (ru) | 1974-10-15 | 1974-12-02 | Способ получени оптических изомеров -замещенных -ациламидопропионовых кислот |
| SU752167214A SU629884A3 (ru) | 1974-10-15 | 1975-08-21 | Способ получени оптически активных дифосфинов |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU752167214A SU629884A3 (ru) | 1974-10-15 | 1975-08-21 | Способ получени оптически активных дифосфинов |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4142992A (ru) |
| HU (1) | HU177239B (ru) |
| SU (2) | SU731892A3 (ru) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2428021A1 (fr) * | 1978-06-05 | 1980-01-04 | Kuraray Co | Hydroformylation de composes olefiniques |
| WO1980001689A1 (en) * | 1979-02-12 | 1980-08-21 | Exxon Research Engineering Co | Phosphine and phosphonium compound and catalyst and their use in hydrocarbon conversion processes |
| JPS60199898A (ja) * | 1984-03-22 | 1985-10-09 | Takasago Corp | ロジウム−ホスフイン錯体 |
| DE3616057A1 (de) * | 1986-05-13 | 1987-11-19 | Ruhrchemie Ag | Verfahren zur herstellung von aldehyden |
| US4939288A (en) * | 1989-01-23 | 1990-07-03 | Monsanto Company | Method of preparing (R)-succinic acid derivatives |
| US5233084A (en) * | 1989-06-22 | 1993-08-03 | Monsanto Company | Method for preparing α-arylpropionic acids |
| US5202474A (en) * | 1989-06-22 | 1993-04-13 | Monsanto Company | Asymmetric catalytic hydrogenation of α-arylpropenoic acids |
| US5198561A (en) * | 1989-06-22 | 1993-03-30 | Monsanto Company | Ruthenium-BINAP asymmetric hydrogenation catalyst |
| US5321153A (en) * | 1992-06-15 | 1994-06-14 | Monsanto Company | Process for making chiral alpha-amino phosphonates selected novel chiral alpha-amino phosphonates |
| JPH07206768A (ja) * | 1994-01-12 | 1995-08-08 | Nippon Oil Co Ltd | 光学活性コハク酸又はその誘導体の製造法 |
| EP0871621A4 (en) * | 1995-10-13 | 1999-10-13 | Penn State Res Found | ASYMMETRIC SYNTHESIS THAT IS CATALYZED BY TRANSITION METAL COMPLEXES WITH NEW LIGANDS |
| GB0004297D0 (en) | 2000-02-23 | 2000-04-12 | Ucb Sa | 2-oxo-1 pyrrolidine derivatives process for preparing them and their uses |
| EP1861352B1 (de) * | 2005-03-17 | 2009-12-09 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von optisch aktiven 3-phenylpropionsäurederivaten und folgeprodukte davon |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3849480A (en) * | 1968-09-09 | 1974-11-19 | Monsanto Co | Catalytic asymmetric hydrogenation |
| US3855323A (en) * | 1970-10-14 | 1974-12-17 | Sun Ventures Inc | Olefin isomerization catalysts and process |
| FR2116905A5 (fr) * | 1970-12-10 | 1972-07-21 | Inst Francais Du Petrole | Nouveaux coordinats bidentes,leur fabrication et leurs applications |
| US3939188A (en) * | 1972-03-24 | 1976-02-17 | Exxon Research And Engineering Company | Preparation of zerovalent phosphine substituted rhodium compounds and their use in the selective carbonylation of olefins |
| US4008281A (en) * | 1973-12-03 | 1977-02-15 | Monsanto Company | Asymmetric catalysis |
-
1974
- 1974-12-02 SU SU742079382A patent/SU731892A3/ru active
- 1974-12-02 HU HU74MO977A patent/HU177239B/hu unknown
-
1975
- 1975-08-21 SU SU752167214A patent/SU629884A3/ru active
-
1976
- 1976-09-16 US US05/724,049 patent/US4142992A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SU629884A3 (ru) | 1978-10-25 |
| US4142992A (en) | 1979-03-06 |
| HU177239B (hu) | 1981-08-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU731892A3 (ru) | Способ получени оптических изомеров -замещенных -ациламидопропионовых кислот | |
| KR100847927B1 (ko) | 프레가발린 및 관련 화합물의 제조방법 | |
| SU615852A3 (ru) | Способ получени оптически активных аминокислот | |
| Kunz et al. | The allyloxycarbonyl (Aloc) moiety—conversion of an unsuitable into a valuable amino protecting group for peptide synthesis | |
| PL107722B1 (pl) | Sposob wytwarzania beta-podstawionych kwasow alfa-acyloamidopropionowych na drodze katalitycznego asymetrycznego uwodorniania beta-podstawionych kwasow alfa-acyloamidoakrylowych | |
| Senboku et al. | Synthesis of N-Boc-α-amino Acids from Carbon Dioxide by Electrochemical Carboxylation of N-Boc-α-aminosulfones | |
| CN105198775A (zh) | 一种手性N-Boc联苯丙氨醇的制备方法 | |
| GB1586905A (en) | Optically active amino acid-mandelic acid complexes process for preparing such complexes and process for preparing optically active amino acids or mandelic acid | |
| BG64620B1 (bg) | Метод за производство на l- фенилефринхидрохлорид | |
| MXPA02001140A (es) | Procedimiento para la preparacion de adrenalina. | |
| US4246424A (en) | Method for racemization of optically active amines | |
| DK170331B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af rimantadin | |
| CN105566242B (zh) | 利奈唑胺及其中间体的制备方法 | |
| WO2021031246A1 (zh) | 一种手性β-羟基酸酯化合物的制备方法 | |
| JP3738225B2 (ja) | 新規キラル銅触媒とそれを用いたｎ−アシル化アミノ酸誘導体の製造方法 | |
| JP4104319B2 (ja) | 光学活性２−ヒドロキシ−３−ニトロプロピオン酸の製造方法 | |
| JPH1045692A (ja) | シクロヘキシルアミノ酸類の製造方法 | |
| US4158016A (en) | Method for racemization of optically active amines | |
| US6201158B1 (en) | Process for making intermediate aldehydes | |
| GB1574641A (en) | Process for preparing optically active phenyl glycine | |
| JP2014169230A (ja) | アルキレンポリアミンの製造方法 | |
| US3105852A (en) | Process for the preparation of l-(+)-glutamine | |
| EP1654216B1 (en) | Process for the hydrogenation of aromatic compounds | |
| JPH0717610B2 (ja) | ▲ｌ▼−オクタヒドロイソキノリン誘導体のラセミ化方法 | |
| JPS5916844A (ja) | 新規な光学活性化合物 |