SU625619A3 - Способ получени термопластичного сложного сополиэфира - Google Patents
Способ получени термопластичного сложного сополиэфираInfo
- Publication number
- SU625619A3 SU625619A3 SU752159080A SU2159080A SU625619A3 SU 625619 A3 SU625619 A3 SU 625619A3 SU 752159080 A SU752159080 A SU 752159080A SU 2159080 A SU2159080 A SU 2159080A SU 625619 A3 SU625619 A3 SU 625619A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- bis
- copolyester
- triazine
- temperature
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 title 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 title 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title 1
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 claims description 29
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 15
- -1 2-diphenylamino-4,6-bis- (I-ethoxycarbonylanilino) -S-triazine Chemical compound 0.000 claims description 12
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 11
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 7
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 7
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 claims description 6
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 claims description 6
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 claims description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 claims description 6
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims 4
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims 3
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N dimethyl benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OC)=C1 VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 claims 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims 1
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 claims 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 claims 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229920006344 thermoplastic copolyester Polymers 0.000 claims 1
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- QEAZKVQVBSQKNQ-UHFFFAOYSA-N 3-[[4-(2-carboxyethylamino)-6-(diethylamino)-1,3,5-triazin-2-yl]amino]propanoic acid Chemical compound CCN(CC)C1=NC(NCCC(O)=O)=NC(NCCC(O)=O)=N1 QEAZKVQVBSQKNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 238000001757 thermogravimetry curve Methods 0.000 description 2
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRRVVVZMCUENFO-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine-2,4-dicarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1=NC=NC(C(O)=O)=N1 YRRVVVZMCUENFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000252505 Characidae Species 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- XOWRZAOKTWBEQX-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-[[4-(diethylamino)-6-(4-ethoxycarbonylanilino)-1,3,5-triazin-2-yl]amino]benzoate Chemical group C1=CC(C(=O)OCC)=CC=C1NC1=NC(NC=2C=CC(=CC=2)C(=O)OCC)=NC(N(CC)CC)=N1 XOWRZAOKTWBEQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 230000004660 morphological change Effects 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/685—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
- C08G63/6854—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6856—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
R - фенилен или алкилен с 2-5 атомами углерода; R - , CgHy, CgH , и процесс провод т до получени сополиэфира с относительной в зкостью 1,1-3,0 измеренной при дл 1%-ного раствора полиме;ра в смеси, состо щей из равных частей фенола и тетрахлорэтана. Производные S-триазиндикарбоновой кислоты, используемые в предлагаемом способе, известны из за вки ФРГ 212И84. Новые сложные ссполиэфирн бесцвет ны или имеют цвет от прозрачного до коричневого, причем эти сложные сопо лиэфиры вл ютс материалами,из KoTo рык обычными способами формовани , например литьем, литьем под давлением и экструдированием, могут быть из готовлены Отформованные издели , обладающие Ц€;нными термомехайическими свойствами. Новые сложные сополиэфиры с успехом лсгут быть п(;реработаны на обычных машинах дл лить под давлением. Особенно новые сложные сополиэфирк пригодны дл использовани в качестве технических полимерных ма териалов, из них изготовл ть шестерни, емкости дл химических пре паратов или пищевых продуктов, детали машин и детали аппаратов, листы, пластины, пленки, плавкие клеи, покрыти , а также полуфабрикаты, которы могут быть отформованы резанием. Сложные.сополиэфиры также могут быть применены дл покрыти предметов, на пример, способом нанесени покрыти напылением. Полученные в приводимых далее при . мерах сложные сополиэфиры характеризуютс теми морфологическими изменени ми , которые обнаружены с помощью дифференциального термоанализа на образце, нагревавшемс в течение 3 мин при температуру, превышающей на температуру плавлени , соответственно температуру разм гчени , и быстро охлажденном. Охлажденный об разец нагревают с помощью дифференциального сканирующего калориметра DSC-2B фирмы Перкин-Эльмер (далее 35SC ) со скоростью подъема температуры 16°С/мин. Температура стекловани соответствует точке перегиба при скачкообразном увеличении удельного тепла, на термограмме, темпера ту ре кристаллизации - вершина экзотермического пика и температуре плавлени - вершина эндотермического пика Если указана область температур стек ловани ., например . 160 - 178°С, т этим увеличена область совместно с областью удельной теплоты на термограмме . Относительную в зкость продукта поликонденсации, полученную в примерах, определ ют дл раствора, iсодержащего 1 г сложного полиэфира в 100 мл смеси, состо щей из равныхчастей фенола и тетрахлорэтана, при . Температуру разм гчени опреел ют на микроскопе с обогреваемым столом по Кофлеру при скорости нагревани 15°С/мин, причем из двух нитей образуетс крест, и в качестве температуры разм гчени принимают такую температуру, при которой исчезает острый угол креста. Содержание азота определ ют элементарным анализом. Пример, Сложный сополиэфир полиэтилентерефталата (ПЭТ), содержащий 30 молГ% 2-диэтиламино-4,б-бис- (П-карбоксианилино) - S-триазина, В поликонденсационном аппарате из стекла, снабженном мешалкой, нисход щим холодильником со сборником/ термометром и капилл ром дл подачи азота , перемешивают смесь следующих веществ при реакционной температуре 160 С в атмосфере азота; 48,5 г (0,25 моль) чистого диметилтерефталата (ДМТ), 48,2 г (0,107 моль) 2-диэтиламино-4 ,6-бис(п-метоксикарбонил- анилино)-S-триаэина (перекристаллизованного ) , 77,5 г (1,25 моль) этиленгликол (чистого), 0,05 г уксуснокислого цинка, 0,05 г уксуснокислого марганца (il) , 0,05 г уксуснокислого каль и и 0,15 г трехокиси сурьми. Реакц11 переэтерификации и последующа сополиконденсаци протекают при перемешивании и при соблюдении следующих условий: 2 ч при 160- -200°С (медленное повышение ) , N 760 мм рт.ст.; . 220°С, , 1 ч при 200 760 мм рт.ст,; 270°С, 1 ч при 220 760 мм рт.ст.; 1 ч при 25 мм рт.ст.. 30 мин при 270 - , N;,,25 О ,3 мм рт, -ст.; 280 , 30 мин при 0,3 мм рт.ст. После проведени реакции поликонденсации нагретую еще до аппаратуру продувают азотом, выливают гор чий расплав и затем охлаждают его на воздухе. Указанным способом получают аморфный прозрачный, окрашенный в светлокоричневый цвет сложный сополиэфир, который обладает следующими свойствами : Относительна в зкость 1,58 Температура разм гченич ( Кофлер)°С Область температур стекловани (DSC), измеренна после нагревани и охлаждени образца °С 121-131 Температура разложени (DSC )около П р и м е р 2. Сложный сополиэфир полибутилентерефталата (ПБТ), содержащий 30 мол,% 2-диэтиламино-4,б-бис- (П-карбоксианилино)-S-триазина В конденсационном аппарате, прим н емом в примере 1, осуществл ют ре акцию переэтерификации и поликонден сации при употреблении следующей см си веществ: 48,5 г (0,25 моль) ДМТ (чистого), 51,2 г (0,107 моль) 2-ди этиламино-4,6-бис-(tt-этоксикарбонил анилино)-5-триаэина (перекристаллизованного ) , 112,5 г (1,25 моль) бутан-1 ,4-диола и 0,1 г тетраизопропилортотитаната . При перемешивании и отгонке лет чих компонентов поддерживают следую щие услови : 1 ч при 150- 220c,N2 , 760 мм рт.ст.; 1 ч при 220 -9- 270° С, Nj, 760 мм рт.ст.; д N 76045 мин при 270 С, О,3 мм рт.ст.; 1 ч при 270 - 300 C,N О , 3 мм рт.ст . ; Полученный указанным способом сложный сополиэфир разм гчаетс при 150°С и имеет относительную в зкос 1,35, Его область температур стекло вани составл ет 70-82 С. Примерз. ПЭТ, содержащий 50 мол.% 2-диэтиламино-4,б-бис- (П-карбоксианилино) -S-триазина. В соответствии с примером 1 ввод во взаимодействие след -эщую смесь: 48,5 г (0,25 моль) ДМТ (чистого), 112,6 г (0,25 моль) 2-диэтиламино- -4 , 6-бис- (П-метоксикарбониланилино) -&-триазина , 93,0 г (1,5 моль) этил гликол , 0,03 г уксуснокислого каль ци , 0,05 г уксуснокислого цинка, 0,03 г уксуснокислого марганца и 0,15 г трехокиси сурьмы. Реакции переэтерификации и сопол конденсации осуществл ют аналогично примеру 1. В результате получают ок шенный в светло-коричневый цвет,про рачный подобно стеклу продукт поликонденсации , который обладает следу щими характеристиками: Температура разм гчени (по Кофлеру)°С Относительна в зкость Область температур стекловани (DSC ) J измеренна после нагревани и охлаждени пробы. ,с 157-174 Температура разложени (DSC)°Cоколо 320 Пример 4, ПБТ, содержащий 50 мол.% 2-диэтиламино-4,6-бис- -(И-карбоксианилино)-S-триазина. По описанному в примере 2 режиму (температура и давление) ввод т во взаимодействие следующие вещества п каталитическом действии 0,05 г тетр изопропилортотитаната: 17,5 г (0,09 моль) ДМТ (чистого), 43,1 г ( 0,09 моль) 2-диэтиламино-4 , 6-бис96 этоксикарбониланйлино)- -триазина кристаллического) и 48,6 г (0,54 моль) утан-1,4-Диола (чистого). В результате осуществленной в соответствии с примером 2 реакции получают прозрачный, слабо окрашенный в светло-коричневый цвет сложный сополиэфир со следующими характеристиками : Температура разм гчени (по Кофлеру) ,° С185 Относительна в зкость. 1,60 Область температур стекловани (DSC) ,°С 99-112 П р и м е р 5. ПВТ, содержащий 90 мол.% 2-диэтиламино-4,6-биc- (11-кapбoкcиaнилинo)-S-тpиaзинa. По описанной в примере 2 методике ввод т в реакцию поликонденсации при каталитическом действии 0,1 г тетраизопропилортотитаната смесь, состо щую из 5,4 г (0,0278 моль) ДМТ (чистого ) , 112,6 г (0,25 моль) 2-диэтиламино-4 ,6-бис-(П-метоксикарбониланилино ) -S-триазина (перекристаллизованного ) и 90,1 г 1,0 моль) 1,4-бутандиола . В результате получают аморфный сложный сополиэфир, который разм гчаетс при 172°С и имеет относительную в зкость 1,36. Область температур стекловани (DSC) продукта составл ет 133-140°С. П р и м е р 6. РЭТ, содержащий 30 мол.% 2-дифениламине-4,6-бис- -(П-карбоксианилино)-S-триазина. А. Из 2-дифениламино-4,6-бис- -(П-этоксикарбониланилино)-S-триазина. В соответствии с примером 1 при воздействии каталитической смеси ввод т в реакцию поликонденсации следующие вещества: 48,5 г (0,205 моль) ДМТ (чистого), 61,5 г (0,107 моль) 2-дифениламино-4 ,6-бис-(П-этоксикарбониланйлино ) -5-триазина (чистого) и 77,5г (1,25 моль) этиленгликол (чистого). Каталитическа смесь: 0,05 г уксуснокислого цинка, 0,02 г уксуснокислого марганца, 0,03 г уксуснокислого кальци и 0,15 г трехокиси сурьмы . Полученный указанным способом сложный сополиэфир представл ет собой аморфный и прозрачный подобно стеклу продукт со слабо заметной окраской . Материал имеет следующие характеристики: Температура разм гчени ( по Кофлеру), С Относительна в зкость Область температур стекловани (измерена после нагревани и охлаждени ),°С 137-150 Температура разложени ,°Соколо 350 Б. Из 2-дифениламино-4,6-бис- -(И-метоксикарбониланилино)-S-триази s . Реакции осуществл ют совершенно аналогично примеру 6А, одйако 61,5 г 2-дифениламино-4,б-бис-{П-этоксикарбониланилино )-S-триазина замен ют 58,5 г (0,107 моль) 2-дифениламино- -2,4-бис-(И-метоксикарбониланилино)- -S-триазина. В результате получакт аморфный в зкий сложный полиэфир, ко торый разм гчаетс при 218°С, относи тельна в зкость его составл ет 1,60 П р и м е р 7. ПЭТ, содержащий 50 мол.% 2-дифениламино-4,6-бис- (И-карбоксианилино)-S-триазина. Аналогично примеру 6А ввод т во взаимодействие и подвергают поликонденсации 48,5 г (0,25 моль) ДМТ (чис того), 143,6 г (0,25 моль) 2-дифенил амино-4,6-бис-(М-этоксикарбониланили но)-S-триазина о 111,6 г этиленгликол , причем реакцию катализируют смесью, состо щей из 0,05 г уксуснокислого кальци , 0,05 г уксуснокисло го марганца, 0,05 г уксуснокислого цинка и 0,2 г трехокиси сурьмы. В результате получают сополиэфир , обладающий следующими свой ствами : Относ ительна в зкость 1,37 Температура разм гчени (по Кофлеру),°С222 Область температур стекловани (измерена после выдержки в тб;чение 5 ч при 210С) ,°С 168-181 Температура рг Зложени ,с около 330 Если реакцию поликонденсации осуществл ют с 136,6 г (0,25 моль) 2-ди фениламино-4 , 6-бис- (П-метоксикарбо- ниланилино)-S-триазина вместо 143,6 г указанного диэтилового эфира, то врем реакции увеличиваетс втрое из-за плохой растворимости диметилового эфира. В остальном реакцию ведут аналогично . Свойства полученного сложного сополиэфира практически идентичны: относительна в зкость 1,38; температура разм гчени (по Кофлеру) 2l5c. Примеры8, 9и10. ПБТ с 50 и 90 мол.% 2-дифениламино-4,б-бис- - (П-каобоксианилино) --З-триазина. Реакцию поликонденсации провод т совершенно аналогично примеру 2, причем во взаимодействие ввод т 1 моль (90,1 г) бутан-1,4-диола в присутствии 0,1 г тетраизопропилортотитаната со смесью, состо щей из 0,15 моль (29,1 г) ДМТ (чистого) и 0,15 моль (86,2 г) 2-дифениламино-4,6-бис- -(h-этоксикарбониланилино)-S-триазина (пример 8), или со смесью, состо щей из 0,0278 моль (5,4 г) ДМТ (чистого) и 0,25 моль (143,6 г) 2-дифениламино- -4,6-бис-(П-этоксикарбониланилино)- -5-триазина (пример 9), или со смесью, состо щей из 0,0278 моль (5,4 г) ДМТ (чистого) и 0,25 моль (136,0 г) 2 дифениламино-4 , 6-бис-(Л-метоксикарбониланилино) - -S-триазина (пример 10). Полученные сложные сополиэфиры обладают свойствами, представленными в табл.1. Таблица 1
Свойства
Относительна в зкость
Температура разм гчени (по Кофлеру),°С
Температура стекловани (DSC)., измеренна после нагревани и охлаждени .с
При меры 11 и 12. ПБТ с 30 и 50 мол.% 2-диэтиламино-4,6-бис-(2- -карбоксиэтиламино)-S-триазина.
Совершенно аналогично примеру 2 ввод т во взаимодействие и подверг ают поликонденсации 67,5 г (0,75 моль бутан-1,4-диола в присутствии 0,05 г тетраизопропилортотитаната
с 29,1 г (0,15 моль) ДМТ и 20,9 г (0,064 моль) 2-диэтиламино-4,6-бис120-137 156-174 166-179
-2-карбоксиэтиламино)-S-триазина (пример 11).
или с 24,3 г (0,125 моль) ДМТ и 40,8, г (0,125 моль) 2-диэтиламино-4 ,6-бис-(2 -карбоксиэтиламино)-S- -триазина (пример 12).
В результате получают сложные сополиэфиры , свойства которых приведены в табл.2.
Относительна в зкость
Температура разм гчени (по Кофлеру),С
Область температур стекловани ,°С Пример 13. ПБТ с 3 О мол.% 2-дифениламино-4,6-бис-(5 -карбокси-Н-пентиламино )-5-триазина. По аналогии с описанным в примере 2 осуществл ют поликонденсацию сме си, состо щей из 12,14 г (0,0625 моль дат, 13,53 г (0,0267 моль) 2-дифенил амино-4,6-бис-(5-карбокси-н-пентиламино )- S-триазина, 28,15 г ( 0,3125 моль) бутан-1,4-диола и 0,02 тетраизопропилортотитаната. Указанным способом получают аморфный , окрашенный в светло-желтый цвет очень в зкий сложный сополиэфир, температура разм гчени которого составл ет 145°С, и который имеет относительную в зкость 2,39. Область температур стекловани составл ет 29-40 С И р и м е р 14. ПБТ, содержащий 30 мол.% 2-дифениламино-4,6-бис- -(Ц-карбоксианилино)-S-триазина. Поступают аналогично примеру 2,но 0,107 моль 2-диэтиламино-4,6-бис- -(п-этоксикарбониланилино)-S-триазина замен ют 0,107 моль 2-дифениламинопроизводного и способ осуществл ют точно так же, как в примере 2, ПолуОтносительна в зкость
Температура разм гчени
(по Кофлеру),°С
Область температур стекловани (DSC),°C
Температура разложени , °С
Содержание 2-диэтиламино-4,6-бис- (2-карбоксиэтиламино)-5-триазина, мол. %
30
50
1,42
1,50 165
около 75
23-33
(частично кристаллический , т.кр. 113°С)
Таблица 3
1,30 197
Claims (2)
160-173 350 чают практически бесцветный сложный сополиэфир, который обладает следующими термомеханическими показател ми: Область температур стекловани (DSC) , измеренна после нагревани и охлаждени 87-104 пробы, С Температура разложени ,С выше 320 Примеры15и1б. ПБТ и ПЭТ, содержащие 50 мол.% 2-дициклогексиламино-4 ,6-бис-(П-карбоксианилино)- -S-триазина. Поступают аналогично примеру 8, но 0,15 моль 2-дифениламино-4,6-бис- -(И-этоксикарбониланилино)-S-триазина замен ют 0,15 моль соответствующего 2-дициклогексиламинопроизводного , получают сложный сополиэфир с приведенными в табл.3 показател ми. Поступают аналогично примеру 7, но 0,25 моль 2-дифениламино-4,6-бис- - (И-зтоксикарбониланилино) - S -триазина замен ют соответствующим количеством 2-дициклогексиламинопроизводного, получают сополиэфир с показател ми,приведенными в табл.3. Пример 17. Сложный сополиэфи из 90 мол.% 2-дифениламино-4,6-бис- (П-этоксикарбониланилино)-S-Гриазина 10 мол.% диметилизофталата, а также бутандиола. Смесь, состо щую из 25,4 г (0,045 моль) 2-дифениламино-4,6-бис- - (1п-этоксикарбониланилино) -S-триазин 9,7 г (О,.005 моль) диметилизофталата и 27 г (0,3 моль) 1,4-бутандиола,под вергают переэтерификации при каталитическом действии 0,03 г тетраизопро пилортотитаната в течение 2 ч при 150-200°С, затем провод т реакцию по ликонденсации при следующих услови х 1 ч при 200- -220°С, нормальное давление , N2,перемешивание; 1 ч при 220- -235°С, нормальное давление , J2, перемешивание; 1 ч при 235 250°С/760-20 мм рт.ст., перемешивание; 1 ч при 260 - 270С/20 мм рт. ст перемешивание. Полученный указанным способом сложный сополиэфир выливают дл охлаждени на лист жести. Продукт обл дает следующими свойствами: Температура разм гчени ( Кофлер),°С Относительна в зкость Область температур стекловани (),С 108-123 Пример 18. Сложный сополиэф из 99 мол.% 2 дифениламино-4,6-бис- -(П-этоксикарбониланилино)-S-триази на, 1 мол.% ДМТ, а также 1,10-декан диола и этиленгликол . В соответствии с примером 1 подвергают переэтерификации и поликонд сации следующую смесь: 56,88 г (0,099 моль) 2-дифениламино-4,6-бис -(П-этоксикарбониланилино)-S-триази на, 0,194 г (0,001 моль) ДМТ, (0,1 моль) 1,10-декандиола и 6,2 г (0,1 моль) этиленгликол . При этом примен ют такую каталитическую сист му: 0,02 г уксуснокислого цинка, 0,02 г уксуснокислого марганца (II), 0,01 г уксуснокислого кальци и 0,0 трехокиси сурьмы. Указанным способом получают слож ный сополиэфир,обладающий следующим свойствами: Температура разм гчени ( по Кофлеру),°С Относительна в зкость Область температур стекловани (DSC),C 129-143 Температура разложени ( 1550), °С 362 П р и м е р 19. Сополиэфир из 1 мол. % 2-ди.фениламино-4 , 6-бис- (П -этоксикарбониланилино )-S-триазина, 99 мол.% Д1-1Т, 30 мол.% 1,1-метилен-бис- ГЗ- (2 -оксиэтил) -5,5-диметилгидантоинаЗ и этиленгликол . Смесь, состо щую из 0,575 г (0,001 моль) 2-дифениламино-4,6-бис- (П -этоксикарбониланилино)-5-триазина, 19.4г (0,099 моль) ДМТ, Ю, г (0,03 моль) l,l-мeтилeн-биc- з-(2-oкcиэтил ) -5,5-диметилгидантоина и 15.5г (0,25 моль) этиленгликол , при воздействии следующей каталитической системы: 0,01 г Уксуснокислого цинка, 0,OQ5 г уксуснокислого марганца (П) , 0,005 г уксуснокислого кальци и 0/03 г трехокиси сурьмы, подвергают переэтерификации и поликонденсации при приведенных реакционных услови х: 2 ч при 150- -200°С, N2, нормальное давление (перемешивание); 2 ч при 200- -240°С, N, , нормальное давление (перемешивание); 45 мин при 240 - 270С, N,760 15 мм рт.ст. (перемешивание); 1 ч при ,N2l5-0,3 мм рт.ст. (перемешивание). В результате получают прозрачный, слабо окрашенный в желтоватый цвет сложный сополиэфир, обладающий следующими свойствами: Температура разм гчени ( по Кофлеру) , с Относительна в зкость Область температур стекловани (DSC) , °С 97-105 Температура разложени ( XISC) ,°С 325 П р и м е р 20 (применение). Полученный в соответствии с примером 6 сложный сополиэфир .перемалывают в ножевой мельнице до получени гранулированного продукта со средним диаметром частиц 2-3 мм. Гранулированный продукт сушат в течение 12 ч при 110°С. Предварительно подготовленный указанным образом продукт дл проведени опытов по переработке помещают в приемник черв чной литьевой машины. При указанных далее.услови х получают литьем под давлением безупречные по БТМ (немецкие индустриальные нормы) эталонные маленькие стержни при хорошей извлекаемости из формы: Температура зоны входа,°С Температура зоны пластификации , С Удельное давление, ати Давление подпитки, ати Температура формы,°С Продолжительность цикла, Полученный ука &рным образом опытный образец (норма вьный маленький стержень) обладает следующими свойствами: относительна в зкость 1,48 (до переработки 1,51), предел прочности при изгибе 9,5 - 10,5 кг/мм и ударна в зкость 36-88 кгсм/см . Таким образом, сополиэфиры, полученные предлагаемым способом, обладают улучшенной перерабатываемостью и хорошими физико-механическими свойствами . Формула изобретеJHH Способ получени термопластичного сложного сополиэфира путем взаимодей стви в расплаве в присутствии катализатора в атмосфере инертного газа диалкилтерефталата, алкиленгликол и модификатора, отличающийс тем, что, с целью улучшени 1Эксплуатационных свойств и перерабатывае мости сополиэфира, в качестве модификатора используют 1-99 мол,% от суммы кислотных компонентов производного дикарбоновой кислоты общей формулы ОО Я N11 а-о-с-и-нн-г-р -кв-в-с-о-а 9 где Q - Н, CHj, R - фeнилe или алкилен с 2-5 атомами углерода; R - , CgH, и процесс провод т до получени сополиэфира с относительной в зкостью 1,1-3,0, измеренной при дл 1%-ного раствора полимера в смеси, состо щей из равных частей фенола и тетрахлорэтана. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1. Коршак В.В., Виноградова С.В, Гетероцепные полимеры изд. АН СССР, 1958, с. 324.
2. За вка ФРГ 2342431, , 12 с 2/01, 1975.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1047674A CH597274A5 (ru) | 1974-07-30 | 1974-07-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU625619A3 true SU625619A3 (ru) | 1978-09-25 |
Family
ID=4363640
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU752159080A SU625619A3 (ru) | 1974-07-30 | 1975-07-24 | Способ получени термопластичного сложного сополиэфира |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4034019A (ru) |
| JP (1) | JPS5845451B2 (ru) |
| CA (1) | CA1048688A (ru) |
| CH (1) | CH597274A5 (ru) |
| DE (1) | DE2533675A1 (ru) |
| FR (1) | FR2280667A1 (ru) |
| GB (1) | GB1500565A (ru) |
| NL (1) | NL7509088A (ru) |
| SU (1) | SU625619A3 (ru) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4228281A (en) * | 1977-09-23 | 1980-10-14 | Ciba-Geigy Corporation | Dicarboxylic acids containing triazine rings |
| US4281103A (en) * | 1978-09-18 | 1981-07-28 | Ciba-Geigy Corporation | Dicarboxylic acids containing triazine rings, and polyesters formed from these dicarboxylic acids |
| CH635814A5 (de) * | 1978-09-29 | 1983-04-29 | Ciba Geigy Ag | Umesterungsverfahren. |
| EP1115569A4 (en) * | 1998-08-06 | 2007-08-08 | Sig Combibloc Inc | CONTAINERS MANUFACTURED WITH LAMINATED STRUCTURES COMPRISING A POLYMERIC FOAM LAYER |
| CN1302002C (zh) | 2000-05-19 | 2007-02-28 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 作为聚合引发剂的羟胺酯类 |
| MY145571A (en) | 2003-12-19 | 2012-02-29 | Ciba Holding Inc | Fluorocarbon terminated oligo-and poly-carbonates as surface modifiers |
| US7579428B2 (en) * | 2006-08-16 | 2009-08-25 | Eastman Chemical Company | Process for preparation of polyesters without solid state polymerization |
| CN114989406B (zh) * | 2022-07-11 | 2024-01-12 | 青岛大学 | 一种非金属有机化合物在dmt法合成聚酯中的应用、dmt法功能共聚酯及其制法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH569748A5 (ru) * | 1972-08-25 | 1975-11-28 | Ciba Geigy Ag | |
| CH569747A5 (ru) * | 1972-08-25 | 1975-11-28 | Ciba Geigy Ag |
-
1974
- 1974-07-30 CH CH1047674A patent/CH597274A5/xx not_active IP Right Cessation
-
1975
- 1975-07-21 US US05/597,610 patent/US4034019A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-07-24 SU SU752159080A patent/SU625619A3/ru active
- 1975-07-28 DE DE19752533675 patent/DE2533675A1/de not_active Withdrawn
- 1975-07-28 CA CA75232357A patent/CA1048688A/en not_active Expired
- 1975-07-29 GB GB31774/75A patent/GB1500565A/en not_active Expired
- 1975-07-29 FR FR7523607A patent/FR2280667A1/fr active Granted
- 1975-07-30 NL NL7509088A patent/NL7509088A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-07-30 JP JP50092988A patent/JPS5845451B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2280667B1 (ru) | 1977-12-09 |
| FR2280667A1 (fr) | 1976-02-27 |
| NL7509088A (nl) | 1976-02-03 |
| JPS5137992A (en) | 1976-03-30 |
| US4034019A (en) | 1977-07-05 |
| CH597274A5 (ru) | 1978-03-31 |
| GB1500565A (en) | 1978-02-08 |
| DE2533675A1 (de) | 1976-02-19 |
| JPS5845451B2 (ja) | 1983-10-11 |
| CA1048688A (en) | 1979-02-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3856754A (en) | Linear homopolyesters and copolyesters based on methylene-bis(hydroxyalkyldimethyl hydantoins) | |
| EP3026074B1 (en) | Highly heat-resistant and highly transparent polycarbonate ester, and preparation method therefor | |
| US3372148A (en) | Terephthalic acid-aliphatic acid copolyester resins | |
| CN101010382B (zh) | 聚乳酸类树脂组合物、成型品及其制造方法 | |
| JPS63172717A (ja) | ポリメチン化合物の残基を含む縮合ポリマーおよびそれから製造される成形品 | |
| SU625619A3 (ru) | Способ получени термопластичного сложного сополиэфира | |
| JPS5928214B2 (ja) | ポリエステル組成物 | |
| US3621074A (en) | Production of a modified diglycol therephthalate polycondensate for injection molding | |
| US3194794A (en) | Process of preparing polymers of nuclearly polychlorinated aromatic dicarboxylic acids and diamines having at least 4 carbons | |
| US3860564A (en) | Linear homopolyesters and copolyesters based on bis(hydroxyalkyl)benzimidazolones | |
| JPH03237119A (ja) | 熱成形可能な、熱硬化性エポキシ／ポリエステル反応生成物 | |
| AU4425296A (en) | Naphtalenedicarboxylic acid polymers containing aryl thioethers and having reduced fluorescence | |
| US3386952A (en) | Polyester resin stabilized with phenolic phosphites | |
| US4034018A (en) | Linear polyesters based on s-triazinedicarboxylic acids | |
| US3164569A (en) | Linear polyesters of a glycol containing a p-dioxane ring | |
| SU688132A3 (ru) | Способ получени линейных термопластичных сложных полиэфиров | |
| US4108841A (en) | Thermoplastic polyesters and processes for their manufacture | |
| Sun et al. | Novel copolyesters containing naphthalene structure. I. From bis (hydroxyalkyl) naphthalate and bis [4‐(2‐hydroxyethoxy) aryl] compounds | |
| GB1566060A (en) | Cross-linkable polyester compositions | |
| US3962191A (en) | Linear isocyanurate polyesters and processes for preparing same | |
| US3220982A (en) | Preparation of spinnable polyesters using thallium catalysts | |
| US3994864A (en) | Linear, thermoplastic polyesters | |
| JPS581135B2 (ja) | タイエンセイセンジヨウネツカソセイプラスチツクノ セイホウ | |
| GB1577605A (en) | Polyethylene terephthalates which crystallise rapidly and a process for their preparation | |
| US3420803A (en) | Lithium amide as a transesterification catalyst |