SU585169A1

SU585169A1 - Способ получени кислых циклических фосфитов

Info

Publication number: SU585169A1
Application number: SU762389067A
Authority: SU
Inventors: Аркадий Николаевич Пудовик; Михаил Аркадьевич Пудовик; Людмила Константиновна Киьардина; Татьяна Алексеевна Пестова
Priority date: 1976-08-01
Filing date: 1976-08-01
Publication date: 1977-12-25

Description

(54)

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛЫХ ЦИКЛИЧЕСКИХ ФОСФИТОВ

1

Изобретение относитс к области химии фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получени кислых циклических фосфитов общей формулы

, о н

где 41 - алкилен нормального или изостроени или фенилен, которые з л ютс реакционноспособными соединени ми и наход т применение в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза.

Известен способ получени кислых циклических фосфитов ацидолиэом амидофосфитов 1.

Прототипом изобретени вл етс способ получени кислых циклических фосфитов в среде органического растворител в присутствии органических оснований 2.

Недостаток способа - использование акцептора хлористого водорода, больших количеств растворител , а также введение дополнительных операций , св занных с отделением сол нокислых оснований, и удалением растворител ..

Цель изобретени - упрощение процесса получени кислых циклических фосфитов.

Это достигаетс тем, что циклический хлорфосфит подвергают взаимо действию с Н «триметилсилилацетамИ дом, желательно, при температуре 20 - .

Синтез ведут в колбе с нисход щим холодильником с отгонкой триметилхлорсилана при 100-140®С. Контр .оль за ходом реакции ведут„- по количеству выдел ющегос хлорси ана.

В р де случаевf целевые продукты вл ютс кристаллическими веществами , они с количественным выходом образуютс при простом смешенин реагентов.

Отличительным признаком способа вл етс использование И -трюйетилЬилилацетамида , который взаимодействует с циклическим хлорфосфитом в вышеуказанном режиме.

Claims

Предлагаемый способ имеет следующие преимущества: прост, примен ют доступные исходные реагенты, получают продукты с высоким выходом. Используемый в реакции N -триметилсилил летамид легко получают с высоким выходом из ацетамида и триметил хлорсилана . Пример 1. Получение 2-окс --4-метил-1,3,2-диоксафосфолана. 7,1 г (0,05 г моль) 2-хлор-4-ме тил-1,3,2-диоксафосфолана и 6,5 г (0,05 г-моль) il -триметилсилилёщет амида нагревают в колбе с иисход щкм холодильником при 120 30 мин. Отгон ют 4,1 г (76%) триметилхлорси лаиа, т.кип. 5б-58 С, п 1,3862. При разгонке получают 3,8 г (64%) 2-оксо-4-метил-1, 3,2-диоксафосфола 1 77-78 С (0,06 мм рт.ст. /п| 1,4700. ЯМЕ Р спектр: 6 8 м.д. D (РН) 710 ГЦ и 6 - 23 м.д. (РН) 710 ГЦ (смесь двух изомеров). Пример 2. Получение 2-окс -1,3,2-диоксафосфоринана. 5,9 г (0,042 г моль) 2-хлор-1,3, -диоксафосфоринана и 5,5 г (0,042 г. моль) N -триметилсилилацетамида н гревают в колбе с нисход щим холоди НИКОМ при 120-130 в течение часа. гон ют 3,6 г (80%) триметилхлорсила на. При разгонке получают 2,6 г (51 2-ОКСО-1,3,2-диоксафосфоринана с т.кип. ,79-80 0 (0,08 мм рт.рт.). Bg 1,4565. ЯМР Р спектр: ; 5 м.д JXPH) 67, ГЦ. Пример 3. Получение 2-оксо -4,5-бензо-1 3,2-диоксафосфолана. , 8,7 г (0,05 Гмоль) 2-хлор-4,5-бёнзо-1 ,3,2-диоксафосфолана смешивают с 6,5 г (0,05 ) М -тр метилсилилацетамида при 20С. Реакци сопровождаетс экзотермическим эффектом, реакционна смесь кристал лизуетс . Ее промывают эфиром. Полу чают 7,1 г (90%) 2-оксо-4,5-бензо-1 ,3,2-диоксафосфолана, т.кип. lOl ( 0,004 мм рт.ст) т. пл. 81-84 С. Найдено, %: С 45,94; Н 3,11; Р 19,98. CgHgOjP Вычислено,%: С 46,16; Н 3,23; Р 19,84. . ЯМР Р спектр: 1 м.д., J (РН 700 ГЦ. Пример 4. Получение 2-оксо4-метил-1 ,3,2-диоксафосфоринана. 7,5 г (0,05 г.моль) 2-хлор-4-метил-1 ,3,2-диоксафосфоринана и 6,5 г (0,05 г-моль) N -триметилсилилацетамида нагревают в колбе с нисход щим холодильником при 120-130 С течение часа. Отгон ют 4,5 г (83%) метилхлорсилана . При разгонке получают 3,9 г (59%) 2-оксо-4-метил-1,3,2диоксафосфоринана т.кип. 82-85С (0,006 мм pT.cTj п 1,4540. Пример 5. Получение диэтилфосфористой кислоты. 10 г (0,064 г;моль) диэтилхлорфосфита и 8,3 г (0,064 ГМОЛь) К риметилсилилацетамида нагревают в колбе с нисход щим холодильником при 110-130 С в течение часа. Отгон ют 6 г (87%) триметилхлорсилана. При разгонке получают 6,1 г (88%) диэтилфосфористой кислоты т.кип. 7374« С (10 мм рт.ст.) Т1 1,4083. Формула изобретени 1. Способ, получени кислых циклических фосфитов общей формулы /Чр /Ч где Я - алкилен нормального или изостроени или фенилен, с использованием циклического хлорфосфит, отличающийс тем, tTo, с целью Упрощени процесса, циклический хлорфосфит подвергают взаимодействию с N - триметилсилилацетамидом . 2. Способ ПОП.1, отличающийс тем, что процесс ведут при температуре 20-140 С. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1.Пурдела Д., Вылчану Р. Хими органических соединений фосфора, М., Изд. Хими , 1972, с. 646.
2.Нифантьев Э.Е., Хими фосфорорганических соединений. Изд. МГУ, 1971, с. 47.