SU577998A3 - Способ получени ароматических бис-(эфиров ангидридов) - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способам попучени  ароматических био(эфиров ангиг риаов) обшей формулы О о-в-о киспением образованной при атом Сопи четырехосновной кнспоты и, наконец, дегидрв цией киспоты в целевой эфнр. С цепью упрощени  процесса|попучени  бис-(эфнров ангидридов) и проведени  его при низких температурах, предлагаетс  в качестве замещенного в  дре Н фтапимидв использовать соединение обшей формулы

Нигрофтапимнд подвергают вэаимопейстаом с соединением обшей формуты

ВИЮ М-0-Я-О-ЛЛ, гпе Мир имеют указанные значени , в атмосфере инертного газа, например азот при 8-10О С, преапочтитепьно при 7О°С, при попном отсутствии впаги и в среде дипоп рного апротонного растворител , такого .как диметипсупьфоксид, N-метиппирропидин и г- а. Врем  реакции может мен тьс  от 1 до 1ОО мин в зависимости от тe пepaтyры перемешивани . Используемое соотношение нитрофтапимида и соединени  общей фор мулы 2 составл ет 1,8-2,5 мопь на 1 моп Гицропиа бис- (эфирамида) в српь четы- рехосновной кислоты можно вести путем кип чени  с обратным холодильником в пр;1сутст вии гидроокиси натри . Врем  реакции можег измeн tьc  от 1 по.2.4 час в зависимости от температуры, степени перемеишвани . Соль четырехосновной кислоты можно аапее подкислить минеральной кислотой, например разбавленным водным раствором сол ной кислоты и. т. п. Получающуюс , в результате четырехосновную кислоту можно дегидратировать по стандартной методике. В качесте соединений формулы IJ можно использовать соли следующих дигидрофенолов: 2,2биc-(2-гидpoкcифeнил)пpoпaнaJ 2,4-дигидроксидифенип метана, бис-{2-гидр ксифенил )м9тана, 2,2-бис-(4-гидроксифенил пропанаг, который далее обозначен как бисфенол-А, 1,1-бис-(4-гиарофенил) этана , 1,1-бис-(4-гидроксифенил)пропана, 2,2-бис- (4-гидроксифенил )Ьентана, 4,4-дигидр ксибифенопа, i 4,4-гидрокси-3,3,5,5-тетраметилбифенйпа , 2,4-дигидроксибензофенона, 4,4-дигидроксидифенипсульфона, 2,4-дигидр ксндифенилсульфона, 4,4-дигидроксидифенилсульфоксида , 4,4-дигидроксидифенилсупьфида гидрохинона, резорцина, 3,4-дигидроксидифвнилметана , 4,4-дигидроксибензофенона и 4,4-дигидроксидифенипового эфира. Пример. Смесь 2,28 г (0,01 мо бисфенопа А, ЗО мл диметилсульфокси- да, 1О мл бензола к 0,8 г гидроокиси .рат ри  в виде 50%-ного водного раствора перемешивают и нагревают с обратным холодильником в ат-мосфере азота с ловущкой Дина-Старка в течение 5 час. Бензол отгон ют ао тех пор, пока температура реакционной смеси не превысит 145 С. Затем смесь охлаждают до 15 С, добавл ют 5,36 г (О,О2 мопь) N-фенип-З-читрофтапимида и 20 мл диметилсупьфоксида. Раствор перемешивают в течение 30 мин При комнатной температуре и в течение

ЗО мин при ,

охлажд юг и добавп ют Липкое твердое ве- его к 6ОО МП воды. щество, которое выдел етс , экстрагируют метипенхлоридом, а органический раствор ушат сульфатом натри , отфильтровывают и испар ют, вылива  в масло. Масло отвердевает при сливании с жидким этанолом с образованием 5,6 г (выход 84%) сырого продукта. ПерекристаллизациейИЗ ацетонитрила получают мелкие белые иглы, плав щиес  при 187-188,5 С. Найдено,%: С 77,1; Н 4,6; N4,2. Вычислено,%:- С 77,О; Н 4,47; N4,18. На основании описанных реакций и данных элементарного анализа полученное вещество представл ет собой 2,2-бис- 4- (Ы фенилфталкмид-3-окси)фенил пропан. Смесь 81,5 г 2,2-бис- 4- ( N-фенилфталиьгад-3-окси )фенил пропана, 2ОО г воды и 16О г 50%-ной гидроокиси натри  перемешивают при нагревании с обратным холодильником в течение 12 час. Смесь перегон ют с вод ным паром в течение 3 час, а затем добавл ют 25О г воды и продолжают отгонку с вод ным паром в течение 2 час. В результате подкислени  гомогенного остатка сол ной кислотой продукт осаждаетс . Соединение отдел ют фильтрацией и сушат . Получают 66,7 г сырого продукта. Найдено,%: С 64,4; Н 4,5. Н 24 Вычислено,%: С 66,9; Н 4,3. На основании способа получени  и данных элементарного анализа, полученное соединение представл ет собой 2,2-бис-1.4-(2,3-дикарбоксифеноксн )фенилДпропан. Смесь, состо щую из 45,9 г 2,2-бис- Е4-(2,3-аикарбоксифенокси)фениг1 пропана, 4ОО смлед ной уксусной кислоты и 25 см уксусного ангидрида перемешивают при нагревании с обратным холодильником в течение 3 час. После отфильтровывани  смеси Получают 34,2 г твердого вещества белого цвета. Продукт перекристаллизовывают из смеси толуоп/уксусна  кислота с образованием ЗО,О г белых игл, т. пл. 186-187,5 С. Найдено,%: С 71,4; Н 3,8. 31 го Ов Вычислено,%: С 71,5; На основании способа получени  и данных элементарного анализа полученное соединение представл ет собой 2,2-бис- 4 -(2,3 икарбоксифенокси ) фенил пропандиангидрид. П р и м е р 2. Смесь-,состо щую из 29,8г (о, 131 моль) бисфенола.А, 1О,44 г гидроокиси натри  в виде 5О%-ного водного раст вора, 250 см диметилсульфоксида и ббсм толуола, перемешивают в атмосфере азота npt