SU494869A3 - Способ получени полиаминов - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИНОВ

л ют в тоЧке г из сосуда 9, а необходимым количеством воды, например, в точке ж.

Температура (в °С) в смесителе 3 предпочтительно 20-60, в реакторе 5 20-60, а реакторе 6, который может работать при нормальном или повышенном давлении, 80-200, в сепараторах 2 и 7 50-100. Мол рное соотношение между ариламином и формальдегидом 50 : 1 - 1 : 1, предпочтительно 10 : 1 -1:1, в частности 4 : 1-2 : 1, а между ариламином и катализатором 20 : 1 - 1 : 1, лредпочтительно 20 : 1-2 : 1, в частности 10:1-3:1. Общее количество воды выбирают таким, при котором в начале процесса имелось бы количество воды, соответствуюш,ее объемному соотношению между водой и ариламином 10 : 1 - 3 : 1, предпочтительно 6:1-3 : 1.

В качестве катализатора реакции конденсации примен ют водорастворимые кислоты со значением ,5, предпочтительно ,5, такие, как бромисто во дородна , серна , трифторуксусна , метансульфонова , трифторМетансульфонова , бензолсульфонова  или фосфорна  кислота; предпочтительнее использовать сол ную кислоту. Эти кислоты можно примен ть в смеси с кислыми или нейтральными сол ми, например с соответствуюш ,ими сол ми аммони  или щелочных металлов .

В качестве исходных ароматических аминов примен ют анилин, о-толуидин, м-толуидин, N-метиланилин, N-этиланилин, 2,6-диметиланилин и 2,6-д,иэтиланилин, 2,6-диизопропиланилин , 2,4-диаминотолуол и любые смеси из этих аминов; предпочтительнее использовать анилин. В крайнем случае реакцию конденсации осуществл ют также в отсутствии воды . Необходимую дл  разделени  фаз воду добавл ют при этом к конденсационной смеси по окончании реакции.

Фазы негомогенной конденсационной смеси раздел ют предпочтительно при 80-100°С, но можно и .при более низких температурах, например при О-80°С.

Пример 1. К смеси 800 мл аиилина, 200 мл 30%-ной водной сол ной кислоты и 2500 мл воды при 40°С добавл ют 400 мл 30%-ного водного формалина, затем нагревают до кипени  и выдерживают 3 час с обратным холодильником. Далее в делительной воронке отдел ют органическую фазу, промывают ее дважды водой по 200 мл и перегон ют . Получают 439 г полиамина Следующего состава (в %): 2,4-диаминодифенилметан 6; 4,4-диаминодифенилметан 41; триамины 28.

Пример 2. Непрерывный способ. Измеренный и урегулированный поток 4 об. ч. анилина из сосуда 1 соедин ют с кислой водной фазой из сепаратора 2 в смесителе 3, где поддерживают давление 50 торр и температуру 40°С. Испар ющуюс  при этом

воду подают в сепаратор 7. В точке а к смеси из анилина, сол ной кислоты и воды добавл ют 2 об. ч. 30%-ного водного формалина, в результате чего получают смесь с мол рным соотношением между анилином и сол ной

кислотой 4 : 1 и между анилином и формальдегидом 2:1. Сол на  кислота вначале из сосуда 9 в точке г шодаетс  в систему и затем циркулирует. Образовавша с  в точке а смесь поступает в реактор 5, где создают давление 50 торр, дистилл т из которого соедин ют с дистилл том из смесител  3. Выход ща  из реактора 5 с температурой 40°С реакционна  смесь поступает в нагреваемый реактор 6 и затем в сапаратор 2, где раздел етс  при 90°С. Выдел ющуюс  водную фазу через смеситель 3 снова ввод т в цикл и органическую фазу промывают водой, которую подают из смесител  3 ,и реактора 5 в точке б, и направл ют в сепаратор 7. Выдел ющуюс 

там водную фазу в точке в снова ввод т в сепаратор 2, в то врем  как органическа  фаза перетекает в испаритель (перегонную колонну ) 8, где избыток анилина отдел ют от полиамина и возвращают в сосуд 1. В точке

к вывод т такое количество воды, чтобы объемное соотношение между водой и анилином на входе в реактор 5 поддерживалось в пределах 2,5-3,0 : 1,0. Выводимый из «спарител  8 полиамин имеет следующий состав (в %):

2,4-диаминодифенилметан 6; 4,4-диаминодифенилметан 55; триамины 22.

Предмет изобретени 

Способ получени  полиаминов конденсацией ароматических аминов с формальдегидом в присутствии кислых катализаторов, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, реакцию провод т в таком количестве воды, чтобы обеспечивалось объемное соотношение между водой и органическими веществами по крайней мере 3 : 1, и полученную смесь раздел ют на водную и органическую фазы.