SU480712A1

SU480712A1 - Способ получени 2-силахроменов

Info

Publication number: SU480712A1
Application number: SU1982863A
Authority: SU
Inventors: Евгений Андреевич Чернышев; Татьяна Львовна Краснова; Вячеслав Викторович Степанов
Original assignee: Предприятие П/Я Г-4236
Priority date: 1974-01-03
Filing date: 1974-01-03
Publication date: 1975-08-15

Description

1

Изобретение относитс к области получени кремнийорганических мономеров - силахроменов общей формулы

времени нребывани смеси в реакционной зоне 10-100 с но схеме.

-.-Rn ,

,- .„х:

tij-n

где R - С1, alk, Ph, и 0,1,

имеющих в положении 2 атом жрелши . Соединени данного типа вл ютс аювыми мономерами, способными к гидролизу по Св 3:И Si-С1, и могут быть использОВаиы дл получени различНых кремнийорганических материалов.

В литературе не описаны силахромены и снособ их получени .

Известно ироведе1иие реакции пиролиза на различных оргапозамещенных хлорсилаиах, например ортоби.сфеннлоксиорганохлорсиланах , нри 500-750°С и времени контакта 10-100 с.

Однако орто-замещениые феноксивиинлсиланы ранее в нодобную реакцию не вовлекались .

Предлагаетс осуществл ть синтез силахроменов пиролизом орто-замещенных феноксивинилхлорсршанов в присутствии хлоркремпийгидридов (HSiCls, HSiCIzMe, HSiClMea) или без лих в газовой фазе нри 500-УОО С и

гве , alk,Ph -,RVCHj,C2H5 ;X-Cl, Br; ,l

Реакцию ировод т в полой кварцевой, ке1 )аМИческой или металлической трубке.

Пример 1. Через кварцевую трубку, нагретую до 650°С, пропускают 295 г о-бромфенокснвииилдихлорсилана и 64 г диметилхлорсалаеа (ооотпощение 1:1) со скоростью, обесиечивающей пребывание исходной смеси в реакционной золе 30 с. В результате пиролиза получают 240 г копденсата, от которого при атмосферлом давлении отгон ют фракцию с т. кип. 28-90°С. Концентрат перегон ют в вакууме и выдел ют 51 г фракции с т. кип. 90°С (2,5 мм рт. ст.), 1,5710, d2°. 1,3189, представл ющей собой 2,2-дихлор-2-силахромен .

Вычислено, %: С 44,26; Н 2,86; С1 32,62; Si 12,91; О 7,35. Найдено, %: С 44,22; 44,30; Н 2,81, 2,84; С1 32,58, 32,64; Si 12,94, 12,86.

Выход составл ет 35% иа вз тый о-бромфеноксивинилдихлорсилан . Структура подтверждена ИК- и масс-опектрами.

Flip и мер 2. Через кварцевую трубку, нагретую до 650°С, пропускают 60,8 г о-бромфеноксиэинилдихлорсилана и 38 г трихлорсилана (соотношение 1:1) со скоростью, обеспечивающей врем пребывани исходной смеси в реакционной зоне 30 с. В результате пиролиза лолучают 86 г коеденсата, из которого после отгонки легколетучих и разгонки в вакууме получают 13,6 г 2,2-дихлор-2-силахромена , физические константы и элементарный состав которого приведены в стримере 1. Выход 2,2-дихлор-2-силахромена составл ет 31% на вз тый о-бромфеноКСИВИНилдихлорсилан .

При-мер 3. Через кварцевую трубку, нагретую до 630°С, пропускают 60,2 г о-бромфенокси (ви;нилдихлор€ила1на и 38 г диметилхлорсилана (соотношение 1:2) со скоростью, обеспечивающей врем пребывани исходной смеси в реакционной зоне 30 с. В результате пиролиза получают 83 г конденсата, из которого после отгонки легколетучих и разгонки в вакууме получают 22,1 г фракции, представл ющей собой 2,2-дихлор-2-силахромеп, физические константы и элемептарный состав которого приведены в примере 1. Выход составл ют 50% на вз тый о-бромфеноксивинилдихлорсилан .

Пример 4. Через кварцевую трубку, нагретую до 640°С, нронускают 64 г о-бромфенокоивинилдихлорсилана со скоростью, обеспечивающей врем пребьшамн в реакционной зоне 30 с. В результате пиролиза получают 58,7 г конденсата, из которого после отгоики легколетучих и разгонки в вакууме получают 8,8 г фракции, представл ющей собой 2,2-дихлор-2-силахр01мен, физические константы и элементарный сочетав которого приведемы в примере 1. Выход составл ет 20% на вз тый о-бромфеноксиви1иилдихлорсилан.

Пример 5. Через кварцевую трубку, нагретую до 665°С, пропускают 97 г о-хлорфеноксивипилдихлорсилана и 82 г диметилхлорсилана (соотношение 1:2) со скоростью, обеспечивающей врем пребывани в реакционной зоне 30 с. В результате пиролиза получают 152 г конденсата, из которого после отгонки легколетучих и разгонки в вакууме получают 8,4 г 2,2-дихлор-2-силахромена, физические константы и элементарный .состав которого приведены в примере 1. Выход составл ет 10% на вз тый о-хлорфеноксивинилдихлорсилан .

Пример 6. Через кварцевую трубку, нагретую до 650°С, процускают 31,3 г о-бромфеноксиметилвинилхлорсилана и 10 г диметилхлорсилана (соотнощение 1:1) со скоростью , обеспечивающей врем пребывани исходной смеси в реакционной зоне 30 с. В результате пиролиза получают 40,6 г конденсата темно-коричневого цвета, из которого после отгонки легколетучих и разгонки в вакууме получают 8,6 г фракции с т. кип. 245°С (760 мм рт. ст.), п2° 1,5608; df 1,2089, представл ющей собой 2-метил-2-хлор-2-€илахромен .

Вычислено, %: С 55,05; Н 4,61; С1 18,00; Si 14,25.

Найдено, %: 055,11,55,02; Н 4,68, 4,63; CI 18,08, 18,03; Si 14,29, 14,22.

Структура подтверждена ИК- и масс-спектрами . Выход составл ет 35% на вз тый о-бромфеноксиметилви;нилхлорсилан.

Предмет изобретени

Claims

1.Способ получени 2-силахроменов, отличающийс тем, что орто-замещенные феноксивинилсиланы подвергают пиролизу при 500-700°С и времени пребывани в реакционной зоне 10-100 с с последующим выделением целевого продукта известными приемами .

2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс ведут в присутствии кремнийгидридов при соотношении их и феноксивинилорганохлорсиланав 1:1 -3:1.