SU455966A1 - Способ получени диамидотионфосфитов - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к получению амидов кислот фосфора, а именно к способу получени  новых органических соединений фосфора - диамидотионфосфитов.

Эти соединени  могут быть использованы как полупродукты синтеза разнообразных фосфорорганических веществ, содержащих тиофосфорильную группу.

Известен способ получени  диамидотионфосфитов , основанный на известной реакции хлорангидридов фосфористой кислоты с сероводородом . Согласно предлагаемому способу диамидохлорангидрид фосфористой кислоты подвергают взаимодействию с эквимолекул рным количеством сероводорода, растворенного в органическом растворителе, например толуоле, в присутствии основани , например триэтиламина .

Ироцесс желательно проводить в среде инертного органического растворител , например бензола.

Реакци  экзотермична, поэтому реагенты смешивают нри комнатной температуре.

Целевые продукты выдел ют известными приемами.

Строение полученных соединений доказано элементарным анализом и подтверждено спектрами ЯМР , сн тыми на нриборе «INM-4Н100. Индивидуальность подтверждена методом тонкослойной хроматографии на

пластинках «Silufol в системах: А - ацетон : : бензол : гексан (I : 2 : 2); В-бензол : диоксан (3:1).

Пример 1. В четырехгорлую колбу загружают 200 мл безводного бензола, 14 г тетраэтилдиамидохлорангидрида фосфористой кислоты . 6,8 г триэтиламина. При энергичном перемешивании прибавл ют по капл м при комнатной температуре эквимолекул рное количество сероводорода, растворенного в толуоле. Реакци  экзотермична. По окончании реакции фильтруют .хлористоводородную соль триэтиламина и отгон ют растворитель. Выход технического продукта составл ет 13,5 г (98%) ng 1,5108; 0,85; ,89; гц. Найдено, %: С 45,74; 45,50; П 10,07; 10,10; N 13,1; 13,0, Р 14,71; 14,41; S 15,04; 14,96. CsI-IaiNaPS.

Вычислено, %: С 46,15; Н 10,096; N 13,46; Р 14,9; S 15,38.

При необходимости можно технический продукт перегнать.

П Р и .М е Р 2. К смеси, состо ш,ий из 200 мл безводного бензола, 24,3 г дипирролидохлорангидрида фосфористой кислоты и 12 г триэтиламина , прибавл ют при комнатной температуре и энергичном перемешивании эквимолекул рное количество сероводорода, растворенного в толуоле.

Выход технического продукта составл ет 22,4 г (96%); 1,5298; 0,83; ,9; 540 ГЦ.

Найдено, %: С 46,74; 46,58; Н 8,04; 7,86; N 13,35; 13,43; Р 15,07; 14,84; S 15,11; 15,03. . CgHnNsPS.

BbWHCvieHO, %: С 47,06; Н 8,33; N 13,72; Р 15,20; S 15,69.

При м е Р 3. К смеси, состо щей из 200 мл безводного бензола, 33,1 г дипиперидохлорангидрида фосфористой кислоты и 14,3 г триэтиламина , прибавл ют при комнатной температуре и энергичном перемешивании эквимолекул рное количество сероводорода, растворенного в толуоле.

Выход технического продукта составл ет 32,7 г (98%); -1,5466; ,80; 0,92; гц.

Найдено, %: С 51,29; 51,41; Н 8,78; 8,64; N 11,78; 11,84; Р 13,01; 13,15; S 13,24; 13,49.

CioHaiNaPS.

Вычислено, %: С 51,72; Н 9,05; N 12,07; Р 13,36; S 13,79.

Пример 4. К смеси, состо пдей из 200 мл безводного бензола, 18,0 г 2-хлор-6-метил-дин-бутил-1 ,3,2-диазафосфорина и 7 г триэтиламина . Прибавл ют при комнатной температуре и энергичном перемешивании эквимолекул рное количество сероводорода, растворенного в толуоле.

Выход технического продукта составл ет 17,5 г (97%); «20 1,5166; 0,79; 0,85; -Ср-к 505 ГЦ.

Найдено, %: С 54,52; 54,78; Н 10,05; 9,86; N 10,52; 10,36; Р 11,37; 11,48; S 11,74; 11,67.

CisHszNsPS.

Вычислено, %: С 54,96; Н 10,30; N 10,69; Р 11,83; S 12,21.

Пред мет изобретени 

Claims (2)

1. Способ получени  диамидотионфосфитов, отличающийс  тем, что диамидохлорангидрид фосфористой кислоты подвергают взаимодействию с эквимолекул рным количеством сероводорода, растворенного в органическом растворителе, например , в присутствии основани  с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс провод т в среде инертного органического растворител .