SU450811A1 - Способ получени -фосфорилированных 1,3,2-оксазафосфоринанов - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N -ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ 1 ,ЗГ2-ОКСАЗАФОСФОРИНАНОВ

Изобретение относитс  к фосфорорган ской химии, а именно к новому способу лучени  шестичленных гетероциклических производных фосфора, содержащих систем Р - N Р с четырехкоординированным атомом фосфора в цикле общей формулы 7(т , у СНо--о где R - алкил; R - водород или алкил; X - кислород или сера; у - алкил или алкоксил. Известен способ получени  N -фосфор лированных 1,3,2-оксазафосфоланов или фосфодинанов, содержащих систему Р -Nгде находитс  в гетероциклическом кольце. Эти соединени  могут быть полу ны взаимодействием или -оксиалк амидов фосфорных или фocфoнoвьL i: кислот с полными амидами фосфористой кислоты или тетраалкилдиамидами алкил (арил)-фосфонистых кислот при нагревании. Однако соединени  указанной формулы до насто щего времени не описаны, а способ их получени  не известен. Способ получени  N -фосфорилированных 1,3,2-оксазафосфоринанов заключаетс  в том, что 2-алкил-(алкокси)-2-оксо (тио)-1 ,3,2-оксазафосфоринаны подвергают взаимодействию с эквимолекул рными количествами гексаалкилтриаминофосфинов. В этом случае неожиданно протекает пере- амидирование с образованием целевых продуктов . Синтез ведут без растворител  с отгонкой диалкиламина при 120-160° или в растворителе при кипении. Выходы продуктов-55-75% . Строение полученных продуктов подтверждено данными элементарного анализа, ИК, ЯМР Ни спектроскопии . В ЯМР спектрах соединений имеютс  по два дублета равной интенсивности. Дублетность обусловлена спин-спиновым взаимодействием двух атомов фосфора, раз ной координацнк в системе Р - |. причем константа значительно больше дл  тионных производных. Пример, Получение 2- Этокси--2. оксо 3-6ис-(диэтиламино)-фосфино-1, 3,2 -оксазафосфоринана. 6,2 г 2-этокси-2-оксо-1,3,2-оксазафосфорннана и 9,28 г гексаэтилтриамино фосфина нагревают при 120-IGO-c вте чение 2 час с одновременной отгонкой ди этиламина - 1,5 г (56%). При разгонке получают 8,2 г (64% от теоретического) 2-этокси-2-оксо-3-бис- (диэтиламино) -ч юсфино-1 ,3,2-оксазафосфоринана с т. кип. 153-155°С. 0,О05 мм рт. ст. п 1,4919; 90 d 1,0840. Найдено, %: С 46,05; Н 9,27; N 12,11; Р 17,83 Вычислено, %: С 46,01; Н 9,14; N 12,38; Р 18,28. 11 Р и м е Р 2. Получение 2-изопропок си-2-тио-3 бис- (дизтиламино) -фосфино-1, |2 оксазафосфоришша. 9 ,2 г 2 M3oiiponoKCH-2-тио-1,3,2-окса зафосфоринана и 11,8 г гексаэтилтриаминофосфинс нагреваютпри 130-160- в течение часа. При разгонке получают 1.2,7 г (73% от теоретического) 2-изопропокси-2-тио-3-бис- (диэтиламино )-(}юсфино : - 1,3,2 оксазафосфоринана с т. кип. 155- «20 1,4850; ,003 мм рт. ст. d 4 1,0996. Найдено, %: N 10,64; Р 16,64 433 3 2 Вычислено, %: N 11,38; Р 16,85. П Р и м е Р 3. Получение 2-метил- .2-оксо 3-бис-(дизтиламино)-фосфино-4- . -1,3,2-оксазафоа|1оринана. 5,2 г 2-метил 2-оксо-4-метил-1,3,2 -оксазафосфоринана и 8,8 г. гексаэтилтриак-шнофосфина нагревают при 130150° Б течение 2 час. При разгонкеполучают 6,4 г (55,7% от теоретического) 2-метил-2-оксо-3-бис-( диэтиламино)- (}юсфино-4-метил-1,3,2-оксазафосфорина- на с т. кип. 150-153°С/0,004 мм. рт. ст.; 20 1,4983; 0 i,0737. Найдено, %: N 12,72; Р 18,95 З з| з 2Вычислено , %: N 13,00; Р 19,19. Предмет изобр в .-т е н и   1. Способ получени  -фосфорилиррванных 1,3,2-оксазафосфоринаноБ общей формулы R P(NRJ // X ) У где R -алкил; - водород или алкил; X - кислород или сера; у - алкил или алкокси,: о т л и ч а ю ид и и с   тем, что 2-алкил(алкокси)-2-оксо(тио)1,3,2-оксазафосфоринан подвергают взаимодействию с гексаш1Килтриаминофос4ином при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными способа ш, 2. Способ ПО п. 1, отличаю - щ и и с   тем, что нагревание ведучдо .