SU439970A1 - Способ получени сульфо нтарных полуэфиров оксиалкилированных много дерных алкилфенолов - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОЯНТАРНЫХ ПОЛУЭФИРОВ ОКСИАЛКИЛИРОВАННЫХ МНОГОЯДЕРНЫХ АЛКИЛФЕНОЛОВ

1

Изобретение относитс  к способу получени  неописанных в литературе сульфо нтарных

полуэфиров оксиалкилированных много дерных алкилфенолов общей формулы 1

Способ получени  сульфо нтарных полуэфиров оксиалкилированных много дерных алКилфенолов общей формулы 1 заключаетс  в том, что соответствующий моноалкилфенол конденсируют с формальдегидом в соотношении от 2 : 1 до 10 : 9 в .присутствии кислого катализатора и полученный продукт обрабатывают 2-25 моль окиси алкилена в присутствии щелочного катализатора, а затем этерифицируют малеиновым ангидридом и полученный ПОлуэфир подвергают взаимодействию с солью сернистой кислоты с последующим выделением целевого продукта известным способом .

Из используемых моноалкилфенолов формулы 2

в реакции используют гексил-, гентил-, октил-, НОНИЛ-, додецил или тетрадецилфенол, или смеси указанных алкилфенолов, .причем алкилы могут быть с пр мой или разветвленной цепью. Формальдегид можно вводить в реакцию в виде водного раствора или параформальдегида . В качестве кислых катализаторов могут быть использованы минеральные кислоты , серна , фосфорна  или -предпочтительно сол на  кислота из-за способности легко отгон тьс  при отгонке воды. Кислоту ввод т в количестве 0,1-5 вес. % от веса алкилфенола . Конденсацию ведут при 20--150, предпочтительно при 80-130°С, преимущественно в атмосфере азота. Оставшуюс  после конденсации воду отгон ют, оставл   в новолачной смоле менее 0,5 вес. % воды. Затем процесс ведут под вакуумом ниже 50 мм рт. ст.

Полученные иоволачные смолы представл ют собой более или менее хрупкие, прозрачные смолы, которые в крупных кусках имеют желто-коричневую окраску. Они Представл ют собой смесь много дерных алкилфенолов, св занных метиленовыми мостиками. Состав зависит прежде всего от соотношени  алкилфенолформальдегид .

Оксиалкилирование новолачной смолы осуществл ют известными способами окисью этилена или окисью .пропилена-1,2 и/или окисью этилена и окисью пропилена, в присутствии щелочного катализатора при 100-210, преимущественно при 140-170°С. В качестве щелочного катализатора используетс  прежде всего гидроокись щелочного металла, например едкий калий, или предпочтительно едкий натрий, или алкогол т щелочного металла, например метилат или этилат натри  (метанол т или этанол т). Щелочной катализатор ввод т в количестве 0,5-2,0 вес. % от веса новолачной смолы. Оксиалкилироваиие можно вести без давлени  или в автоклаве, при этом алкиленоксид ввод т в жидком или газообразном виде. Количество алкиленоксида рассчитывают таким образом, чтобы на каждую фепольную оксигруипу иоволачной смолы приходилось 2-25 моль алкиленоксида, предпочтительно 3-15 моль этиленоксида на 1 моль исходного алкилфенола. 5 Реакцию полученного оксиалкилата новолачиой смолы с малеиновым ангидридом до получени  малеипового полуэфира осуществл ют смещиванием компонентов и перемеши . ванием при 20-100, преимущественно при

0 40-80°С, в присутствии щелочи, предпочтительно гидроокиси щелочного металла. Щелочной катализатор внос т в количестве 0,05-1 вес. % от веса алкоксилата новолака. Малеиновый ангидрид склонен сублимироватьс , поэтому реакцию целесообразно вести в автоклаве под давлением 0,2-1 ати, в атмосфере азота или воздуха, при энергичном перемешивании, так как расплавленный малеиновый ангидрид вначале плохо смешиваетс  с оксиалкилатом новолачной смолы. Количество вводимого малеинового ангидрида рассчитывают таким образом, чтобы в реакцию вступили все оксигруппы оксиалкилата нозолачной смолы или хот  бы часть, или по

5 крайней мере одна оксигруппа на 1 молекулу оксиалкилата новолачной смолы.

Перевод производных малеииового полуэфира в соответствующий сульфо нтарный полуэфир осуществл етс  в водной среде взаимодействием с водорастворимым сульфитом или гидросульфитом. Сульфит или гидросульфит, преимущественно в виде сульфитов щелочных или щелочноземельных металлов, бисульфита или пиросульфита, внос т в -количестве 1 -1,5,

5 предпочтительно 1,05-1,1 моль, в виде сернистой кислоты (в пересчете на сернистую кислоту ) на 1 моль малеинового полуэфира. Дл  реакции более пригодны диалкилсульфиты (средние соли щелочных металлов и серниQ стой кислоты), так как при этом получаютс  двущелочные соли, например, динатриева  соль сульфо нтарного полуэфира.

Воду в реакцию ввод т в количестве 50- 85 вес. % от веса всего раствора или смеси.

5 Это количество зависит от растворимости соли полуэфира сульфо нтарной кислоты и от в зкости раствора. Реакцию ведут при 20- 100, предиочтительно при 40-80°С. Пример. Получение сульфо нтарного поQ луэфира оксиаЛКилированной новолачнойсмолы .

А. Получение новолачной смолы. Смешивают Z + 1 моль алкилфенола и Z моль формальдегида при комнатной темпес ратуре, добавл ют 0,55 вес. % концентрированной сол ной кислоты (уд. вес 1,18) в пересчете иа вес алкилфенола, и в течение 4 час перемещивают при 95-106°С в сосуде с обратным холодильником. Затем воду отгон ют, довод  остаточное давление в конце отгонки до 20-2 мм рт. ст.

Б. Оксиалкилирование новолака и получение малеинового полуэфира.

Claims (3)

1 моль новолачиой смолы ввод т во взаимо5 действие с 0,2 вес. % едкого натра (в пересчете на вес новолачной смолы) и при 150- 160°С добавл ют (Z -Ь 1)-п моль этиленоксида и/или пропиленоксида (т. е. окиси этилена и/или окиси проиилена). Затем оксиалкилат при 50-80°С при перемешивании и после добавки 0,1 вес. % едкого натра (в пересчете на вес оксиэтилата новолачной смолы) привод т во взаимодействие с Z + 1 моль или минимум 1 моль малеинового ангидрида и получают малеиновый полуэфир, п и Z имеют вышеприведенные значени .

В. Получение сульфо нтарного полуэфира.

Малеиновый иолуэфир после добавлени 

1Сначала 6 моль РО (пропиленоксид), затем 12 моль АО (этиленоксид, Блок-оксиалкнлат).

2Присоединена смесь 6 .моль РО и 12 моль АО (смзшанный оксиалкилат со статистическим распрэделением остатков ПО и АО).

воды привод т во взаимодействие с 1,05- 1,1 моль сульфита натри  на 1 моль ранее вз того малеинового ангидрида. Сульфит натри  внос т в виде водного раствора при 40- 80°С в течение 60 мин в раствор малеинового полуэфира. После того, как смесь станет водорастворимой, продолжают перемешивать еш,е около 1 час. Количество внесенной при реакции воды достигает 50-80 вес. % (в пересчете на вес полученного по окончании реакции раствора сульфо нтарного полуэфира). Данные о полученных соединени х формулы 1 приведены в табл. 1, 2.

Таблица I

Т а.б л и ц а 2

78

Предмет изобретени 

Способ получени  сульфо нтарных полуэфиров оксиалкилированных много дерных алкилфенолов общей формулы 1

где R - остаток

ос-сн -сн-сооме

или

-OC-(:H-CH.J-COOMC

S(,Me

OX - оксиалкилен, а именно оксиэтилен и/или оксиПропилен; Ri - насыщенный алкил с пр мой или разветвленной цепью, содержащий 6-14 атомов углерода; Y - водород или выщеуказанные значени  дл  R; п 2-25; Z 1-9; Me - водород или щелочной металл ,

439970

IOX)-OR

отличающийс 

тем, что моноалкилфеНОЛ формулы 2

01.

R

где RI имеет выщеуказанные значени , конденсируют с формальдегидом в присутствии кислого катализатора и полученный продукт обрабатывают окисью алкилена в присутствии щелочного катализатора, а затем этерифицируют малеиновым ангидридом и полученный полуэфир подвергают взаимодейстВИЮ с солью сернистой кислоты с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что алкилфенол и формальдегид берут в мол рном соотнощении от 2 : 1 до 10 : 9.

3.Способ по пп. 1, 2, отличающийс  тем, что в реакции используют 2-15 моль окиси алкилена на 1 моль моноалкилфенолов.