SU416345A1 - Способ получения метакриловых эфиров арилоксизамещенных бензиловых спиртов - Google Patents

Description

1

Изобретение касаетс  способов получени  метакриловых эфиров ароматических спиртов и гликолей бензилового р да, таких как бензилметакрилат , п-феноксибензилметакрилат и др., используемых в качестве мономеров лТ,л  получени  полимеров и сополимеров с повышенными механическими свойствами и термостойкостью .

Известен способ получени  метакрилозых эфиров арилоксизамещенных бензиловых спиртов и гликолей из соотЕетствуюш,их хлорметиловых соединений и метакриловой кислоты нагреванием их в присутствии эквивалентных количеств третичного амина в таких инертных растворител х, как толуол, бензол. Однако в известном способе требуетс  длительное нагревание реагентов до температуры выше 60°С. Так, бензилметакрилат образуетс  с выходом 95% после 7 час нагревани  при 85°С. Получение других метакриловых эфиров требует при этой температуре 14-16 час нагревани . Основным недостатком способа  вл етс  длительность нагревани  при относительно высокой температуре. В результате длительного воздействи  повышенной температуры происходит частичное осмолепие и полимеризаци  продукта, что вызывает необходимость проведени  дополнительных операций по очистке конечных продуктов.

Дл  снижени  температуры и длительности реакции, а также улучшени  качества целевых продуктов реакцию провод т в таких апротонных бипол рных растворител х, как

диметилсульфоксид, диметилформамид, ацетонитрил , ацетон. Реакци  в этих растворител х ускор етс  в 20-100 раз. Температура реакции снижаетс  до 20-бО С. При достаточной чистоте исходных продуктов практически бесцветные метакриловые эфиры могут быть получены без дополнительной очистки. Возможность проведени  реакции при низкой температуре чрезвычайно упрошает процесс получени  метакриловых эфиров. Практически он

может быть сведен к выдерживанию реагирующей смеси при комнатной температуре без перемешивани .

Пример 1. К раствору 7,52 г (0,087 моль) метакриловой кислоты и 8,41 г (0,083 моль)

триэтиламина в 16 мл диметилформамида добавл ют 10,00 г (0,079 моль) хлористого бензила и нагревают при перемешивании в токе аргона (азота) нри 50°С в течение 2,5-3 час, при этом замещение происходит количественно . Отдел ют выпавший осадок хлоргидрата триэтиламина, а фильтрат смешивают с 10- 20%-ным водным раствором поваренной соли. Отделивщийс  органический слой раствор ют в абсолютном серном эфире, промывают 5-

7%-ным раствором соды и водой до нейтральной реакции и сушат. После отгонки серного эфира в вакууме водоструйного насоса получают 11,76 г бензилметакрилата (85,0%) в виде прозрачной слегка желтоватой жидкости. 1,5138. После перегонки в вакууме 1-2 мм РТ. ст. в присутствии нелетучего ингибитора (метиленовый голубой) получают 10,4 г бесцветного бензилметакрилата (выход 75%); пд 1,5126.

Пример 2. В коническую колбу помещают навески реагентов в следующем пор дке: 16,61 г диметилсульфоксида, 8,35 г (0,0825 моль) триэтиламина и 7,53 г (0,0875 моль) метакриловой кислоты. После того как смесь охладитс , добавл ют 0,14 г ингибитора гидрохинона (или дифениламина). После чего в колбу помещают 9,91 г (0,0783 моль) хлористого бензила и оставл ют смесь сто ть (лучще в темном месте) в течение 1,5 сут. при комнатной температуре. За это врем  реакци  проходит почти количественно (94-96%). Затем реакционную смесь обрабатывают способом, описанным в примере 1. Получают 11,0 г бензилметакрилата (82%) после удалени  эфира и после перегонки в вакууме 1-2 мм рт. ст. получают 10,4 г

бензилметакрилата (выход 73% от теоретического ) , По 1,5127.

Пример 3. Аналогичным образом, как и в предыдущем примере из 19,9 г (0,091 моль) п-феноксибензилхлорида, 8,98 г (0,104 моль) метакриловой кислоты и 9,65 г (0,0953 моль) триэтиламина в 60 мл ацетона при 40°С в течение 15-16 час получают 21,2 г (87%) чистого н-феноксибензилметакрилата, пд 1,5650.

Предмет изобретени 

Способ получени  метакриловых эфиров арилоксизамещенных бепзиловых спиртов взаимодействием ароматических хлорметильных производных с метакриловой кислотой в нрисутствии третичного амина как акцептора хлористого водорода в среде органического растворител  при новыщенной температуре с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийс  тем, что, с целью повышени  качества продукта в интенсификации процесса, в качестве органического растворител  берут бипол рные апротонные растворители, например диметилформамид , и процесс ведут при 20-60°С.