SU379557A1 - Способ получения 2,4-диалкил-2,4- -динитропентандиолов-1,5 - Google Patents

Description

1

Данное изобретение относитс  к области получени  динитролгликолей, которые могут быть использованы в качестве мономеров дл  синтеза некоторых полимеров и полупродуктов дл  получени   дохимикатов, пластификаторов и других целей.

Известен способ получени  2,4-диметил-2 ,4-динитропептадиола-1,5, заключающийс  в том, что вначале по реакции Михаэл  из нитроэтана и 2-нитропропена-1 получают 2,4-нитропентан, который затем оксиметилируют формальдегидом и получают целевой продукт с выходом 5,7°/о, в расчете на исходный 2-нитропропен-1.

Предложенным способом можно получать нар ду с 2,4-диметил-2,4-динитронентавдиолом-1 ,5 новые описанные динитрогликоли: 2,4-диэтил-2,4-динитролентандиол-1,5 и 2-метил-4-этил-2 ,4-ди11итроиснта11Диол-1,5 с выходом 30-66%.

Снособ состоит в том, что 2-алкил-2,4-дииитроалканол-1 обрабатывают формальдегидом .

В том случае, когда исходный 2-алкил-2,4-динитроалканол-1 нолучают по реакции Михаэл  взаимодействием 2-нитроалкена-1 и натриевой соли 2-нитроалканола-1, то промежуточный продукт - спирт не выдел ют, а реакционную массу непосредственно обрабатывают формалином.

Пример. К раствору натриевой соли 2-нитропропанола-1 в метаноле при и интенсивном перемешивании добавл ют в течение 1 час эквимолекул рное количество 5 2-нитропропена-1. После завершени  реакции Мнхаэл  к реакционному раствору приливают эквимолекул рное количество формальдегида в виде 32% формалина и далее в течение 1,5-2 час подкисл ют 2,5%-ной фосфорной кислотой так, чтобы рН раствора равномерно понижалс  и к концу этого времени достигал значени  6-5,5. Затем реакционный раствор и тикратно экстрагируют эфиром. Экстракт сушат, эфир отгон ют. Выделенный 15 2,4-диметил-2,4-динитронентандиол-1,5 перекристаллизовьтвают нз хлороформа.

Услови  синтеза и выход полученных продуктов приведены в табл. 1.

Физико-химнческие свойства н результаты элементарного и спектрального анализа внервые синтезированных 2,4-диэтил-2,4-динитронеитандиола-1 ,5 и 2-метил-4-этил-2,4-динитронентандиола-1 ,5 приведены в табл. 2.

5Предмет нзобрет ей и 

Способ получени  2,4-диалкил-2,4-динитроиентандиолов-1 ,5, отличающийс  тем, что

2-алкил-2,4-днннтроалканол-1 обрабатывают

формальдегидом, и целевой продукт выдел ют известными приемами.

Таблица 1

В пересчете иа исходный 2-нитроалкен. Продукт жидкий, очищалс  двухкратной -70°С).

Таблица 2 кристаллизацией из толуола (при его охлаждении до