SU376381A1 - Способ получения n-ацилбензоксазолонов - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к йоЁому сйосйбу пблучени  N-ацилбензоксазолонов, которые могут найти нрИменеН|Ие в сельском хоз йстве.

Известен способ получени  R-ацилбензоксазолоноп , заключающийс  в том, что незймеНденный ,нЛи 6-замещеиный бензоксазолойои-2 подвергают ацилированию хлорангидриДом алифатической или ароматической кислоты в пр.исутств«и акцептора кислоты в органическом растворителе с последующим выделением продуктов .известным -способом. С целью упрощепи  Процесса предлагаетс  способ получени  N-ацилбензоксазолонов общей форму ы

О О

где X - хлор, бром, водород, нитрогрунна;

R - алкил, фенил, галоген- или алкилзамещенный феиил, заключающийс  в том, что соответствующий N-ацетилбеизоксазолон подвергают взаимодействию с соответствующей адифатической или ароматической кислотой при повышенной температуре, преимущественно при 105-130°С.

и

ЦеЛевЫс продукты выдел ют известным йпо собом.

Предлаг&мый йшсоб не Требует Мрйменён-ий органического растворител  и акцептора кисЛоты . Кроме TorOj сокра1цаетс  врем  проведени  реакции.

Пример 1. N-БензоилбензоксазоЛоН.

Смесь 5,81 г (0,03 моль) N-ацетилбеизоксазолона и 3,66 г (0,03 моль) бензойной кислоты нагревают с обрат 1ым холодильником в течение 3 час при 120-140°С. Затем, иснользу  пр мой холодильник, медленно отгон ют выделившуюс  в результате реакци  уксусную кислоту, т. е. собирают фракцию с т. кии. 105- 120°С. Остаток в перегонной колбе выливают в стакан, в котором о,н по мере охлаждени  застывает. Продукт промывают 2%-иым водным раствором КОН, а затем водой. Перекристаллизацией из спирта получают 4,5 г N-бензоилбензоксазолона , т. пл. 162-163°С (ио лит. даиным т. пл. 165°С). Выхол 64,1% от теории. Смешанна  проба плавлени  продуктов, полученных двум  способами, депрессии ие дает. Проведение этой реакции в среде органических растворителей (бензол, ксилол) не дает нужного эффекта.

Пример 2. N-Пропионилбензоксазолон.

В услови х примера 1 из 2,22 г (0,03 моль)

пропионовой кислоты и 5,31 г (0,03 моль)

N-ацетилбензоксазолона иолучают 4,0 г целевого продукта, т. пл. 81-82°С (из спирта), мол. вес 192 (определен масс-спектрометрически ). Выход 50% от теории. Пример 3. N-Валерилбензоксазолон. В услови х примера 1 из 3,06 г (0,02 моль н-валериановой кислоты и 3,54 г (0,02 моль N-ацетилбензоксазолона получают 4,0 г валерилбензоксазолона , т. пл. 61-63°С. Выход 60,9% от теории. Найдено, %: С 65,80. CiaHisNOs. Вычислено, %: С 65,75. Пр и м ер 4. М-Капроилбензоксазолон. В услови х примера 1 ив 2,32 г (0,02 злоль капроновой кислоты и 3,54 г N-ацетилбенз.оксазолоиа получают 3,5 г N-капраилбензоксазолона , т. пл. 67-6Э°С (из спирта). Выход 72% от теории. Найдено, %: С 67,20. CiaHiaNOa. Вычислено, %: С 66,94, 66,90. Нр.имер 5. й-Бепзаил-6-бромбен8ОксазоВ услови х примера 1 из 2,44 г (0,02 моль) бепзойной кислоты и 5,12 г (0,02 моль} iN-ацетил-6-бромбензоксаз ,оло,на получают 2,5 г целевого продукта, т. ПЛ. 167-169° С (из бензола ). Выход 39,6% от теории. lip и м е р 6. N- (2-Хлорбензоил) -бензоксазолоп . В услови х примера 1 из 4,68 г (0,03 моль} 2-хлорбензойной кислоты синтезируют 6,2 г N-(2-xлopбeнзoил)-бeнзaкcaзoлoнa., т. пл. 67- 60°С (,из спирта). По лит. даниым т. пл. 70- 4 71°С . Выход 75% от теории. Смешанна  проба плавлени  с продуктом, полученным через хлорангидрид, ие дает депрессии. Пример 7. N- (о-Хлорбензоил) -6-бромбензоксазолон . Аналогично щримеру 1 ,из 3,12 г (0,02 моль} о-хлорбензойной кислоты и 5,2 г (0,02 моль} N-ацетил-б-бромбензоксазолона получают 1,5 г N - (о - хлорбенвоил) - 6 - бромбензоксазолона, т. пл. 117-120°С (из смеси бензол-пет.ролейный эф,И|р). Выход 21% от теории. Продукт не дает депрессии с веществом, полученным через хлорангидрид о-хлорбензой,ной .кислоты. Предмет изобретени  1. Способ получени  N-ацилбензоксазолонов общей формулы Y.-CQB , АЛ„А где X - водород, хлор, бром, нитрогруппа; R - алкил, фенил, галоген- или алкилзамещепный фенил, отличающийс  тем, что., с целью упрощени  процесса, соответствующий N-aцeт,илбeнзoкcaзoлo,н подвергают взаимодейтвию с соответствующей алифатической или ароматической кислотой при иовыщенной темпе ,ратуре с последующим выделением продуктов известным способом. 2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс ведут при 105-130°С.