SU376352A1 - Способ получения ацеталей мономерной формы гликолевого альдегида - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способу получени  ацеталей гликолевого альдегида, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе.

Известен способ получени  ацеталей мономерной формы гликолевого альдегида, например диметилового ацетал  гликолевого альдегида , путем бромировани  винилацетата в среде четыреххлористого углерода, обработки ацетатом натри  в уксусном ангидриде с последующим кип чением образовавшегос  1,1,2триацетоксиэтана с избытком алифатического спирта в присутствии «-толуолсульфокислоты в качестве катализатора и выделением целевого продукта известными приемами.

Однако этот процесс двухстадиен и занимает много времени.

Цель изобретени  - упрощение технологии процесса - достигаетс  тем, что 1,2-дибром-1ацетоксиэтап , полученный при бромировании винилацетата, обрабатывают спиртовыми растворами алкогол тов сначала при температуре ниже температуры окружающей среды, а затем при комнатной температуре.

Способ одностадиен, в нем используетс  доступное промып1ленное сырье.

Целевой продукт выдел ют известными приемами .

Пример 1. Диметиловый ацеталь гликолевого альдегида.

К раствору 46 г винплацетата в 50 мл эфира прибавл ли при перемещивап и 87 г брома с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала . Продукт бромировани  без выделени  из смеси прибавл ют при перемеиливании и охлаждении водой к раствору метилата натри , полученному из 26 г натри  и 300 мл метанола. Перемешивают 2 час при комнатной температуре , фильтруют, растворитель удал ют в вакууме и перегон ют остаток.

Получают 34 г (60%) целевого продукта. Т. кип. 60-62°С/12 лш; 1Д1 ю.

Пример 2. Этиленовый ацеталь гликолевого альдегида.

К раствору 15 г винилацетата в 30 мл эфира при перемещивапии и охлаждеиии до 0°С прибавл ют 28 г брома.

Продукт бромировани  при перемешивании прибавл ют к суспензии гликол та иатри , полученного из 8,5 г натри  и 80 мл этилепгликол , в 50 мл диоксана и перемешивают 2 час при комнатной температуре. Верхний слой отдел ют, нижний экстрагируют диоксанюм . После обычной обработки получают 9,8 г (60%) целевого продукта, т. кип. 82-84°С/

/12жж; 1,4310.

Пример 3. Дибутиловый ацеталь гликолевого альдегида.

Продукт бромировани  винилацетата, полученный , как в примерах 1 ,и 2, прибавл ют при перемешивании и охлаждении водой к эквимолекул рному количеству бутилата натри  в бутаноле и перемешивают 2 час при 25°С. В реакционную смесь прибавл ют воду до иолного растворени  солей, верхний слой отдел ют , нижний экстрагируют дважды эфиром. Объединенные выт жки сушат поташом, .отгон ют растворитель, перегон ют и получают 57 г (60%) целевого продукта, т. кип. 113- 116°С/12./1ш; п2« 1,4290.

Найдено, %: С 63,6; Н 11,5.

СшН22Оз.

Вычислено, %: С 63,1; Н 11,6.

Аналогично получают диоктиловый ацеталь

гликолевого альдегида. Выход 45%; т. кип. 147-148°С/0,08 1,4420. Найдено, %:.С 71,5; Н 12,5. CigHasOs. Вычислено, %: С 71,5; Н 12,5.

Предмет изобретени 

Способ получени  ацеталей мономерной формы гликолевого альдегида с применением бромировани  винилацетата и выделением целевого продукта, .известными приемами, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  технологии процесса, полученный при бромировании 1,2-дибром-1-ацетоксиэтан обрабатывают алкогол тами.