SU364161A1 - Способ очистки адипонитрила - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к улучшению способа очистки адипонитрила, в частности очистки адипинатрила, полученного путем реакции адипиноъои кислоты с аммиаком при участии в ней ооезвоживающего катализатора. ЛДИпонитрил, полученный таким ооразом, содержит различные примеси, которые неооходимо удал ть, как можно оолее эффективно, иоо они ограничивают boз Ioж iocгь гидрировани  адииипитрила в гексамети.тендиамнн и ухудшают устойчивость и физические свойства полиа.мидов, полученных на основе этого диамина. Среди примесей некоторые имеют кислотный ил« основной характер или представл ют сооой карбонильные соединени . Одной из самых вредных примесей  вл етс  трудно удал емый путем частичной ректификации И1Мино-2-циано-2-циклопентан он сокращает жизнь катализаторов, примен емых дл  гидрировани  адипонитрила в гексаметилендиамин ).

Известен слособ очистки адипонитрила контактированием неочищенного продукта с концентрированной кислотой, имеющей , например серной или фосфорной, с последующей ректификацией адипонитрила.

В процессе очистки при этом методе адипонитрил частично омыл етс , что снижает эффективность процесса. Кроме того, применение концентрированных кислот вызывает зна2

чительную коррозию аппаратуры, а также затрудн ет контакт между нродуктом и кислотой из-за высокой в зкоеги перемешиваемой смеси.

Цель -изобретени  состоит в уменьшении потерь адипонитрила при его очистке и упрощении технологии процесса.

Дл  этого предложено примен ть кислоту в виде U,i -37о-ного водного раствора, процесс вести при Ю-tfUC, предночт}1тельно нри Зо-65 С.

Согласно изобретению, могут быть нснользованы такие .минеральные кислоты, как соут на , азотна , серна , ортофосфорна , или органические кислоты, такие как уксусна , цропионова , бензойна , .метасерновинна , или бензосульфокислота. Обычно примен ют I вес. ч. раствора кислоты на 0,1--5 вес. ч. адипонитрила в зависимости от степени чистоты последнего. Степень чистоты определ ют путем измерени  количества перманганата кали , необходимого дл  окислени  имеющихс  в продукте примесей.

Обработка адипонитрила водным раствором кислоты уменьщает содержание окисл ющихс  соединений и карбонильных соединений , которые раствор ютс , по крайней мере, частично, в воде или гидролизуютс  в вещества , растворимые в воде. Кроме того, она удал ет солеобразующие азотистые примеси, раствор емые в воде. После контактировани  неочищенного адипонитрила с раствором кислоты адипонитрил обычно обезвоживают при нагревании, затем 5 отгон ют легкокип щие примеси и конечный продукт подвергают ректификации. Пример 1. Очистке подвергают адипонитрил , полученный путем реакции в жидкой фазе адип новой кислоты с аммиаком в при- 10 сутствии обезвоживающего катализатора при температуре 250-350°С. Содержание окисл  ющихс  примесей в полученном таким спосо бом адипонитриле определ ют следующим образом.15 Избыток 1%-ного водного раствора перманганата кали  смещивают с образцом и оставл ют реагировать в течение 10 мин, затем титрируют оставшийс  перманганат раствором соли Мора. Индекс степени чистоты, 20 определенный таким образом, соответствует ЧИслу миллиграммов парманганата, необходимого дл  окислени  примесей, содержащихс  в 100 г загр зненного адипонитрила. 1 ч. неочищенного адипонитрила промывают при 25 перемешивании в реакторе при те.мпературе 20°С с 1/3 ч. водного 1%-ного раствора ортофосфорной кислоты. После отделени  органи30 35 40 ческого сло  его промывают сгюва О,о ч, водного раствора ортофосфорной кислоты. Лтипонитрил снова отдел ют и определ ют индекс степени чистоты с помощью раствора перманганата. Полученные результаты приведены ниже. Адипонитрил, обработанный разбавленной фосфорной кислотой, не содержит больще иминоцианоциклопентана, примеси, особенно трудно удал емой в процессе перегонки, вследствие его превращени  в цианоциклопентанон , который легче отделим ректификацией , при этом почти исчезают примеси азотистых соединений. Адипонитрил, обработайный таким образом, высушивают путем барботировани  нагретого азота до тех пор, пока содержание воды не достигнет 0,5%. Затем адипонитрил подвергают частичной перегонке в тарелочной колонне, температура в верхней части которой составл ет 161 -164°С. Перегонку ведут в вакууме 21 мм рт. ст., при этом удал ют легкокип щие продукты, в частности циаиоциклопентанон. Затем перегон ют адипонитрил при 139°С в вакууме 6 мм рт. ст. и получают чистый продукт, индекс степени чистоты которого не более 58,5. Предмет изобретени  1.Способ очистки адипонитрила контактированием неочищенного продукта с кислотой, имеющей , и его последующим выделением с помощью ректификации, отличающийс .ч тем, что, с целью уменьшени  потерь целевого продукта и упрощени  технологии процесса , кислоту примен ют в виде 0,1-3%ного водного раствора, и процесс ведут при 15-80°С. 2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что раствор кислоты берут в- количестве 0,1- 5 вес. ч. на 1 вес. ч. адипонитрила.