SU355153A1 - METHOD FOR ISOLATION OF CARBON ACIDS FROM WASTE OF PRODUCTION OF CAPROLACTAM - Google Patents
METHOD FOR ISOLATION OF CARBON ACIDS FROM WASTE OF PRODUCTION OF CAPROLACTAMInfo
- Publication number
- SU355153A1 SU355153A1 SU1456098A SU1456098A SU355153A1 SU 355153 A1 SU355153 A1 SU 355153A1 SU 1456098 A SU1456098 A SU 1456098A SU 1456098 A SU1456098 A SU 1456098A SU 355153 A1 SU355153 A1 SU 355153A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acids
- waste
- sodium nitrate
- caprolactam
- isolation
- Prior art date
Links
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N Caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 8
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 title description 3
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 title 1
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N Sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 14
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N Adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 10
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 6
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 5
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 4
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 3
- MTJGVAJYTOXFJH-UHFFFAOYSA-N 3-aminonaphthalene-1,5-disulfonic acid Chemical compound C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C2=CC(N)=CC(S(O)(=O)=O)=C21 MTJGVAJYTOXFJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N Hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N Valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- -1 sodium nitrate Chemical class 0.000 description 2
- OTTXIFWBPRRYOG-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyadipic acid Chemical compound OC(=O)C(O)CCCC(O)=O OTTXIFWBPRRYOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000037197 Anion exchangers Human genes 0.000 description 1
- 108091006437 Anion exchangers Proteins 0.000 description 1
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N Cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 150000004653 carbonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к способу переработки стоков в производстве капролактама, получаемого окислением циклогексана воздухом , в частности к способу выделени карбоновых кислот из этих отходов.The invention relates to a method for treating waste in the production of caprolactam obtained by the oxidation of cyclohexane with air, in particular to a method for separating carboxylic acids from these wastes.
Известен способ выделени органических кислот и азотнокислого натри из щелочных стоков производства капролактама.A method is known for separating organic acids and sodium nitrate from alkaline effluent from caprolactam production.
Способ состоит в том, что от щелочного стока отгон ют нейтральные органические соединени (циклогексанон), полученный кубовый остаток подкисл ют до рИ 3-4 сильной неорганической кислотой и концентрируют . От полученного при концентрировании конденсата отдел ют кислый органический слой, используемый дл получени органических кислот. Кислый конденсат отдел ют от отстойной смолы при 50-55°С и кристаллизуют из него адипиновую кислоту, а из маточника после концентрировани - азотнокислый натрий, который очищают от органических примесей метиловым спиртом.The method consists in neutralizing organic compounds (cyclohexanone) from the alkaline runoff, the resulting residue is acidified to pI 3-4 with a strong inorganic acid and concentrated. The acidic organic layer used for the preparation of organic acids is separated from the condensate obtained by concentration. The acidic condensate is separated from the settling resin at 50-55 ° C and adipic acid crystallizes from it, and from the mother liquor after concentration, sodium nitrate, which is purified from organic impurities with methyl alcohol.
Кислый конденсат, содержащий 4,5% монокарбоновых кислот в расчете на уксусную кислоту, направл ют на биоочистку или вместе со смолой, котора содержит азотнокислый натрий, моно- и дикарбоновые кислоты, сжигают.Acidic condensate containing 4.5% monocarboxylic acids, based on acetic acid, is sent to a bioremediation or, together with a resin that contains sodium nitrate, mono- and dicarboxylic acids, is burned.
щать и перерабатывать на товарные продукты только щелочной сток без добавки водного сло или какого-либо другого стока); необходимость применени метанола дл очисткиto save and process only alkaline runoff for commercial products without the addition of a water layer or any other runoff); the need to use methanol for cleaning
азотнокислого натри от органических примесей; отсутствие способа переработки монокарбоновых кислот и метода регенерации целевых продуктов из отстойной смолы.sodium nitrate from organic impurities; no method of processing monocarboxylic acids and the method of regeneration of target products from settling resin.
С целью упрощени процесса, обеспечени In order to simplify the process, ensure
возможности комплексного использовани отходов и упрощени процесса выделени карбоновых кислот, предлагаетс в качестве экстрагента использовать 20-30% -ный водный раствор неорганической соли, например азотнокислого натри , и вести процесс при 60- 80°С.the possibility of complex use of waste and simplifying the process of isolation of carboxylic acids, it is proposed to use a 20-30% aqueous solution of an inorganic salt, such as sodium nitrate, as an extractant, and to conduct the process at 60-80 ° C.
Дл очистки и выделени азотнокислого натри из солевых маточников последние промывают раствором щелочи в воде или воднощелочным раствором этой же соли.In order to purify and isolate sodium nitrate from saline liquors, the latter are washed with a solution of alkali in water or with an aqueous alkaline solution of the same salt.
Очистку монокарбоновых кислот ведут на анионите и путем вакуум-дистилл ции.Purification of monocarboxylic acids is carried out on anion exchange resin and by vacuum distillation.
Щелочной стол и водный слой, полученные при переработке продуктов окислени циклогексана , подкисл ют азотной кислотой до рН 3.The alkaline table and the aqueous layer obtained from the processing of the products of cyclohexane oxidation are acidified with nitric acid to pH 3.
Затем раствор концентрируют до предельной текучести кубового остатка при 60-70°С, обрабатывают водным раствором неорганичегих органических кислот. При этом получают кислый конденсат и отстойную смолу, которые перерабатывают. Водносолевой экстракт кубового остатка охлаждают до 20-30°С и выдел ют адипиновую кислоту, которую раствор ют в водном 40%-ном азотнокислом натрии . Раствор обессоливают по известному способу (авт. св. № 235757 и № 237870). Отстойную смолу промывают водой при 20-70°С дл извлечени из нее дикарбоновых кислот и азотнокислого натри . Кислый конденсат пропускают через ионообменную смолу дл очистки от примесей и адсорбции монокарбоновых кислот. Раствор солей монокарбоновых кислот концентрируют, разлагают азотной кислотой, отстаивают и отдел ют верхний органический слой от нижнего водносолевого . Верхний органический слой после вакуум-дистилл ции ректифицируют дл получени монокарбоновых кислот (уксусной, проционовой, масл ной, н-валериановой и капроновой). Азотнокислый натрий очищают промывкой раствором щелочи в воде или воднощелочным раствором этой же соли. Промывные воды и щелочные растворы возвращаютс в процессе. Пример 1. Смесь 4200 мл водного сло (кислотность 21,9%) н 2100 мл щелочного стока, содержащего 13,6% кислот в расчете на свободную адипиновую кислоту, подкисл ют до рН 3, использу 564 мл 48%-ной азотной кислоты, и концентрируют до получени 2757,5 г кубового остатка, содержащего 7043 г кислого конденсата (кислотность 2,87 л/с) и 6,2 г кислого органического сло (кислотность 41,8 л/с). Кубовый остаток при 60-80°С экстрагируют 4427 г 30%-ного водного раствора азотнокислого натри , получа 680 г отстойной смолы и 6246 г экстракта, из которого кристаллизуют неочищенную адициновую кислоту. Раствор адипиновой кислоты в 40%-ном водном азотнокислом натрии обрабатывают 60 мл кислого органического сло при 50-60°С и из очищенного раствора при охлаждении кристаллизуют обессмолепную адипиновую кислоту, которую затем раствор ют в воде, отдувают от раствора монокарбоновые . кислоты и пропускают через колонны с активированным углем и катионитом. После кристаллизации и сущки при 110°С получают 70 г адипиновой кислоты. Водносолевые маточники концентрируют до 65-70%, затем кристаллизуют, промывают щелочным 40%-ным азотнокислым натрием и и водой и высущивают при 110-120°С. Вы-, дел ют 450 г чистого азотнокислого натри . Кислый конденсат пропускают через аниониты . При регенерации 4-5%-ным водным едким натром получают соли органических кислот, которые концентрируют до кристаллического состо ни и разлагают 48%-ной азотной кислотой. При этом отслаиваетс кислый органический слой (кислотность 85- 87%, счита на валериановою кислоту), который подвергают вакуум-дистилл ции и ректификации . Получают 120 г технических монокарбоновых кислот (уксусной, пропионовой, масл ной, н-валериановой и капроновой). Отстойные смолы промывают водой при 60- 70°С дл извлечени целевых продуктов. Промывную воду возвращают в процесс, а промытую смолу сжигают. Предмет изобретени Способ выделени карбоновых кислот нз отходов производства капролактама, получаемого окислением циклогексана кислородом воздуха, состо щий в обработке отхода сильной неорганической кислотой, концентрировании , экстракции, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, обеспечени возможности комплексного использовани отходов и упрощени процесса выделени карбоновых кислот, в качестве экстрагента используют 20-30%-ный водный раствор неорганической соли, например нитрата натри , и процесс ведут при 60-80°С.Then the solution is concentrated to the ultimate fluidity of the bottom residue at 60-70 ° C, treated with an aqueous solution of inorganic organic acids. You get acidic condensate and settling resin, which is recycled. The aqueous salt extract of the bottom residue is cooled to 20-30 ° C and adipic acid is isolated, which is dissolved in aqueous 40% sodium nitrate. The solution is desalted by a known method (ed. St. No. 235757 and No. 237870). The sedimentation resin is washed with water at 20-70 ° C to extract dicarboxylic acids and sodium nitrate from it. Acidic condensate is passed through an ion exchange resin to remove impurities and adsorb monocarboxylic acids. The solution of monocarboxylic acid salts is concentrated, decomposed with nitric acid, settled and the upper organic layer is separated from the lower aqueous salt. After vacuum distillation, the upper organic layer is rectified to obtain monocarboxylic acids (acetic, protic, oil, n-valeric and caproic). Sodium nitrate is cleaned by washing with a solution of alkali in water or a water-alkali solution of the same salt. Wash water and alkaline solutions are returned in the process. Example 1. A mixture of 4200 ml of an aqueous layer (acidity 21.9%) and 2100 ml of alkaline runoff containing 13.6% acids based on free adipic acid is acidified to pH 3 using 564 ml of 48% nitric acid, and concentrate to obtain 2757.5 g of the bottom residue containing 7043 g of acidic condensate (acidity 2.87 l / s) and 6.2 g of acidic organic layer (acidity 41.8 l / s). The bottoms at 60-80 ° C are extracted with 4427 g of a 30% aqueous solution of sodium nitrate to obtain 680 g of settling resin and 6246 g of extract, from which the crude adicinic acid is crystallized. The adipic acid solution in 40% aqueous sodium nitrate is treated with 60 ml of the acidic organic layer at 50-60 ° C and the hydroxyl adipic acid crystallizes from the purified solution during cooling, which is then blown away from the monocarboxylic solution. acid and pass through the columns with activated carbon and cation exchange resin. After crystallization and the substance at 110 ° C, 70 g of adipic acid are obtained. Water-salt liquors are concentrated to 65-70%, then crystallized, washed with alkaline 40% sodium nitrate and and water and dried at 110-120 ° C. You have divided 450 g of pure sodium nitrate. Acidic condensate is passed through anion exchangers. When regenerated with 4-5% aqueous sodium hydroxide, salts of organic acids are obtained, which are concentrated to a crystalline state and decomposed with 48% nitric acid. At the same time, the acidic organic layer peels off (acidity 85-87%, counting on valeric acid), which is subjected to vacuum distillation and rectification. Obtain 120 g of technical monocarboxylic acids (acetic, propionic, oil, n-valeric and caproic). The sedimentation resins are washed with water at 60-70 ° C to recover the target products. The wash water is returned to the process, and the washed resin is burned. The subject of the invention is a method for the isolation of carboxylic acids in the waste of caprolactam production obtained by the oxidation of cyclohexane with oxygen of the air, consisting in the treatment of waste with a strong inorganic acid, concentration, extraction, characterized in that, in order to simplify the process, to enable the complex utilization of waste and to simplify the recovery of carbonic acids acids, as an extractant, use 20-30% aqueous solution of an inorganic salt, for example sodium nitrate, and the process is carried out at 60-80 ° C.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU355153A1 true SU355153A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Pazouki et al. | Recovery of citric acid–a review | |
| US5712131A (en) | Recovery of organic acid from an impure process stream by addition of strong acid or salt thereof | |
| CA2787596A1 (en) | Process for manufacturing succinic acid | |
| JPH04228084A (en) | Recovery of citric acid | |
| CN111393281A (en) | Environment-friendly clean production method of high-purity glycolic acid | |
| SU355153A1 (en) | METHOD FOR ISOLATION OF CARBON ACIDS FROM WASTE OF PRODUCTION OF CAPROLACTAM | |
| KR100321476B1 (en) | Method for regenerating oxidizing catalyst for use in fabrication of trimellitic acid | |
| TWI593665B (en) | Method for producing bisphenol A. | |
| AU658788B2 (en) | Recovery of organic acid salts from impure process streams by addition of bases | |
| JP3952429B2 (en) | Method and apparatus for treating terephthalic acid waste liquid | |
| WO2012138642A1 (en) | Methods and systems of producing dicarboxylic acids | |
| CN109534983B (en) | Improved method for recovering phenylacetic acid waste liquid in 6-APA production | |
| JPS6312460B2 (en) | ||
| SU568630A1 (en) | Method of recovery of monocarbon acids and sodium acetates from waste of caprolactam production | |
| SU235757A1 (en) | WAY OF CLEANING Adipic acid | |
| KR20000053418A (en) | Process for removing organic and inorganic acids from cleavage product phases of aralkyl hydroperoxides | |
| JP7503599B2 (en) | Method for producing alkali metal isethionate using taurine mother liquor and method for producing taurine | |
| JP2000070934A5 (en) | ||
| SU277766A1 (en) | METHOD OF CATALYST REGENERATION IN THE MANUFACTURE OF ADIPIC ACID | |
| SU372222A1 (en) | METHOD OF OBTAINING CODE FROM OIL BOXES | |
| JPH11199541A (en) | Recovery equipment and recovery method for sorbic acid | |
| SK102699A3 (en) | Spôsob odstraÕovania organických a/alebo anorganických kyselín z organických fáz | |
| SU1413102A1 (en) | Method of separating glutaric acid | |
| SU188387A1 (en) | ||
| CN117720427A (en) | Recovery processing method of D-p-hydroxyphenylglycine methyl ester mother liquor |