SU277766A1 - METHOD OF CATALYST REGENERATION IN THE MANUFACTURE OF ADIPIC ACID - Google Patents
METHOD OF CATALYST REGENERATION IN THE MANUFACTURE OF ADIPIC ACIDInfo
- Publication number
- SU277766A1 SU277766A1 SU1315617A SU1315617A SU277766A1 SU 277766 A1 SU277766 A1 SU 277766A1 SU 1315617 A SU1315617 A SU 1315617A SU 1315617 A SU1315617 A SU 1315617A SU 277766 A1 SU277766 A1 SU 277766A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- copper
- adipic acid
- catalyst
- ions
- nitric acid
- Prior art date
Links
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N Adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 22
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title description 12
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 title description 11
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 title description 11
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 title description 9
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 title description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 9
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 8
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 6
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 6
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium(0) Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 5
- -1 iron ions Chemical class 0.000 description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N Cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001456 vanadium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- AZFUOHYXCLYSQJ-UHFFFAOYSA-N [V+5].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O Chemical compound [V+5].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O AZFUOHYXCLYSQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000002588 toxic Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к способу очистки реакционных растворов от ионов металлов с одновременной регенерацией медно-занадиевого катализатора в производстве адипиновой кислоты.The invention relates to a method for purifying reaction solutions from metal ions with simultaneous regeneration of a copper-zanadium catalyst in the production of adipic acid.
В цроизводстве адипиновой кислоты методом доокислени продуктов воздушного окислени циклогексана (циклогексанола, циклогексалона и цр.) примен ют в качестве катализатора соли меди и п тивалентного ванади . При этом выход адипиновой кислоты но сравнению с некаталитическим доокислением увеличиваетс на 10-12%. Однако применение катализатора возможно лишь в случае, когда гарантируетс практически полное отсутствие ионов меди в сточных водах производства адипиновой кислоты, так как санитарные нормы допускают присутствие меди в стоках не выше 0.1 мг/л.In the production of adipic acid by the method of additional oxidation of the products of aerial oxidation of cyclohexane (cyclohexanol, cyclohexalone, and cr.), A salt of copper and pentavalent vanadium is used as a catalyst. At the same time, the yield of adipic acid, as compared with non-catalytic oxidation, is increased by 10-12%. However, the use of the catalyst is possible only when the almost complete absence of copper ions in the waste water of adipic acid production is guaranteed, as sanitary standards allow the presence of copper in the effluent not higher than 0.1 mg / l.
Известны способы выделени ионов металлов из реакционных растворов производства адипиновой кислоты обработкой реакционных растворов ионообменными смолами.Methods are known for isolating metal ions from the reaction solutions of adipic acid production by treating the reaction solutions with ion exchange resins.
Растворы обрабатывают ионообменной смолой с последующей ее регенерацией сильной минеральной кислоты. Растворы, полученные после регенерации ионообменной смолы, могут быть возвраш,ены в цикл дл повторного использовани катализатора. Однако совместно с ионами меди и ванади в процессе ионного обмена принимают участие ионы железа, попадающего в раствор за счет коррозии аппаратуры . Дл предотвращени накоплени железа в цикле ионы л :елеза необходимо отделить от ионов меди и ванади .The solutions are treated with ion exchange resin, followed by its regeneration with strong mineral acid. Solutions obtained after regeneration of the ion exchange resin can be recycled to reuse the catalyst. However, together with ions of copper and vanadium in the process of ion exchange participate iron ions entering the solution due to corrosion of the equipment. To prevent the accumulation of iron in the cycle, l: ion ions must be separated from copper and vanadium ions.
По иредлагаемому способу катализатор очищают от ионов -железа. Дл этого ионообменную смолу обрабатывают сначала 0,1 - 0,5 н. азотной кислотой, которую возвращаютAccording to the proposed method, the catalyst is purified from iron ions. For this, the ion exchange resin is first treated with 0.1-0.5 n. nitric acid, which is returned
в реакцию, а затем 1-5н. азотной кислотой. В качестве ионообменной смолы использу|0т КУ-2.in reaction, and then 1-5n. nitric acid. As an ion exchange resin using | 0m KU-2.
Маточный раствор после извлечени адипиновой кислоты, содержащий дикарбоновыеThe mother liquor after removing adipic acid containing dicarboxylic
кислоты, азотную кислоту, соли меди, ванади и железа, упаривают под вакуумом 80- 120 мм Hg на быстродействующем испарителе дл удалени азотной кислоты. Полученный в результате плав раствор ют в воде иacids, nitric acid, salts of copper, vanadium and iron, are evaporated under vacuum of 80-120 mm Hg on a high-speed evaporator to remove nitric acid. The resulting melt is dissolved in water and
раствор с рН 2,5-3,5 попадает на катионообменную смолу, где происходит извлечение всех перечисленных ионов. Ионы металла извлекают в одну стадию на одной катионообменной смоле, а регенерацию катионообменной смолы провод т в две стадии растворами азотной кислоты .разной концентрации, сначала 0,1-0,5 н., лучше 0,3 ,н., а затем 1-5 н., лучше 2 н. Это позвол ет извлечь катализатор дл повторного использовани и очистить Еых КИСЛОТ практически полностью освобождаютс от меди. Пример. Продукт, перерабатываемый предлагаемым способом, получают после рфисталлизации и извлечени адипиновой кислоты из маточного раствора, образующегос в процессе получени а.дипиновой кислоты окислением циклогексанола азотной кислотой в присутствии медно-ванадиевого катализатора. Указанный раствор лодвергают упарке дл удалени азотной кислоты. Полученный плав имеет состав, %: азотна кислота 0,5, дикарбоновые кислоты 97,63, медь 0.43, ванадий 0,328, железо 1,11. Плав раствор ют в, воде до полного растворени дикарбоновых кислот, Состав раствора, %: азотна кислота 0,152, дикарбоновые кислоты 29,09, медь 0,13, ванадий 0,1, железо 0,338, вода 70, рН 2,5-3,5. Раствор пропускают через колонну с катионообменной смолой марки КУ-2 до проскока ионов меди. Регенерацию катиоиита осуществл ют в две стадии. На первой стадии катионит обрабатывают 0,3 н. раствором азотной кислоты. При этом в раствор переход т ионы меди и ванади . Полученный азотнокислый раствор меди и ванади пригоден дл возврата в реакцию окислени циклогексанола. На второй стадии регенерации -катионит обрабатывают 2 и. раствором азотной кислоты до полного удалени железа. Этот раствор может быть использован дл повторной регенерации смолы. После промывки катионита водой носледний сиова готов к употреблению. Способ, Помимо регенерации катализатора, гарантирует полное отсутствие ионов меди в сточных водах производства адипиновой ислоты. Отсутствие токсичной меди обеспечивает возможность использовани дикарбоновых кислот, вл ющихс отходами производства, дл переработки в полезные продукты известными способами . Предмет изобретени 1. Способ регенерации катализатора в производстве адипиновой кислоты окислением циклогексано(ла)на азотной кислотой в присутствии катализатора - солей меди и ванади путем пропускани водного раствора, об разующегос после выделени дикарбоновых кислот, через ионообменную смолу с последующей обработкой последней минеральной кислотой, например азотной, отличающийс тем, что с целью очистки катализатора от ионов железа, попадающих в раствор в результате коррозии аппаратуры, ионообменную смолу, обрабатывают сначала 0,1-0,5 н. азот-НОИ кислотой, которую возвращают в реакцию , а затем 1-5 н. азотной кислотой. 2. Способ по п. , отличающийс тем, что в качестве ионообменной смолы используют КУ-2.a solution with a pH of 2.5-3.5 falls on a cation-exchange resin, where all the listed ions are extracted. The metal ions are extracted in one stage on one cation-exchange resin, and the regeneration of the cation-exchange resin is carried out in two stages with solutions of nitric acid. Different concentrations, first 0.1-0.5 N., better than 0.3, N., and then 1- 5 n., Better than 2 n. This allows the catalyst to be recovered for reuse and the purification of its ACIDS is almost completely free of copper. Example. The product processed by the proposed method is obtained after rf distillation and extraction of adipic acid from the mother liquor formed during the preparation of adipic acid by oxidation of cyclohexanol with nitric acid in the presence of a copper-vanadium catalyst. Said solution is evaporated to remove nitric acid. The resulting melt has the composition,%: nitric acid 0.5, dicarboxylic acids 97.63, copper 0.43, vanadium 0.328, iron 1.11. The melt is dissolved in water until complete dissolution of dicarboxylic acids, solution composition,%: nitric acid 0.152, dicarboxylic acids 29.09, copper 0.13, vanadium 0.1, iron 0.338, water 70, pH 2.5-3, five. The solution is passed through a column with a cation-exchange resin of the brand KU-2 until the leakage of copper ions. The cationioid regeneration is carried out in two stages. In the first stage, the cation exchanger is treated with 0.3 n. nitric acid solution. Copper and vanadium ions are then transferred to the solution. The resulting copper and vanadium nitrate solution is suitable for return to the oxidation reaction of cyclohexanol. In the second stage of regeneration, the -cation exchanger is treated with 2 and. nitric acid solution to remove iron completely. This solution can be used to re-regenerate the resin. After washing the cation exchanger with water, the nasledny Siowa is ready for use. The method, in addition to the regeneration of the catalyst, ensures the complete absence of copper ions in the wastewater from the production of adipic acid. The absence of toxic copper makes it possible to use dicarboxylic acids, which are production wastes, for processing into useful products by known methods. The subject matter of the invention 1. Method of catalyst regeneration in the production of adipic acid by cyclohexano (la) oxidation with nitric acid in the presence of a catalyst - copper salts and vanadium by passing an aqueous solution formed after the isolation of dicarboxylic acids through an ion exchange resin, followed by treatment with the last mineral acid, for example nitrogenous, characterized in that in order to purify the catalyst from iron ions entering the solution as a result of equipment corrosion, the ion exchange resin is treated first a 0.1-0.5 n. nitrogen-NOI acid, which is returned to the reaction, and then 1-5 n. nitric acid. 2. The method according to claim, characterized in that KU-2 is used as the ion exchange resin.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU277766A1 true SU277766A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3338448B2 (en) | Solution purification method | |
| US5426219A (en) | Process for recovering organic acids | |
| EP0652203B1 (en) | Method and apparatus for recovering carboxylic acids from dilute solutions | |
| JP2882538B2 (en) | Method for removing nitrate and / or organic pollutants from effluent | |
| TWI252840B (en) | Process for treating acidic and metallic waste water | |
| CN101767847A (en) | Method for purifying and recycling acid waste liquor based on membrane technology | |
| SU277766A1 (en) | METHOD OF CATALYST REGENERATION IN THE MANUFACTURE OF ADIPIC ACID | |
| CN111393281A (en) | Environment-friendly clean production method of high-purity glycolic acid | |
| KR100450106B1 (en) | Selective separation of iron by treatment with an ion-exchanging resin comprising diphosphonic acid groups | |
| KR100367356B1 (en) | Method for Purifying Liquid Medium by Extraction | |
| JP2711241B2 (en) | Acid waste liquid regeneration method | |
| US3407129A (en) | Process for reclaiming spent electrolytes used for electrolytically descaling steel | |
| SU945246A1 (en) | Method for recovering oxalic acid from waste pickling liquor | |
| RU1086718C (en) | Method of treating waste of adipic acid production | |
| JP2000204054A (en) | Removal of organic acid and/or inorganic acid from decomposition product phase | |
| KR20000017066A (en) | Process for removing organic and/or inorganic acids from organic phases | |
| CN112811647B (en) | Method for treating waste liquid in DL-methionine production | |
| RU2829392C1 (en) | Method of processing sulphate vanadium-containing waste water | |
| SU355153A1 (en) | METHOD FOR ISOLATION OF CARBON ACIDS FROM WASTE OF PRODUCTION OF CAPROLACTAM | |
| RU2164220C1 (en) | Method of treating vanadium-containing sulfate sewage | |
| SU737502A1 (en) | Method of purifying spent pickling solution | |
| SU364161A1 (en) | WAY OF CLEANING ADIPONITRILE | |
| JPH0346550B2 (en) | ||
| JPH03323B2 (en) | ||
| SU1668305A1 (en) | Method of silver extraction |