SU1696432A1 - Способ получени окисей трис- @ гидрохлорид-[3-имино-3-алкокси(алкилтио)]пропил @ -фосфинов - Google Patents
Способ получени окисей трис- @ гидрохлорид-[3-имино-3-алкокси(алкилтио)]пропил @ -фосфинов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1696432A1 SU1696432A1 SU894784524A SU4784524A SU1696432A1 SU 1696432 A1 SU1696432 A1 SU 1696432A1 SU 894784524 A SU894784524 A SU 894784524A SU 4784524 A SU4784524 A SU 4784524A SU 1696432 A1 SU1696432 A1 SU 1696432A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- tris
- hydrochloride
- imino
- propyl
- mol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 12
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 20
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 241001645838 Thiospira Species 0.000 claims 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 4
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 abstract description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 abstract 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 9
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 4
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical group [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MDDUHVRJJAFRAU-YZNNVMRBSA-N tert-butyl-[(1r,3s,5z)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-(2-diphenylphosphorylethylidene)-4-methylidenecyclohexyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound C1[C@@H](O[Si](C)(C)C(C)(C)C)C[C@H](O[Si](C)(C)C(C)(C)C)C(=C)\C1=C/CP(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MDDUHVRJJAFRAU-YZNNVMRBSA-N 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N butanethiol Chemical compound CCCCS WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 2
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- HGUFODBRKLSHSI-UHFFFAOYSA-N 2,3,7,8-tetrachloro-dibenzo-p-dioxin Chemical compound O1C2=CC(Cl)=C(Cl)C=C2OC2=C1C=C(Cl)C(Cl)=C2 HGUFODBRKLSHSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000861718 Chloris <Aves> Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N dihydroxidosulfur Chemical compound OSO HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- CEIPQQODRKXDSB-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-(6-hydroxynaphthalen-2-yl)-1H-indazole-5-carboximidate dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.C1=C(O)C=CC2=CC(C3=NNC4=CC=C(C=C43)C(=N)OCC)=CC=C21 CEIPQQODRKXDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940014425 exodus Drugs 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- GVVPGTZRZFNKDS-JXMROGBWSA-N geranyl diphosphate Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\CO[P@](O)(=O)OP(O)(O)=O GVVPGTZRZFNKDS-JXMROGBWSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- NNOBHPBYUHDMQF-UHFFFAOYSA-N propylphosphine Chemical class CCCP NNOBHPBYUHDMQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000013077 target material Substances 0.000 description 1
Abstract
Изобретение касаетс замещенных фосфинов, с частности получени окисей трис-{гидрохлорид- 3-имино-3-алкокси(эл- килтио)пропил}фосфинов общей ф-лы P(0){CH2-CH2-C(XR)-NH , где R-Ci - Се-алкил или изоалкил; X - кислород или сера, которые как полупродукты могут быть использованы в синтезе третичных фосфинов . Цель - создание нового способа получени указанных веществ. Дл этого ведут реакцию трис-(/3-циаэнтил)фосфина со спиртом или тиоспиртом и НС1 мол рное соотношение 1:(3-3,3).(7,3-20,8) в среде диоксана при 8-15&deg;С с последующим вэкуумирова- нием реакционной смеси при комйатной температуре и кристаллизацией целевого продукта из диоксанового раствора. Эти услови обеспечивают выход целевых продуктов до 97,7-99,7 %. 1 табл.
Description
Изобретение относитс к химии фос- форорганических соединений, а именно к способу получени новых окисей трис-{гид- рохлорид-{3-имино-3-алкокси(алкилтио)про- пил}-фосфинов общей формулы
2 ХО
3
СП
где R - Сч - Се ал кил или изоалкил;
Х-О или S,
которые вл ютс полупродуктами дл получени функциональных третичных фосфи- ноксидов.
В насто щее врем окиси третичных фосфинов наход т широкое применение в
различных област х народного хоз йства и техники в качестве добавок к полимерам, экстрагентов, полупродуктов дл синтеза физиологически активных веществ, моющих и косметических препаратов, э также дл извлечени редких и драгоценных металлов .
Целью изобретени вл етс разработка доступного способа получени окисей трис-{гидрохлорид- 3-имино-3-алкокси(ал- килтио)-пропил}-фосфинов.
Предлагаемый способ заключаетс в том, что окись трис- -цианэтил)-фосфина подвергают взаимодействию со спиртом или тиоспиртом и хлористым водородом, вз тыми при мол рном соотношении 1:(3- 3,3):(7,3-20,8), в среде диоксана при 8-15°С
О 4 Ы Ю
с последующим взкуумированием реакционной смеси и кристаллизацией целевых продуктов из д /юкоановых растворов. Процесс протекает по следующем схеме:
р (си2си 2та Vi-з R хн -знс о
тг (М
- РССИоСИоС
о
3
где R - Ci-Сб-а кил или и.чозлкил;
X - С /ши 3,
Исход; и п 1-с-|/ циэнзтил)-фос- ф-л;;а ipfiM-irc s , j. i; ,-- e ::U M веществом, которое не расыо.о чо к срг; к /г:ескцх растворител х , сил О - 3Я иГ- рГЬ М ДУ10:СОЗН. Б
воде хоро:ио р-:,лi.riptb o, нс осуществить процесс . Г лд1 р с ссоре невозможно вследств / мизхой гидролитической устойчивое 1. |г-, / : огмых гидрохлор дов, Попытки ооущьствленик процесса в суспензи х привод к слипанию частиц исходной ОКИСИ ГрИС-(/ ЦИЗНЗТ1/:.н)фОСфКНЗ У
услови х синтеза. Возможность осущестз- лзни указанного процесса достигаетс в результате 1чспользог. новой среды - диохсанз, насыщен юге хлористым оодоро- дом. Ргсгвор:лмость и одмой окисм фоссЬи- на и полученных п идуюов обсуловленз
ВЫСОКОЙ ПОЛЯрНОС ГЬ О СИСТЯ 1Ь ДИОКСЭНх орлсгый воАОрод. 1спользоаа;- 8 в н о м п о о ц о с с е з и а ч и е л ь ч о г о и з 5 У г к а хлорис 0го водорода /мйел и другие положительные стороны. Ьагожер, з реакци х синтеза г длох ор.асп имлдатов хлористый водород п етс гэтолько рэагомтом, но и катализатором. И за УТОК хлористого водорода зи&чительии псзышзет скорость процесса и под сольет достигнуть выхода цо- левых продуктов, гфа О/ чес:;.и близкого к ко 1честве;-;но /|у (98,5-99,7%), что позвол ет осуществить выделение полученных целевых вешиств из реекиионкой смес - простым и эффект мвным способом Вы деление получен к -ix веи .естй достигают удалением части избыточного хлористого водорода (при этом отгон етс из системы i , часть диоксина) путем вэкуумировани с помощью водоструйного насоса при комнатной температуре. Дл белее эффективного удалени хлористого водорода через полученную реакционную смесь с помощью ;сг-лилл ра пропускают осушенный воздух. В конце процесса закуумировани из реакционной мчссы проходит кристаллизаци полученных целевых соединений, которые
далее отдел ютс фильтрацией, многократно промываютс нз фильтре сухим диокса- ном, После удалени следов растворител вакуумированием с почти количественными
выходами (не ниже 98,5%) получают гидрохлориды формулы (I),
Полученные гидрохлориды представл ют собой белого цвета сыпучие кристаллические вещества, гигроскопичные на
воздухе, поэтому длительно хранить их следует в услови х, исключающих попадани влаги.
Свойства и данные анализов полученных соединений приведены в таблице 1,
П р л м е р 1, Получение окиси трис- гидрохлорйд- (3-имино-3-бутокси)пропил -фос- фина (соединение 6).
В колбу, снабженную барботером и от- воднсй трубкой, помещают 2,1 г {0,01 моль)
окиси трис- -цизмэт 1л)-фосфина, 2,5 г (0,034 моль) абсолютного спирта, 9 мл абсолютного диоксана. Далее реакционную смесь насыщают сухим хлористым водородом при температуре около 10° С. Отвод
тепла осуществл ют с помощью охлаждающей бзни, состо щей из льда и воды. Через 20 мин насыщение хлористым водородом прекращают (при этом окись трис-(/ -цианэ- тил)-Фосф ина и частично образовавшийс
гидрохлорид имидата полностью раствор ютс ). Привес хлористого водороде составл ет 4.3 г, т.е. 3,5-кратный по сравнению с теоретемесхим. Реакционную смесь, герметично закрытую, помещают в холодильник
на 15 ч. Затем большую часть избытка хлористого водорода и дмоксанз удал ют вакуу- жированием (температура компактна , Рост 20 ГПа, через смесь пропускают по капилл ру осушенный воздух) в течение 3 ч. Выделившийс иг раствора кристаллический продукт отдел ют фильтрацией и трижды промывают небольшими проци ми (по 4-6 мл) абсолютного диоксана. После промывки усадок помещают в колбу и с целью осушки
вновь вакуумируют на масл ном насосе (Рост 3-10 ГПз, температура комнатна , продолжительность 4 ч. Получают 5,4 г окиси трис- гидрохлорид-(3-имино-3-бутокси)про- пил -фосфина. Выход 99,4%. Мол.масса
0 540,95. Полученное соединение хорошо раствор етс в воде, одновременно подверга сь гидролизу, умеренно растворимо в диметилсульфоксиде и не растворимо в хлороформе, бензоле, эфире, а также в дру5 гих органических растворител х. Температура немала разложени 91-93° С.
Найдено, %: С 46,54; Н 8,50; N 8,16: Р 5,61; С 20,03.
C21H45N304PCI3
Вычислено, %: С 46.63; Н 8,33; N7,77; Р 5,73; CI 19,66.
По аналогичной методике получают и остальные вещества, приведенные в таблице ./
Пример 2. Получение окиси трис- гид- рохлорид-{3-имино-3-метокси)пропил -фос- фина (соединение 1).
Смесь 2, i г (0,01 моль) окиси трис-(#-ци- анэтил)-фосфика, 0,96 г (0,03 моль) абсолютного метилового спирта и 9 мл абсолютного диоксана насыщают сухим хлористым водородом при температуре около 10° С. Привес НС 2,8 г (0,077 моль). Через 15 ч после вакуумировани , фильтрации, промывки продукта диоксаном и вакуумировани пол- учают 4,13 г окиси трис- гидрохлорид-(3- имино-3-метокси)пропил -фосфина. Виход 99,3%. Температура начала разложени 92- 95° С.
Найдено, %: С 35,07; Н 7,02; N 9,46; Р 8,06; CI 24 89.
С12Н2 №СМРС1з
Вычислено, %: С 34,75; Н 6,56; N 10,13; Р7.47; CI 25,65.
П р и м е р 3. Получение окиси трис- гид- рохлорид-(3-имино-3-этокси)пропил -фос- фина (соединение 2).
Смесь 2,1 г (0,01 моль) окиси трис-{ -ци- анзшл)-фосфина, 1,Ь (0,03 моль) абсолютного спирта и 9 мл абсолютного диоксана насыщают сухим хлористым водородом. Привес HCi составл ет 2,7 г(0,073 моль), т.е. 7,3-кратный по отношению к нитрилу. После вакуумироваьл , фильтрации полученного продукта, промывки диоксаном и вакууми- рованм получаю-; 4,54 г окиси трис-{гидро- хлорид-(3-имино-3-это сси)пропил -фосфингк . Выход 99%. Мол.масса 456,8. Температура начала разложени 81-84° С.
Найдено, %: С 38,96; Н 6,73; N 8,65; Р 7,17; С 24,06.
С15Нзз№СмРС1з
Вычислено, %: С 39,44; Н 7,28; N 9,20; Р 6,78; CI 23,28.
Пример 4. Получение окиси трис- гидрохлорид-(3-имино-3-изопропокси)про пилТ-фосфина (соединение 3).
Смесь 2,65 г (0,012 моль) окиси трис-(Ы- цианэтил)-фосфина 2,4 г (0,04 моль) абсолютного изопропилового спирта и 12,9 мл абсолютного диоксана насыщают сухим хлористым водородом в течение 30 мин при 10-12° С. Привес HCI составл ет 9,1 г (0,25 моль). Через 15 ч после вакуумировани . фильтрации полученного продукта, промывки диоксаном и вакуумировани получают 6,3 г окиси трис- гидрохлорид-(3-имино-3- изопропокси)пропил -фосфина. Выход
99,7%. Мол.масса 498,67. Температура начала разложени 73-75° С.
Найдено, %: С 43,66; Н 8,13; N 7,90; Р 6,38; С 21,30, 5С18Нз9№СЦРС з
Вычислено, %: С 43,34; Н 7,88; N 8,42; Р 6,21; С121,3.
П р и м е р 5. Получение окиси трис- гид- рохлорид-{3-имино-3-изобутокси)лропил}- 10 фосфина (соединение 5).
Смесь 2,1 г (0,01 моль) окиси трис- 5-ци- анэтил)-фосфина, 2.5 г (0,03 моль) абсолют- .ного изобутилового спирта и 6 мл диоксана насыщают сухим хлористым водородом при 15 10-14° С. Привес HCI составл ет 3.77 г (0,1 моль). Через 15 г после вакуумировани , фильтрации полученного продукта, промывки его диоксаном и вакуумировани получают 5,35 г окиси трис- гидрохлорид-(3-ими- 0 но-3-изобутокси)-пропил -фосфина. Выход 99,7%, Мол.масса 498,67. Температура начала разложени 73-75° С.
Найдено, %; С 43,66; Н 8,13; N 7,90; Р 6,38; CI 21,30. 5Ci8H39N3CMPCl3
Вычислено, %: С 43,34; Н 7,88; N 8,42; Р 6,21; CI 21.3. ,
П р и м е р 5 . Получение окиси трис-{гид- рохлорид-(3-имино-3-изобутокси)-пропил 0 -фосфина (соединение 5).
Смесь 2,1 г (0,01 моль) окиси трис- 3- ианэтил)-фосфина, 2,5 г (0,03 моль) абсолютного изобутилового спирта и 6 мл диоксана насыщают сухим хлористым водородом при 5 10-14° С. Привес HCI составл ет 3,77 г (0,1 моль). Через 15 ч после вакуумировани , фильтрации полученного продукта, промывки его диоксаном и вакуумирова- ни оплучают 5,35 г окиси трис- гидрохло- 0 рид-(3-имино-3-изобутокси)-лропил -фосфи- на. Выход 98,5%. Мол.масса 540,95. Температура начала разложени 103-107°С.
Найдено, %: С 45,91; Н 7,88; N 8,15; Р 6,68; CI 18,83. 5C21H45N3CMCI3P
Вычислено, %: С46.63; Н 8,38; N 7,77; Р 5,73; CI 19,66.
Примерб. Получение окиси трис- гид- рохлорид-(3-имино-3-гексилокси(пропил}- 0 фосфина (соединение 7).
Смесь 2,1 г(0,01 моль) окиси трис- 9-ци- анэтил)-фосфина, 3,07 г(0,03 моль) абсолютного гексанола и 9 мл сухого диоксана насыщают сухим хлористым водородом при 5 12-15° С. Привес HCI составл ет 3,8 г (0,11 моль). Через 15 ч после вакуумировани , фильтрации полученного продукта, промывки диоксаном и вакуумировани получают 6,25 г окиси трис- гидрохлорид-(3-имино-3гексилокси )пропил -фосфина. Выход.99,6%. Мол.масса 625,1. Температура начала разложени 107-110° С.
Найдено, %: С 51,83; Н 8,45; N 7,54; Р 5,07; CL 16,83.
Cl2H57N304PCl3
Вычислено, %: С 51,88; Н 9,19; N 6.72; Р 4.95; CI 17,01.
Пример 7. Получение окиси трис- гид- рохлорид-(3-имино-3-бутилтио)пропил}-фо- сфина (соединение 4).
В колбу, снабженную барботером и отводной , трубкой, загружают 2,3 г (0,11 моль) окиси трис- -цианэтил)-фосфина, 3.1 г (0,033 моль) свежеперегнанного бутилмер- каптана и 10 мл абсолютного диоксана. Насыщение реакционной массы провод т осушенным хлористым водородом при температуре около 10° С. Отвод тепла реакции осуществл ют с помощью охлаждающей бани . Через 20 мин насыщение хлористым водородом прекращают (при этом получают в зкую массу, имеющую желтую окраску). Привес хлористого водорода составл ет 6,5 г (0,178 моль). Реакционную смесь, герметично закрытую, оставл ют в холодильнике на 15 ч. Избыток хлористого водорода и частично диоксан удал ют вакуумировани- ем, при этом выделившийс из раствора продукт отдел ют фильтрацией, многократно промывают абсолютным диоксаном и далее помещают в колбу и вакуумируют на масл ном насосе (Рост 8-10 ГПа, температура 20° С, продолжительность 4 ч). Получают 6,32 г окиси трис- гидрохлорид- (3-имино-3-бутилтио)пропил -фосфина. Выход 97,7%. Температура начала разложени 75-78° С.
Найдено, %: С 42,12; Н 7,18; N7 58; Р 6,15; CI 19,06.
С12Н45МзОРС1з5з
Вычислено, %: С 42,81; Н 7,70; N 7,14; Р 5,26; CI 18,06.
Таким образом, способ получени окисей трис- гидрохлорид-(3-имино-3-алкокси- (алкилтио)пропил -фосфинов отличаетс простотой, технологичностью, высокой эф- фективностью и позвол ет получать новый класс фосфорорганических соединений с высокими выходами (97,7-99,7%), которые вл ютс удобными промежуточными продуктами при получении труднодоступных функциональных третичных фосфинокси- дов.
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени окисей трис-{гидро- хлорид- 3-имино-3-алкокси(алкилтио)про- пил}-фосфинов общей формулыР(сн2сн2с ш НС1}Ъ 2 2 XR ;3где R - Ci-Сб-алкил или изоалкил;X - О или S, заключающийс в том. что окись трис- б-цианэтил )-фосфина подвергают взаимодействию со спиртом или тиоспиртом и хлористым водородом, вз тым в мол рном соотношении (1:3)-(3,3-7,3) - 20,8, в среде диоксана при температуре 8-15° С с последующим вакуумированием реакционной смеси при комнатной температуре и кристаллизацией целевых продуктов из диокса- новых растворов.(CH,r;;,e NH KS2ЪXRсо
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU894784524A SU1696432A1 (ru) | 1989-11-29 | 1989-11-29 | Способ получени окисей трис- @ гидрохлорид-[3-имино-3-алкокси(алкилтио)]пропил @ -фосфинов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU894784524A SU1696432A1 (ru) | 1989-11-29 | 1989-11-29 | Способ получени окисей трис- @ гидрохлорид-[3-имино-3-алкокси(алкилтио)]пропил @ -фосфинов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1696432A1 true SU1696432A1 (ru) | 1991-12-07 |
Family
ID=21492639
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU894784524A SU1696432A1 (ru) | 1989-11-29 | 1989-11-29 | Способ получени окисей трис- @ гидрохлорид-[3-имино-3-алкокси(алкилтио)]пропил @ -фосфинов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1696432A1 (ru) |
-
1989
- 1989-11-29 SU SU894784524A patent/SU1696432A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Авторское свидетельство СССР Мг 405903,кл.С 07 F 9/40, 1972. Авторское свидетельство СССР № 507041, кл. С 07F 9/40, 1973. Авторское свидетельство СССР № 695175, кл. С 07 F 9/40, 1977. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2007245194B2 (en) | Process for preparation of HIV protease inhibitors | |
| SU1696432A1 (ru) | Способ получени окисей трис- @ гидрохлорид-[3-имино-3-алкокси(алкилтио)]пропил @ -фосфинов | |
| US5689022A (en) | Preparation of β-carotene products with a high 9 (Z) content | |
| US4924007A (en) | Process for the preparation of cyclic sulphates | |
| Obrecht et al. | A Reinvestigation of the α‐Alkylation of 4‐Monosubstituted 2‐phenyloxazol‐5 (4H)‐ones (‘azlactones’): A general entry into highly functionalized α, α‐disubstituted α‐amino acids | |
| KR0154963B1 (ko) | 카바메이트 및 비대칭 우레아의 개선된 제조방법 | |
| US5543526A (en) | 1-amino-4-(1H-imidazole)- aminobutaneboronic acid derivatives, their preparation and use as synthetic intermediates | |
| US4250109A (en) | Process for preparing hexamethylene bis-dicyandiamide | |
| SU1588279A3 (ru) | Способ получени (3R,4S)-4-бензоилокси-3[(1R)-оксиэтил]-азетидин-2-она | |
| SU1456419A1 (ru) | Способ получени 1-замещенных 3-пентафторэтил-4-трифторметил-5-фторпиразолов | |
| CH395110A (de) | Procédé de préparation de la dibenzyloxyphosphorylcréatinine | |
| JPS5840938B2 (ja) | 置換又は未置換α−オキシコハク酸エステルの製造方法 | |
| KR100219994B1 (ko) | 글리세르알데하이드-3-펜타나이드 및 이의 제조방법 | |
| SU676167A3 (ru) | Способ получени производных тиофосфорной кислоты | |
| US6177591B1 (en) | Optically active phosphine oxide carboxylic acid and method of producing the same | |
| SU722916A1 (ru) | Способ получени триметилфосфата | |
| SU681066A1 (ru) | Способ получени дихлорангидридов хлорсодержащих 1,3-бутадиен-2-фосфоновых кислот | |
| SU1567565A1 (ru) | Способ получени 1-хлор-4-метилпентан-2-ола | |
| SU1077883A1 (ru) | Способ получени @ -хлорэтилсульфохлорида | |
| SU1625883A1 (ru) | Способ получени оксидов третичных арсинов | |
| JPS6251664A (ja) | γ−イオノンの製法 | |
| SU1337390A1 (ru) | Способ получени S-(1-диэтоксифосфорил-2-бутен-2-ил)овых эфиров дитиобензойной кислоты | |
| SU767081A1 (ru) | Способ получени пропаргилбромида | |
| SU1129210A1 (ru) | Способ получени 3-хлор-1-метилпропен-1-илдихлорфосфата | |
| MILJKOVIĆ et al. | SYNTHESIS AND CHEMICAL BEHAVIOUR OF SOME 2, 5-ANHYDRO |