SU1685929A1

SU1685929A1 - Способ получени алкилсульфохлоридов

Info

Publication number: SU1685929A1
Application number: SU894739891A
Authority: SU
Inventors: Леонид Иванович Кутянин; Евгений Владимирович Богач; Федор Павлович Соколов; Елена Владимировна Варшавер; Яков Леонидович Ускач; Геннадий Николаевич Чернышев
Original assignee: Волгоградское производственное объединение "Химпром"
Priority date: 1989-09-20
Filing date: 1989-09-20
Publication date: 1991-10-23

Abstract

Изобретение относитс к серусодержа- щим соединени м и, в частности, к получению алкилсульфохлоридов, которые могут найти применение в синтезе поверхностно- активных веществ, присадок. Цель изобретени - повышение производительности процесса и улучшени качества целевых продуктов. Способ включает взаимодействие Сц-С1В - н-углеводородов с газообразной смесью хлора и сернистого ангидрида в присутствии инициирующего источника облучени . В исходное углеводородное сырье ввод т йод в количестве 0,0005- 0,00005 мас.%. 2 табл.

Description

Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени алкилсульфохлоридов , примен емых в качестве промежуточного продукта при синтезе поверхностно-активных веществ, присадок.

Наиболее близким к изобретению техническим решением вл етс фотохимический способ инициировани , заключающийс в сульфохлорировании углеводородов при ультрафиолетовом облучении реакционной массы, источником которого вл етс ртутно-кварцева лампа.

Однако известный способ имеет следующие недостатки. При проведении процесса сульфохлорировани в той или иной степени протекают побочные реакции, привод щие к образованию менее активных ди- и полисульфохлоридов, а также хлорированных парафинов. Содержание сульфохлори- дов в получаемой реакционной массе составл ет 22-28%, что соответствует содержанию сульфохлора 2,6-3,4 мас.%. Соотношение моносульфохлоридов и

дизамещенных продуктов (70-75):(). Увеличение степени конверсии приводит к снижению выхода моносульфохлоридов.

Цель изобретени - повышение производительности процесса и улучшение качества целевых продуктов.

Сульфохлорирование Cn-Cis н-углеводородов провод т воздействием на них1 газообразной смеси - хлора и сернистого ангидрида при УФ-облучении в присутствии растворенного в углеводородном сырье йода. Введение йода и проведение сульфохлорировани в его присутствии позвол ет увеличить выход алкилсульфохлоридов с одновременным повышением степени превращени углеводородов.

Проверка предлагаемого способа проведена в лабораторных услови х на установке , состо щей из реактора колонного типа, снабженного барботером дл распределени газов, встроенным холодильником дл сн ти тепла реакции, термометром. Облучение реакционной массы произведеСО

С

Оч 00

ел о ю ю

но ртутно-кварцевой лампой, наход щейс вне реакционной зоны.

Полученные экспериментальные данные представлены в табл. 1, 2.

Пример 1. В реактор загружают 145 г углеводородного сырь фракции Сц-Cie. При включенном источнике инициировани подают хлор и сернистый ангидрид в количестве по 39 г/ч каждого, что соответствует мол рному соотношению 1:1,1 соответственно . Процесс ведут при 20-23°С в течение 20 мин. По окончании операции сульфохло- рировани из полученной массы отдувкой воздухом удал ют кислые примеси, после чего в ней определ ют: содержание общего хлора - 3,9 мас.%, гидролизуемого (суль- фохлоридного) - 3.15 мас.%, соотношение между моно- и дисульфохлоридами - 72:28. Рассчитанна на основании этих данных конверси углеводородов 15,2%, выход мо- нозамещенных сульфохлоридов 75,1%.

П р и м е р 2. Загрузку сырь , подачу газообразных компонентов осуществл ют аналогично примеру 1, но врем синтеза увеличивают до 33 мин. Получают сульфох- лорид с показател ми: содержание общего хлора 6,15 мас.%, гидролизуемого 4,6 мас.%, соотношение моносульфохлори- да и дизамещенных продуктов 62,3:37,7. Конверси углеводородов при указанном составе сульфохлорида23,2%, выход по мо- носульфохлориду 66,4%.

Пример 3. В реактор загружают 145 г углеводородного сырь , содержащего 0,00022 (0,00015 мас.%) растворенного йода. При подаче хлора и сернистого ангидрида по 39 г/ч процесс ведут 20 мин. По завершении операции и отдувки из суль- фохлорида кислых примесей в нем определ ют: содержание общего хлора - 4,0 мае. %, гидролизуемого хлора - 3,75 мас.%, соотношение моносульфохлоридов и дисуль- фохлоридов 83,1:16,9, конверси по углеводородам 20,7%, выход моносульфох- лоридов по углеводородам 86,7%.

Пример 4. В реактор загружают 156 г углеводородного сырь с содержанием растворенного йода 0,0002% (0,0003). Процесс сульфохлорировани ведут при температуре 18-24°С и при той же, что и в предыдущих примерах, подаче газов, но увеличивают врем до 30 мин. Полученный и отдутый от кислых примесей сульфохло- рид имеет следующие показатели: содержание общего хлора 5,45 мас.%, гидролизуемого 4,95 мас.%, соотношение между моно- и дисульфохлоридами 71,5:28,5. Рассчитанное значение конверсии углеводородов 27,4%. выход моносульфохлоридов на прореагировавшие углеводороды 75,75%.

Результаты по остальным примерам приведены в табл. 1, из данных которой следует , что оптимальной концентрацией йода в углеводородном сырье вл етс интервал 0,0005-0,00005%. Уменьшение концентрации приводит к потере селективности, повышение же не оправдано экономически, а

кроме того, способствует увеличению доли образующихс продуктов хлорировани .

Сопоставительный анализ данных по составу сульфохлорида, полученного без йода и в его присутствии, показывает, что в

последнем случае имеет место повышение селективности процесса, выражающеес в том, что при равных значени х сульфохлора выход алкилмоносульфохлорида на прореагировавший углеводород выше на 1012 мас.%, а увеличение степени его конверсии в 1,3-1,5 раза обеспечивает получение алкилсульфохлорида без ухудшени его качества. Кроме того, из данных таблицы следует, что введение йода уменьшает образование побочных продуктов хлорировани , содержание которых представлено в табл. 1 в графе Хлор в алкильной цепи.

Предлагаемый способ сульфохлорировани прост дл осуществлени в промышленных услови х и не требует дополнительного технологического оборудовани .

В табл. 2 приведены дополнительные данные, иллюстрирующие производительность процесса по сумме моно- и дисульфохлоридов и по индивидуальному моносул ьфохлориду.

Из данных табл. 2 следует, что при относительно равных времени сульфохлорировани (33 и 30 мин) и подаче реакционных

газов в опыте 5, например, в сравнении с опытом 2 увеличиваетс как производительность процесса (г/ч), так и его избирательность - выходы моноалкилсульфохлорида равны соответственно 78,3 и 66,4%. Аналогичные выводы следуют и из сравнени опытов 1 с опытами 3 и 8, опыта 2 с опытами 4, 5,7.

Claims

Формула изобретени Способ получени алкилсульфохлори- дов взаимодействием Сц-Cia - н-углеводо- родов с газообразной смесью хлора и сернистого ангидрида в присутствии инициирующего источ ика облучени , отличаю- щ и и с тем, что, с целью повышени производительности процесса и улучшени качества целевых продуктов, процесс провод т в присутствии йода, вводимого в исходное углеводородное сырье в количестве 0,0005-0,00005 мас.%.

13

21.5

13

19,5

19,5

16

19,5

13,0

19,5

13

13

21,5

13

19,5

19,5

1Б

19,5

13,0

19,5

13

20-23 21-24 21-24 18-22 20-25 23-25 22-25 23-24 21-24 22-26

СЛ

со

(Л (О

ю

(О

2Q

33

20

30

30

25

30

20

30

20

15,2

22,2

20,75

27,4

27,7

23,2

27,45

21,3

27,1

16,3

75,1 66,4 56,4 75,7 78,3 79,0 77,2 36,7 7Э,0

/Vo

от

Т«6 ица2