SU122873A3 - Способ получени высокомолекул рных сополимеров олефинов - Google Patents

Description

Известно получение высокомолекул рных сополимеров олефинов с применением в качестве катализаторов алкилов металлов и производных переходных металлов, раствор емых в углеводородах. Несмотр  на то, что известный (СПособ дает возможность получать весьма высококачественные полимеры, выход их невелик.

Предлагаемый способ отличаетс  от известного тем, что в качестве катализатора примен ют хлориды титана, циркони , ванади  и триалкилалюмини , не раствор емые в углеводороде.

К преимуществам предлагаемого способа относитс  высокий съем гомогенных сополимеров с сохранением их весьма высоких качеств.

Пример 1. Реакцию провод т в стекл нном сосуде емкостью 750 мл и диаметром 5,5 еж, снабженном газовпускной и газовыпускной трубками, механической мешалкой и гильзой дл  термометра. Газовпускна  трубка доходит до основани  сосуда и заканчиваетс  пористой стекл нной пластинкой.

Сосуд устанавливают в баню температурой 75. По:;ле предварительного эвакуировани  в сосуд ввод т в атмосфере азота 300 мл абсолютного пентала. Растворитель насыщают, пропуска  через него смесь 4 молей пропилена и 1 мол  этилена со скоростью 100 в час.

№ 122873- 2 -

Затем путем симфонировани  в реактор ввод т суспензию 0,93 мол  трихлористого титана в растворе 0,012 мол  алюминийтригексила в 100 мл н гептана.

Смесь мономеров продолжают подавать со скоростью 100 н/л в час в течение 1,5 час. при перемешивании. При этом раствор становитс  все более е зким. Реакцию обрывают путем приливани  50 мл метанола. Полученный полимер, растворенный в н гептане, очищают обработкой водной сол ной кислотой. Гептановую фазу смешивают с водой и продукт реакции высаживают полностью ацетоном и метанолом и получают 11 г твердого белого сополимера этилена с пропиленом, аморфного при рентгенографическоА анализе и содержащего 41% мол  этилена.

Пример 2. Поступают так же, как в примере 1, но при мол рном отношении пропилена к этилену 1,7 : 6. За 1 час получают 20 г сополимера с 65% мол  этилена. Этот продукт дает рентгенограмму, характерную дл  аморфных веществПримерз . В реактор температурой 75° после эвакуировани  ввод т в атмосфере азота 300 мл абс. н гептаиа, после чего насыщают растворитель смесью из 2,6 молей пропилена и 1 мол  этилена. Затем сифонируют суспензию 0,006 г мол  ТЮЦ в растворе 0,013 мол  алюминийтриизобутила в 100 мл н гептана также в атмосфере азота.

Подачу мономеров при перемешивании продолжают со скоростью 100 н/л в час в течение 45 мин. Далее - по примеру 1. Выход- 15 г твердого белого сополимера, рентгенографически аморфного с 50% мол  этиленаПример 4. Опыт провод т, как в примере 3, но с применением не алюминийтриизобутила, а алюминийтриоксила - в качестве компонента катализатора. За 40 мин. получают 16 г сополимера аморфного при рентгенографии и нацело раствор ющегос  в кип щем н гептане.

Пример 5. Отличаетс  от примера 1 тем, что мол рное отношение пропилена к этилену составл ет 2:1, а вместо треххлористого титана примен ют треххлористый ванадий. Выход-15 г белого твердого аморфного сополимера за 30 мин. После обработки кип щим   гептаном остатка не получаетс . Количество эфирного экстракта 42,9% - это твердый эластичный продукт с характеристической в зкостью 1,8. Гептанового экстракта получают 57,5%, аморфного при, рентгенографированииП р и м е р 6. В отличие от примера 1, емкость стекл нного сосуда составл ет 1500 мл.

Раствор эвакуируют и поддерживают при 75°, затем в него ввод т в атмосфере азота 500 мл абс. н .гептана, который насыщают этиленпропиленовой смесью, указанной в примере 5, со скоростью 100 н/л в час; затем оифонируют в реактор суспензию 0,00156 мол  треххлористого ванади  в растворе 0,0031 мол  алюминийтригексила в 100 мл- н гептана в атмосфере азота. Смесь мономеров продолжают пропускать при перемешивании со скоростью 100 н/л в час. Когда раствор становитс  в зким, в него добавл ют н гептана (по 50 мл за раз) дл  снижени  в зкости и улучшени  контакта газовой и жидкой фаз. Через 2,5 часа реакцию обрывают приливанием 10 мл метанола. Расход гептана составл ет 1000 мл. Очистку полимера провод т так же, как в примере 1Выход-40 г сополимера, нацело раствор ющегос  после экстракции гептаном, аморфного при рентгенографировании с инфракрасным спектром поглощени . Съем полимера - 36 г с 1 г всего катализатора .

При работе по этому примеру, но с заменой VCls на VoCla выход на 1 г катализатооа составил лишь 8 г.