SU119181A1 - Способ получени насыщенных альдегидов и кетонов - Google Patents

Description

Виниловые эфиры нашли широкое применение в различных отрасл х народного хоз йства: в производстве клеев, лаков, заменителей кожи др. Замена углерода, св занного с эфирным кИ(Слородом, кремнием должна дать эфиры и соответствуюш,ие им полимеры с новыми свойствами .

Предлагаетс  способ получени  виниловых эфиров силанолов общей формулы:

где X - алкил или алкоксигруппа, а Ri, R2, Ra и R4 - алкилы, арилы или водород - взаимодействием а-, Р-ненасыш.енных альдегидов или кетонов обш;ей формулы

С трехзамещенным силаном в присутствии платинохлористоводородной кислоты:

X3SiHihO C-C C i ffiwX35iO C C-C-H

R. k R Ra R

Хз51О-С С-С-Н ,

R, Ra

R, R,

/R,/R,

Afe 119181

Предлагаемый способ прост в выполнении и позвол ет получать указанные эфиры с выходом, равным 70-90%.

Пример 1. Р-метилвинилокситриэтилсилаН (CsHs) 3Si-О-СН СН-СПз

В круглодонную трехгорлую литровую колбу, снабженную ртутным затвором, механической мешалкой, капельной воронкой, термометром, обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой, помещают 112 з (2 мол) свежеперегнанного акролеина и 0,5 лл 0,1 н раствора платинохлористоводородной кислоты в изопропиловом спирте. Затем при перемешивании добавл ют 15-20 г триэтидсилана. При этом температура реакционной массы повышаетс  до- 35°. После этого содержимое колбы нагревают. При подъеме температуры до 50-60° реакци  идет бурно, с повышением температуры до ПО ° и выше, вследствие чего требуетс  охлаждение. В дальнейшем оставшуюс  часть триэтилсилана из общего количества 174 г (1,5 мол) приливают по капл м ,с таким расчетом, чтобы температура реакционной массы была не выше 35-45°. После прибавлени  всего триэтилсилана содержимое колбы нагревают в течение часа при 120-130°. Перемешивание продолжают еще час при комнатной температуре. Затем при атмосферном давлении отгон ют не вошедшие в реакцию акролеин и триэтилсилан. Остаток в количестве 230 г подвергают вакуум-разгонке при 6 мм рт. ст. и собирают фракцию с т. кип. 48-50° в количестве 150-160 г (Р-метилвинилокситриэтилсилана ). Выход 70%Пример 2. Р-бензилвинилокситриэтилсилан

(CsHs) aSi-О-СН СН-СНг-CaHs

в указанных в примере 1 услови х из коричного альдегида и триэтилсилана получают с выходом 80%

СбНз-CHs-СН СН-OSi (С2Н5) з

лишь с тем различием, что в этом случае реакци  идет медленно и при нагревании заканчиваетс  в течение 6-7 час. Реакцию считают законченной тогда, когда температура реакционной массы поднимаетс  от 107 до 175-185°. Продукт реакции имеет при 2 мм рт. ст. т. кип. 119-120°.

Пример 3. Р-изопропил-а-метилвинилоксиэтилдИМетоксисилан

(С2Н5) (СНзО)251-О-С СН-СН-СНз

В 0,5-литровую круглодонную трехгорлую колбу, снабженную затвором , механической мешалкой, капельной воронкой, термометром, обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой, помещают 46,8 г (СаНб) (СПзО)251Н и 0,3 мл 0,1 н раствора платинохлористоводородной кислоты в изопропиловом спирте. Затем при перемешивании по капл м добавл ют 46,4 г свежеперегнанной окИ|СИ мезитила, после чего содержимое колбы нагревают до 150°. После отгонки не вошедших в реакцию исходных продуктов остаток в количестве 44 г перегон ют в вакууме при 4 мм рт. ст. и собирают фракцию с т. кип. 59-60 в количестве 30 г- Выход Р-изопропил-а-метилвинилоксиэтилдиметоксисилана-35%.

II

СНз СНз