SU1188171A1

SU1188171A1 - Способ получени 4-гидроксиметилтетрагидропирома

Info

Publication number: SU1188171A1
Application number: SU843722686A
Authority: SU
Inventors: Александр Амбарцумович Геворкян; Мушег Сирунович Саргсян; Кима Арутюновна Петросян; Юрий Михайлович Блажин; Сергей Кирилович Огородников
Original assignee: Институт Органической Химии Ан Армсср
Priority date: 1984-04-05
Filing date: 1984-04-05
Publication date: 1985-10-30

Abstract

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ГИДРОКСИМЕТИЛТЕТРАГИДРОПИРАНА с использованием производного тетрагидропирана металлорганического соединени и органического растворител , отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта, 4-метилентетрагидропиран подвергают взаимодействию со смесью боргидрида натри и эфирата трехфтористого бора в токе азота в среде А-метилентетрагндропирана в качестве органического растворител с последующим окислением реакционной смеси перекисью водорода. 2,Способ по п.1, о т л и ч аю щ и и с тем, что процесс провод т при мол рном соотношении 4-метилентетрагидропирана, боргидg рида натри и эфирата трехфтористого бора 14:1-2:1 2-2,4 соответственно . 3.Способ по П.1, отличающийс тем, что процесс провод т при температуре от - 10 до + .

Description

эо

30

Изобретение относитс к способу получени 4-гидроксиметилтетрагидропирана /МТГП/, которьй находит применение в качестве полупродукта в синтезе (4-тетрагидропиранил) метилоксиуксусной кислоты, примен ющейс в сельском хоз йстве в качестве фитогормона.

Целью изобретени вл етс увеличение выхода целевого продукта.

Пример 1 .Получе.ние 4-гидроксиметилтетрагидропирана .

В колбу,.продуваемую азотом, помещают 49 г (,05 моль) МТГП и 1,3 г (0,035 моль) боргидрида натри и при -10 С, при перемешивании по капл м добавл ют 5,7 г (0,04 моль) эфирата трехфтористого бора. Перемешивание при этой же температуре 2 ч. Затем температуру дово д т до 30°С, прибавл ют 2 мл воды и 12 мл 3 н. раствора NaOH и по капл м - 12 мл 30%-ной перекиси водорода . Реакционную массу обрабатывают раствором сульфита натри , отдел ют органический слой, водный слой экстргируют эфиром-, объедин ют органические слои, сушат сульфатом магни . После удалени эфира и МТГП разгонкой в вакууме выдел ют 11,6 г (83%, рассчитано на эфират трехфтористого бора) 4-гидроксиметш1тетрагидропирана , т. кип. 100-102°С/10мм, п 1,460

Найдено,%: С 61,72; Н 10,14. t Вычислено,%:С 62,07; Н 10,34.

11ример2. В колбу, продуваемую азотом, помещают 49 г (0,5 моль) МТГП и 2 г (0,053 моль) боргидрида натри и при О С при перемешивании по капл м прибавл ют 8,6 г (0,06 моль) эфирата трехфтористого бора. Перемешивание при этой же температуре продолжают 3 ч. Затем температуру довод т до , прибавл ют 3 мл воды и 18 мл 3 н. раствора NaDH и по капл м - 18 мл 30%-ной перекиси водорода . После обычной обработки выдел ют 18 г (92%) 4-гидроксиметилтетрагидропирана , т. кип. 97-98/10 мм п 1,4614.

Примерз. В колбу, продуваемую азотом, помещают 49 г (0,5 моль) МТГП и 2,6 г (0,07 моль) боргидрида натри и при 20 С при перемешивании по капл м прибавл ют 11,4 г (0,08 моль) эфирата трехфтористого бора. Перемешивание при этой же температуре продолжают 1,5 ч. Затем

температуру довод т до 40С, прибавл ют 4 мл воды и 24 мл 3 н. раствора NaOH и по капл м - 24 мл 30%-нрй перекиси водорода. После обычной обработки вьщел ют 19,6 (70%) 4-гидроксиметилтетрагидропирана , .т. кип. 100-104°С/12 мм, ,4612.

Пример4. Т колбу, продуваемую азотом, помещают 49 г (,05 моль) МТГП и 0,9 г (0,025 моль) боргидрида натри (меньше 1 моль) и приг -20°С (ниже -10°С) при перемешивании по капл м прибавл ют 3,9 г (0,024 моль) эфирата трехфтористого бора (меньше 1,2 моль). Перемешивание при этой температуре продолжают 1,5 ч (меньше 2 ч). Затем температуру довод т до 25°С (ниже 30°С) прибавл ют 1,5 мл воды,8 мл 3 н.:раствор NaOH и по капл м - 8 мл 30%-ной перекиси водорода. После обычной обработки вьщел ют 8,9 г (85%) 4гидроксиметилтетрагидропирана ,т.кип. 75-77С/2 мм, п 1,4615.

Как видно из приведенного примера , понижение температуры (ниже -10°С) и уменьшение мольного соотношени МТГП:боргидрид натри :трехфтористого бора не приводит к существенному изменению выхода целевого продукта.

Пример. 5. В колбу, продуваемую азотом, помещают 49 г (0,5 моль) МТГП и 3,9 г (0,105 моль) боргидрида натри (больше 2 моль) и при 25с (вьш1е ) при перемешивании по капл м прибавл ют 17,1 г (0,12 моль) эфират трехфтористого бра (больше 2,4 моль).Перемешивание при этой же температуре продолжают 4 ч (больше 3 ч).Затем температуру двод т до (вьш1е 40 С), прибавл ю 6 мл воды и 36 мл 3 н. раствора NaOH и по капл м - 36 мл 30%-ной перекиси водорода. После обычной обработки выдел ют 14,7 г (35%) 4-гидроксиметилтетрагидропирана, т.кип. 75-78 0/2 мм, п 1,4610.

Примеры осуществлени данного способа при различных соотношени х исходных реагентов и различных температурах даны в таблице.

Из приведенных данных видно, что предпочтительно процесс проводить при мольном соотношении МТГП, NaBH.ji и BFg 14:1-2:1;2-2,4 соответственно и при температуре от -10 до + 20°С.

Предлагаемый интервал

Claims

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ГИДРОКСИМЕТИЛТЕТРАГИДРОПИРАНА с использованием производного тетрагидропирана, металлорганического соединения и органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, 4-метилентетрагидропиран подвергают взаимодействию со смесью боргидрида натрия и эфирата трехфтористого бора в токе азота в среде 4-метилентетрагвдропирана в качестве органического растворителя с последующим окислением реакционной смеси перекисью водорода.

2. Способ по п.1, о т л и ч аю щ и й с я тем, что процесс проводят при молярном соотношении

4-метилентетрагидропирана, боргидрида натрия и эфирата трехфтористого бора 14:1-2:1*2-2,4 соответственно.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре от - 10 до + 20°C.

I