SU1084267A1 - 2-Хлорметилфлуорен или 2,7-дихлорметилфлуорен в качестве полупродуктов дл синтеза альдегидов флуорена - Google Patents

Abstract

2-Хлорметш1флуорен или 2,7-дихлорметилфлуорен общей формулы (JHgCl где R - Н, , 1в качестве полупродуктов дл  синтеза альдегидов флуорена. (Л

Description

оо

4 Isd

О5 могов бензоле, толуоле, ИК-спектр 780 , поглощение С-СЕ группы. Найдено, %: Ct 26,93, С, jH 2 Вычислено, %: Ct 26,95, Параформ в услови х реакции деполимиризуетс  в мономерный формаль дегид и вступает в реакцию конденсации ,. С повышением температуры растворимость формальдегида в смеси увели чиваетс , вследствие чего большее количество его вступа т в реакцию конденсации за тот же промежуток времени. Процесс смолообразовани  растет пропорционально повьипению те пературы хлорметилиррвани , что св  зано с происход щими вторичными про цессами - дегидрохлорированием и уц лотнением молекул. Положение хлорметильной группы доказано окислением 2-хлорметш1флуо рена и 2,7-дихлорметилфлуорена до соответствующих кислот и, в свою очередь, окислением альдегидов пере кисью водор.ода до тех же кислот, Пример 3, Получение альдегидов флуррена, реакци  Соммпе Сз, Смесь из 21,4 г (О,1 моль) 2-хло метилфпуорена и раствор 15,5 г (0,11 моль) уротропина в 100 мл хлороформа нагрева,ют в колбе до кипени  с обратным холодильником в течение 4 ч. После охлаждени  обиль ной осадок отдел ют, промывают дваж ды хлороформом по 30 мл и сушат. Дл  получени  альдегида уротропиновую соль кип т т полчаса в 200 мл S-ной уксусной кислоты. Гор чий раствор фильтруют и к фильтрату прибавл ют несколько капель воды до слабого помутнени  раствора. Образовавшийс  кристаллический осадок отдел ют и сушат на воздухе. Альдегид дважды перекристаллизовывают из спирта. Получают светлоЖелтый кристаллический порошок с темпера- турой плавлени  (из петро-f лейного зфира) с выходом 80% от теоретически возможного. Аналогичным способом, исход  из 2,7-дихлорметилфлуорена, получают 2, 7-диальдегид флуорена с выходом 75% с загрузкой реагентов: 26,3 г (0,1 моль) 2,7-дихлорметш1флуоренй, 31 г (0,22) уротропина в 180 мл хлороформа , Альдегид флуорена 2-флуоренальдегид можно получить по реакции Гаттермана Г43 взаимодействием флуорена с цианистым водородом в присутствии катализатора В качестве растворител  служит хлорбензол. Выход при этом составл ет 75,5%, Но этот способ Имеет существенные недостатки, ибо св зан с токсичныкм веществами и со сложностью аппаратурного офорьшени  процесса, I Синтезированные 2-хлорметилфлуоен и 2,7-дихлорметилфлуорен могут меть значение как дл  пополнени  омологического р да хлорметильных роизводных, так и дл  расширени  ссортимента веществ, синтезированых на их основе, обладающих цеными свойствами.

Claims (1)

1. 2-Хлорметилфлуорен или 2,7-дихлорметилфлуорен общей формулы

   где К - Н, СН₂С1

   Тв качестве полупродуктов для синтеза альдегидов флуорена.

   Зи 1084267

   1

   1084267

   2