SE449752B - Nya 17(20)-omettade 20-isonitril-steroidderivat samt sett for deras framstellning - Google Patents
Nya 17(20)-omettade 20-isonitril-steroidderivat samt sett for deras framstellningInfo
- Publication number
- SE449752B SE449752B SE8103812A SE8103812A SE449752B SE 449752 B SE449752 B SE 449752B SE 8103812 A SE8103812 A SE 8103812A SE 8103812 A SE8103812 A SE 8103812A SE 449752 B SE449752 B SE 449752B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- formula
- compound
- preparation
- compounds
- alkl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J41/00—Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring
- C07J41/0033—Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring not covered by C07J41/0005
- C07J41/005—Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring not covered by C07J41/0005 the 17-beta position being substituted by an uninterrupted chain of only two carbon atoms, e.g. pregnane derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
449 752 När ringarna A, B, C och D är substituerade med en halogenatom, rör det sig företrädesvis om en fluor-, klor- eller bromatom, t.ex. i 6- eller 9Mèställningen.
När ringarna A, B, C och D är substituerade med en eller flera alkylgrupper, rör det sig företrädesvis om metyl- eller etyl- gruppen i 2-, 6-, 7-, i 15%- eller 16p+ställningarna.
När ringarna A, B, C och D är substituerade med en alkyloxigrupp, rör det sig företrädesvis om en metoxi- eller etoxigrupp i 3- eller 1yb-ställningen.
När ringarna A, B, C och D är substituerade med en alkenylgrupp, rör det sig företrädesvis om vinyl- eller allylgruppen. t.ex. i 11p-ställningen. " När ringarna A, B, C och D är substituerade med en alkynylgrupp, rör det sig företrädesvis om etynylgruppen, t.ex. i 1vßfställnin- gen. ' Uppfinningen avser i synnerhet de föreningar, som definierats ovan, som har formeln (Ia): / _ ' \ (ma) LO vari L betecknar en skyddsgrupp för en alkoholfunktion, R1, R2 och alk1 har samma betydelser som ovan, och kärnorna C och D eventuellt bär en eller flera dubbla bindningar och eventuellt är substituerade med en eller flera substituenter, definierade Ovan .
Bland föreningarna med formeln (Ia) kan man i synnerhet nämna de föreningar, vari ringarna C och D inte har någon omättnad.
Bland de föredragna föreningarna enligt uppfinningen kan man även 449 752 nämna de föreningar med formeln (I), för vilka alk1 betecknar en metylgrUPP: och i.synnerhet 20-isocyano-3-metoxi-pregna- -3,5,17(20)-trien.
Det framgår tydligt för fackmannen, i synnerhet efter genomläs- ning av den experimentella delen, som ges nedan, att föreningar- na enligt uppfinningen har ett mycket stort industriellt intresse.
De framställes i.sjä1va verket direkt med mycket bra utbyten utgå- ende ifrån motsvarande 17-ketonföreningar med ett enkelt och eko- nomiskt förfarande, och kan lätt omvandlas till 17%-hydroxi-20- -keto-steroidföreningar med mycket bra utbyten med ett likaledes enkelt och ekonomiskt förfarande. 20-isocyano-3-metoxi~pregna-3,5,17(20)ftrien ger i synnerhet till- gång till 174-hydroxi-pregn-4-en-3,20-dion eller 17dFhydroxi-pro- gesteron, en välkänd industriprodukt vid steroidsyntes.
Det är självklart att produkterna med formeln (I) kan användas vid framställningen av väldigt många steroider såsom t.ex. pregneno- lon, progesteron, 21-desoxi-kortison, 21-desoxi-kortisol, 21-des- oxi-prednison och 21-desoxi-prednisolon med analoga förfaranden.
Uppfinningen avser även ett förfarande för framställning av för- eningarna med formeln (I), kännetecknat av att man utsätter en för- ening med formeln (II): (11) D vari R1, R2, A, B, C och D har ovan angivna betydelser, för in- verkan av en förening med formeln (III): - NC I alk1- 9 -PO (Oalk2)2 (III) H 449 752 vari alk1 har samma betydelse som ovan, och alkz betecknar en alkylgrupp med 1-8 kolatomer, för framställning av motsvarande förening med formeln (I): (I) Enligt en föredragen utföringsform av förfarandet - betecknar alkz en etylgrupp, - sker omsättningen_av föreningen med formeln (II) med förening- en med formeln (III) i ett polärt, aprotiskt lösningsmedel i närvaro av stark bas.
Uppfinningen avser i synnerhet ett förfarande enligt det ovanstå- ende, för framställning av föreningar med formeln (IA), känne- tecknat av att man utsätter föreningen med formeln (IIA): R H1 2 o au (HA) \ vari R1, R2, C, D och L har ovan angivna betydelser, för inver- kan av en förening med formeln (III): LO Nc I aikq - c -Po(oa1k2) 2 un) H vari alk1 och alkz har ovan angivna betydelser, för framställ- ning av motsvarande förening med formeln (IA): 449 752 (I Uppfinningen avser i synnerhet ett förfarande enligt det före- gående, kännetecknat av att man utsätter föreningarna med formeln (II) eller (IIA) för inverkan av en förening med formeln (III), vari alk1 betecknar en metylgrupp, för framställning av motsva- rande förening med formeln (I) resp. (IA), vari alk1 betecknar en metylgrupp.
Uppfinningen avser speciellt ett förfarande, kännetecknat av att man utsätter 3-metoxi~17-oxo-androsta-3,5-dien för inverkan av dietyl-[ï-(isocyano)-etyly-fosfonat för framställning av 20-iso- cyano-3-metoxi-pregna-3,5,17(20)-trien.
Föreningen med formeln (III) kan erhållas genom att man omsätter ett formyleringsmedel med en förening med formeln (IV): NH 2 alk1-*”“J"“_“_--PO(O alk2)2 (IV) vari alk1 och alkz har ovan angivna betydelser, för framställ- ning av en-förening med formeln (V): NH CHO alk1 PO(O alk2)2 (V) som man utsätter för inverkan av fosgen eller fosforoxiklorid för framställning av motsvarande förening med formeln (III): NC alk1-"_L_____-PO(O alk2)2 (III) Enligt en.föredragen utföringsform av förfarandet är formyle- ringsmedlet antingen myrsyra eller ett av dess derivat, t.ex. en blandad anhydrid såsom formylättiksyraanhydrid; man omsätter 449 752 föreningen med formeln (V) med fosgenet eller fosforoxikloriden företrädesvis i närvaro av trietylamin eller vilken annan terti- är amin som helst.
Föreningarna med formeln (III) och (V), erhållna under utövandet av förfarandet, är nya produkter.
De föreningar med formeln (IV), som användes som utgångsprodukter, kan framställas med det förfarande, som beskrives av Chalmers et Coll,.I.Am.Chem. Soc. 1953, lä, 5178.
Föreningarna med formeln (I) kan användas vid framställningen av 17$rhydroxi-20-keto-steroider, varvid man utsätter en förening med formeln (I): (I) vari A, B, C, D, R1, R2 och alk1 har ovan angivna betydelser, för följande arbetsförlopp: selektiv hydratisering i sur miljö av isocyanofunktionen, epoxidering, inverkan av ett surt medel, förtvâlning för fram- ställning av föreningen med formeln (VI): alk I C===O (VI) 1 WII) I synnerhet kan en förening med formeln (IA): å 449 752 (I) LO vari L, R1, R2, C, D och_alk1 har samma betydelse som Ovan, ut- sättes för samma arbetsförlopp som det som definierats ovan, för framställning av motsvarande förening med formeln (VIA)= alk (VIA) Speciellt kan 20-isocyano-3-metoxi-pregna-3,5,17(20)-triefl än' vändas för framställning av 17K-hydroxi-pregn-4-en-3,20"Öí°n- Enligt en föredragen utföringsform av tillämpningen! - använder man t.ex. ättiksyra, propionsyra, klorättiksyra, oxal- syra eller myrsyra för den selektiva hydratiseringen i sur miljö, - utföres epoxideringen med en persyra såsom t.ek. metakloroper- bensoesyra,'uflßftalsyra, perättiksyra eller permyrsyra, ~ är det använda sura medlet en syra såsom ättiksyra, propion~ syra, klorättiksyra eller oxalsyra och man arbetar i vatten- miljö, - användes för förtvålningen en stark bas såsom natriumhydroxid, kaliumhydroxid eller ett karbonat såsom natrium- eller kalium- bikarbonat.
Följande exempel beskriver uppfinningen utan att begränsa den på ' något sätt. 449 752 Exempel: 20-isocyano-3-metoxi-pregna-3,5,17(20)-trien Under 40-50 minuter satsas under omröring vid 0-5°C under kväve en lösning av 6 g dietyl-(1-isocyanoetyl)-fosfonat, framställd såsom anges nedan, i 20 ml dimetoxietan i en suspension av 6 g kaliumhydrid 21%-ig i olja, som tidigare tvättats med pentan, i 20 ml dimetoxietan. Man tillsätter därefter 900 mg 3-metoxi-and- m, rosta-3,5-dien-17-on. Man håller reaktionsblandningen under 4 tim- 4 mar vid 0°C och en natt vid rumstemperatur. Man häller i en mät- tad lösning av natriumklorid och extraherar med eter. Man tvättar med vatten och torkar; Man kromatograferar på aluminiumoxid under eluering med en blandning av hexan och etyleter (92-8). Man erhål- ler sålunda 915 mg (utbyte 90,5%) av den önskade produkten, som man omkristalliserar i hexan. Smältpunkt 114^*134°C.
QME CDCI3 ppm 5,20 (1H, bred H i 6-ställning) 5,10 (1H; bred H i 4-ställning) 3,50 (3H singlett H i gruppen OCH3) 1,85 (3H singlett H i metyl i 21-ställning) 1,22 (3H singlett H i metyl i 13-ställning) 0,98 (3H singlett H i metyl i 10-ställning) Användning: 1¶M-hydroxi-pregn-4-en-3,20-dion (eller 1¶Å-hydroxi- -progesteron) I i Man sätter en lösning av 35'V40 mg myrsyra i 8 ml diklorometan till en lösning av 90 mg 20-isocyano-3-metoxi-pregna-3,5,17(20)- -trien i 2 ml diklorometan och låter den erhållna blandningen stå en natt vid rumstemperatur. Man tillsätter 150 mg m-kloroperbensoe- syra, sedan efter 15 minuter 5 droppar dimetylsulfid för att för- störa överskott av persyra. Därefter tillsättes 9 ml ättiksyra och 3 ml vatten, och reaktionsblandningen värmes på vattenbad under ca 1å timme under det att diklorometanen destilleras. Man häller den resterande lösningen i vatten och extraherar med eter. Man tvättar eterfasen i vatten och sedan med hjälp av en 5%-ig nat- riumkarbonatlösning och torkar. Man driver av lösningsmedlet un- der sänkt tryck, löser upp återstoden i 10 ml etylalkohol och till- sätter 4 ml av en 0,5 N natriumhydroxidlösning. Man värmer den er- hållna lösningen på vattenbad under 5-10 minuter, späder med 20 ml Jia 'cv 449 752 vatten och extraherar med diklorometan. Man torkar den organiska fasen, indunstar lösningsmedlet och erhåller 77 mg av den önskade produkten (eller ett utbyte om 88%) med en smältpunkt av 221fv 223°c.
WD = +98° (äceton) Framställning av dietyl-(1-isocyano-etyl)-fosfonat Steg A: dietyl-[ï-(N-formylamino)-etyl7-fosfonat 3,6 g dietyl-GÅ-amino-etyl)-fosfonat, framställt med det förfaran- de, som beskrives av Chalmers et Coll., J. Am. Chem. Soc. 1953, lä)- 5278, och 2,g formylâttiksyraanhydrid hâlles en natt vid rumstem- peratur. Man värmer reaktionsblandningen under ett tryck av 0,5-1 mm kvicksilver under 15-20 minuter vid en temperatur av 120°C.
Man använder den erhållna återstoden som den är i det följande ste- get. Man erhåller efter destillation den önskade produkten i ren form. xekpunkt 14s°»»1So°c under 0,5 mm kvicksilver.
NMR CDCI3 ppm O 8,15 (TH, bred s. å- 7,80 (1H, NH) 1,1-1,6 (9H, H i CH3-grupper) E) Steg B: dietyl-(1-isocyano-etyl)-fosfonat Vid-35'“40°C sättes under 30 minuter en lösning av 5,5 g fosgen i 40 ml diklorometan till en blandning innehållande 9,85 g av den produkt, som framställdes i steg A, 16 ml trietylamin och 25 ml diklorometan. Man häller reaktionsblandningen vid +35°C under 2 timmar. Man driver av diklorometanen under sänkt tryck och extra- herar återstoden med hjälp av en blandning av eter och pentan (1-3).
Man filtrerar, indunstar lösningsmedlet och destillerar återsto- den. Man erhåller den önskade produkten. xakpunkt= 82-s4°c under 0,5 mm Hg NMRb CCI4 ppm 3,6-4,4 (SH multiplar, protoner i metyl och i metylen) 1,2~1,8 (9H multipel).
Claims (7)
1. Föreningar, k ä n n e t e c k n a d e formeln I av att de har alkl R2 //,/ R / C 1 ._ _,-_/ \ (I) _ C D j NC . . Å B varí Rl betecknar en väteatom eller en metylgrupv. R2 betecknar en metylgrupp. alkl betecknar en metylgruPP. kär- norna A,B,C och D bär eventuellt en eller flera dubbla bind- ningar och är eventuellt substítnerade med en eller flera hydroxyl- eller ketonfunktíoner, med en eller flera halogen- atomer, med en eller flera alkyl- eller alkyloxígrupper med 1-4 kolatomer eller med en eller flera alkenyl- eller alkynyl- grupper med 2-4 kolatomer.
2. Föreningar med formeln I enligt krav l, k ä n n e t e c k - n a d e av att de har formeln I . A (I M 'lß vari L betecknar en skyddsgrupp för en alkoholfunktíon, R1, à 10 15 20 25 30 35 H 449 752 R2 och alkl har samma betydelse som i krav l. och kärnor- na C och D här eventuellt en eller flera dubbelbindningar och är eventuellt substituerade med en eller flera substituenter definierade i krav l.
3. Föreningar med formeln (IA) enligt krav 2. k ä n n e - t e c k n a d e. av att ringarna C och D inte bär någon omätt- nad.
4. Förening enligt krav l, k ä n n e t e c k n a d av att den utgöres av 20-isocyano-3-metoxí-pregna-3,5,17(20)-trien.
5. Sätt att framställa föreningar med formeln (I) enligt något av kraven l-4. (I) f: vari RI betecknar en väteatom eller en metylgrupp. R2 be- tecknar en metylgrupp, alk betecknar en metylgrupp A.B.C och D bär eventuellt en eller flera dubbla bindningar och är eventuellt substituerade med en eller flera hydroxyl- eller ketonfunktioner. med en eller flera halogenatomer, med en el- ler flera alkyl- eller alkyloxigrupper med 1-4 kolatomer eller med en eller flera alkenyl- eller alkvnylgrupper med 2-4 kol- atomer, k ä n n e t e c k n a t av att man utsätter en före- ning med formeln (II) (II) lÛ 15 35 449 752 12 2 inverkan av en förening med formeln (III) vari RI. R . A,B,C och D har ovan angivna betydelser, för NC l alk1-- C---PO FO a1k2)2 (III) H vari alkl har ovan angiven betydelse. och alkz betecknar en alkylgrupp med l-8 kolatomer. för framställning av mot- svarande förening med formel (I) f' ' R 1 '\__\l _ w / \ (I)
6. Sätt enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a t av att man utsätter en förening med formeln (IIA) ' (IIA) vari R1;R2. C. D och L har samma betydelse som i krav 2, för inverkan av en förening med formeln (III). Nc l anclw- c --Po (o a11<2)2 I. H IH [U 449 752 vari alkl och alkz har samma betydelser som i krav 5, för framställning av en motsvarande förening med formeln (IA)
7. Sätt för framställning enligt krav 6, K ä n n e - t e c k n a t av att man utsätter 3-metoxi-17-oxo~ -androsta-3,5-dien för inverkan av dietyl-[l-(ísocyano)~ -etyl]-fosfonat för att erhålla 20-isocyano-3-metoxi-pregna- -3.5,l7(20)-trien.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8015603A FR2486947A1 (fr) | 1980-07-15 | 1980-07-15 | Nouveaux derives steroides 20-isonitriles 17(20) insatures, leur procede de preparation et leur application a la preparation des steroides 17a-hydroxy 20-ceto |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE8103812L SE8103812L (sv) | 1982-01-16 |
| SE449752B true SE449752B (sv) | 1987-05-18 |
Family
ID=9244163
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE8103812A SE449752B (sv) | 1980-07-15 | 1981-06-17 | Nya 17(20)-omettade 20-isonitril-steroidderivat samt sett for deras framstellning |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4501701A (sv) |
| JP (2) | JPS5749000A (sv) |
| AT (1) | AT376985B (sv) |
| CH (1) | CH650516A5 (sv) |
| DE (1) | DE3127989C2 (sv) |
| DK (1) | DK314581A (sv) |
| FI (1) | FI73223C (sv) |
| FR (1) | FR2486947A1 (sv) |
| GB (2) | GB2079756B (sv) |
| HU (1) | HU185639B (sv) |
| IT (1) | IT1171387B (sv) |
| NL (1) | NL8103357A (sv) |
| PT (1) | PT73360B (sv) |
| SE (1) | SE449752B (sv) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2521567A1 (fr) * | 1982-02-18 | 1983-08-19 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives steroides 17(20)nitro, leur procede de preparation et leur application a la preparation de corticosteroides |
| EP0123735A1 (en) * | 1983-04-29 | 1984-11-07 | Gist-Brocades N.V. | New process for the preparation of 20-keto-delta-16-steroids and new intermediate compounds formed in this process |
| EP0123734A1 (en) * | 1983-04-29 | 1984-11-07 | Gist-Brocades N.V. | 17-(Isocyano-sulfonylmethylene)-steroids, 17-(formamido-sulfonylmethylene)-steroids and their preparation |
| EP0153001B1 (en) * | 1984-02-03 | 1992-03-11 | The Upjohn Company | Steroids having an enamide or enimide group and their preparation |
| EP0336521B1 (en) * | 1988-04-08 | 1992-04-01 | Roussel-Uclaf | 9-alpha-hydroxy-17-methylene steroids, process for their preparation and their use in the preparation of corticosteroids |
| FR2724174B1 (fr) * | 1994-09-06 | 1997-01-17 | Roussel Uclaf | Procede de preparation d'un derive steroide 17beta-carboxy et nouveaux intermediaires |
| US20140060391A1 (en) * | 2012-08-28 | 2014-03-06 | Pkl Corporation | Shrinkage-compensating concrete |
| EP4392036A1 (en) * | 2021-08-26 | 2024-07-03 | Brandeis University | Selective isonitrile inhibitors of cytochrome p450 subtypes |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL301670A (sv) * | 1962-12-17 | |||
| US3705179A (en) * | 1971-03-15 | 1972-12-05 | American Home Prod | Antiandrogenic steroids |
| DE2140291C3 (de) * | 1971-08-06 | 1981-08-27 | Schering Ag Berlin Und Bergkamen, 1000 Berlin | Verfahren zur Herstellung von Pregnan-Derivaten |
| US4041055A (en) * | 1975-11-17 | 1977-08-09 | The Upjohn Company | Process for the preparation of 17α-hydroxyprogesterones and corticoids from androstenes |
| US4251450A (en) * | 1980-02-19 | 1981-02-17 | Henkel Corporation | Nitrogen transhalogenation process |
-
1980
- 1980-07-15 FR FR8015603A patent/FR2486947A1/fr active Granted
-
1981
- 1981-06-17 SE SE8103812A patent/SE449752B/sv not_active IP Right Cessation
- 1981-07-07 US US06/281,552 patent/US4501701A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-07-13 PT PT73360A patent/PT73360B/pt unknown
- 1981-07-14 CH CH4613/81A patent/CH650516A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-07-14 HU HU812064A patent/HU185639B/hu not_active IP Right Cessation
- 1981-07-14 IT IT48898/81A patent/IT1171387B/it active
- 1981-07-15 NL NL8103357A patent/NL8103357A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-07-15 DK DK314581A patent/DK314581A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-07-15 JP JP56109517A patent/JPS5749000A/ja active Granted
- 1981-07-15 AT AT0312881A patent/AT376985B/de active
- 1981-07-15 FI FI812234A patent/FI73223C/sv not_active IP Right Cessation
- 1981-07-15 DE DE3127989A patent/DE3127989C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1981-07-15 GB GB8121805A patent/GB2079756B/en not_active Expired
-
1983
- 1983-07-18 GB GB08319389A patent/GB2132619B/en not_active Expired
-
1989
- 1989-01-19 JP JP1008743A patent/JPH01238593A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2079756A (en) | 1982-01-27 |
| JPH01238593A (ja) | 1989-09-22 |
| ATA312881A (de) | 1984-06-15 |
| DK314581A (da) | 1982-01-16 |
| PT73360A (fr) | 1981-08-01 |
| GB8319389D0 (en) | 1983-08-17 |
| IT1171387B (it) | 1987-06-10 |
| JPH0262558B2 (sv) | 1990-12-26 |
| NL8103357A (nl) | 1982-02-01 |
| GB2132619B (en) | 1985-01-09 |
| PT73360B (fr) | 1983-06-20 |
| DE3127989A1 (de) | 1982-03-18 |
| AT376985B (de) | 1985-01-25 |
| FI812234L (fi) | 1982-01-16 |
| FI73223B (fi) | 1987-05-29 |
| FR2486947B1 (sv) | 1982-10-15 |
| FR2486947A1 (fr) | 1982-01-22 |
| HU185639B (en) | 1985-03-28 |
| JPS5749000A (en) | 1982-03-20 |
| SE8103812L (sv) | 1982-01-16 |
| DE3127989C2 (de) | 1995-05-18 |
| JPH0323559B2 (sv) | 1991-03-29 |
| GB2132619A (en) | 1984-07-11 |
| IT8148898A0 (it) | 1981-07-14 |
| GB2079756B (en) | 1984-01-11 |
| FI73223C (sv) | 1987-09-10 |
| CH650516A5 (fr) | 1985-07-31 |
| US4501701A (en) | 1985-02-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0103233B1 (en) | A method to trap the enolate ion of the malonic acid or its derivatives | |
| JPH02167296A (ja) | １３‐エピステロイド | |
| DE69222183T2 (de) | 22-oxacholecalziferol-derivate und ihre herstellung | |
| SE449752B (sv) | Nya 17(20)-omettade 20-isonitril-steroidderivat samt sett for deras framstellning | |
| JPH0578387A (ja) | ２５，２６，２７−トリノルコレステロール化合物 | |
| EP0050325A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Zwischenprodukten in der Synthese von Vitamin D3-Metaboliten und neue Zwischenprodukte | |
| EP0056000B1 (fr) | Dérivés 17/(alkoxycarbonyle) (formamido) méthylène/stéroides et leur préparation | |
| SE440505B (sv) | Nya oxazolin-steroid-derivat, sett for framstellning derav och anvendning derav vid framstellning av kortikosteroider | |
| SE445225B (sv) | Sett att framstella steroidforeningar | |
| US5300680A (en) | Process for preparing sulfonium or sulfoxonium salts of N-phosphonomethylglycine | |
| RU2099346C1 (ru) | Стероиды, способ получения стероидов, способ получения 16-метиленстероидов, соединения | |
| EP0045524B1 (en) | 22-arylsulfonyl-24,25-dihydroxycholestanes and process for preparing the same | |
| SE445351B (sv) | Sett att framstella 3alfa,7beta-dihydroxicholansyra | |
| US4008253A (en) | Bicycloalkanes | |
| CH624684A5 (sv) | ||
| EP0447014B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Zwischenprodukten für die Antigestagensynthese (Onapristonsynthese) | |
| US4891168A (en) | Process for producing steroid derivatives | |
| Barton et al. | 20-Isocyano-Δ 17 (20)-steroids | |
| JPH049799B2 (sv) | ||
| US5003063A (en) | Conversion of steroidal 17-cyanohydrins to corticoids | |
| Boivin et al. | 16-methyl-Δ 1, 4-pregnadiene-3, 20-diones | |
| DE1204672B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen in 17alpha-Stellung substituierten 2-Methoxymethyestradiol-3-methylaethern | |
| PL179695B1 (pl) | Sposób wytwarzania podstawionych gem-difluorocyklopropanów | |
| JPH0730111B2 (ja) | トリチウム化されていることのある１６−イミノ−１７−アザステロイドの製造用中間体 | |
| DE2517770B2 (sv) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NAL | Patent in force |
Ref document number: 8103812-7 Format of ref document f/p: F |
|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 8103812-7 Format of ref document f/p: F |