SE443364B - POLYMER OF AN OLEFINICALLY UNATRATED NITRIL, ANOTHER MONOVINYL MONOMER AND MALEIC ACID ANHYDRIDE - Google Patents
POLYMER OF AN OLEFINICALLY UNATRATED NITRIL, ANOTHER MONOVINYL MONOMER AND MALEIC ACID ANHYDRIDEInfo
- Publication number
- SE443364B SE443364B SE7806875A SE7806875A SE443364B SE 443364 B SE443364 B SE 443364B SE 7806875 A SE7806875 A SE 7806875A SE 7806875 A SE7806875 A SE 7806875A SE 443364 B SE443364 B SE 443364B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- parts
- polymer
- weight
- carbon atoms
- styrene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
7806875-6 -v . a. alkylgrupp med l - 4 kolatomer eller en halogen. Sådana före- ningar innefattar akrylnitril, alfa-klorakrylnitril, alfa- -fluorakrylnitril, metakrylnitril, etakrylnitril och liknande. 7806875-6 -v. a. alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a halogen. Such compounds include acrylonitrile, alpha-chloroacrylonitrile, alpha-fluoroacrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile and the like.
Den mest föredragna olefiniskt omättade nitrilen är akryl- nitril.The most preferred olefinically unsaturated nitrile is acrylonitrile.
Den andra monovinylmonomerkomponenten som är sampolymeriser- bar med de olefiniskt omättade nitriler som är lämpliga i föreliggande uppfinning innefattar en eller flera av de vinyl- arcmatiska monomererna, estrar av olefiniskt omättade kar- boxylsyror, vinylestrar, vinyletrar, alfa-olefiner och andra.The second monovinyl monomer component which is copolymerizable with the olefinically unsaturated nitriles useful in the present invention comprises one or more of the vinyl aromatic monomers, esters of olefinically unsaturated carboxylic acids, vinyl esters, vinyl ethers, alpha-olefins and others.
De vinylaromatiska monomererna innefattar styren, alfa-metyl- styren, vinyltoluenerna, vinylxylenerna och liknande. Mest föredragna är styren och alfa-metylstyren.The vinyl aromatic monomers include styrene, alpha-methylstyrene, vinyltoluenes, vinylxylenes and the like. Most preferred are styrene and alpha-methylstyrene.
Estrarna av olefiniskt omättade karboxylsyror innefattar de som motsvarar strukturen CH2=C-COOR2 vari Rl är väte, en Rl alkylgrupp med l - 4 kolatomer eller en halogen, och R2 är_ en alkylgrupp med l - 6 kolatomer. Föreningar av denna typ innefattar metylakrylat, etylakrylat, propylakrylaterna, butylakrylaterna, amylakrylaterna och hexylakrylaterna ; metylmetakrylat, etylmetakrylat, propylmetakrylaterna, butyl- metakrylaterna, amylmetakrylaterna och hexylmetakrylaterna ; metyl-alfa-klorakrylat, etyl-alfa-klorakrylat och liknande.The esters of olefinically unsaturated carboxylic acids include those corresponding to the structure CH 2 = C-COOR 2 wherein R 1 is hydrogen, an R 1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a halogen, and R 2 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Compounds of this type include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylates, butyl acrylates, amyl acrylates and hexyl acrylates; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylates, butyl methacrylates, amyl methacrylates and hexyl methacrylates; methyl alpha-chloroacrylate, ethyl alpha-chloroacrylate and the like.
Mest föredragna i föreliggande uppfinning är metylakrylat, ' etylakrylat, metylmetakrylat och etylmetakrylat.Most preferred in the present invention are methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate and ethyl methacrylate.
De alfa-olefiner som är lämpliga i föreliggande uppfinning är de som innehåller minst 4 och så mycket som 10 kolatomer och som har strukturen R' -o-.aarnr- ....--» -. an. u. _.. . -..,.- 7806875-6 vari R' och R" är alkylgrupper med l - 7 kolatomer och sär- skilt föredragna är alfa-olefiner, såsom isobuten, 2-metyl- buten~l, 2-metylpenten-1, 2-metylhexen-l, 2-metylhepten-1, 2-metylokten-l, 2-etylbuten-l, 2-propylpenten-1 och liknande.The alpha-olefins useful in the present invention are those which contain at least 4 and as many as 10 carbon atoms and which have the structure R '-o-.aarnr- ....-- »-. an. u. _ ... Wherein R 'and R "are alkyl groups having 1 to 7 carbon atoms and particularly preferred are alpha-olefins such as isobutylene, 2-methylbutene-1,2-methylpentene-1,2 methylhexene-1,2-methylheptene-1,2-methyloctene-1,2-ethylbutene-1,2-propylpentene-1 and the like.
Mest föredragen är isobuten.Most preferred is isobutylene.
Vinyletrarna innefattar metylvinyleter, etylvinyleter, propyl- vinyletrarna, butylvinyletrarna, metylisopropenyleter, etyl- isopropenyleter och liknande. Mest föredragna är metylvinyl- eter, etylvinyleter, propylvinyletrarna och butylvinyletrarna.The vinyl ethers include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ethers, butyl vinyl ethers, methyl isopropenyl ether, ethyl isopropenyl ether and the like. Most preferred are methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, the propyl vinyl ethers and the butyl vinyl ethers.
Vinylestrarna innefattar vinylacetat, vinylpropionat, vinyl- butyraterna och liknande. Mest föredragna är vinylacetat.The vinyl esters include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrates and the like. Most preferred are vinyl acetate.
Maleinsyraanhydrid utgör en väsentlig komponent i de nya kom- positioner som omfattas i föreliggande uppfinning.Maleic anhydride is an essential component of the novel compositions encompassed by the present invention.
Polymererna enligt föreliggande uppfinning kan framställas medelst vilka som helst av de kända allmänna förfaringssät- ten för polymerisation, innefattande masspolymerisation, lösningspolymerisation och emulsion- eller suspensions- ~ polymerisationsförfaringssätt medelst satsvis, kontinuerlig eller intermittent tillsats av monomererna och andra kom- ponenter. Den föredragna metoden är medelst lösningspo- lymerisation i närvaro av ett lämpligt lösningsmedel och en friradikalalstrande polymerisationsinitiator vid en tempera tur inom intervallet från ungefär 0 till lO0°C i huvudsaklig frånvaro av molekylärt syre. 7806875-6 -..,-,.».-/- -.--.- _, . _ . _ r - De föredragna polymererna som här omfattas är de som erhålles som resultat av polymerisation av 100 viktdelar av (A) minst 50ivikt-% av minst en nitril med strukturen CH2=C-CN R vari R definieras som tidigare, (B) l - 30 vikt-% maleinsyraanhydrid och (C) 5 - 25 vikt-%, räknat på den sammanlagda vikten av (A) plus (B) plus (C) av minst en förening som väljes bland den grupp som består av (l) styren eller alfa-metylstyren, (2) en ester med strukturen CH =C-COOR 2 2 vari Rl och R2 definieras som tidigare, (3) en alfa-olefin med strukturen . R' CH2=C Ru vari R' och R' definieras som tidigare, (4) en vinyleter som väljes bland den grupp som består av metylvinyleter, etylvinyleter, propylvinyletrarna och butylvinyletrarna och (5) vinylacetat.The polymers of the present invention can be prepared by any of the known general polymerization procedures, including bulk polymerization, solution polymerization, and emulsion or suspension polymerization procedures by batchwise, continuous or intermittent addition of the monomers and other components. The preferred method is by solution polymerization in the presence of a suitable solvent and a free radical generating polymerization initiator at a temperature in the range of from about 0 to 10 ° C in the substantial absence of molecular oxygen. 7806875-6 - .., - ,. ».- / - -. - .- _,. _. The preferred polymers covered herein are those obtained as a result of polymerization of 100 parts by weight of (A) at least 50% by weight of at least one nitrile having the structure CH 2 = C-CN R wherein R is defined as before, (B) 1 - 30% by weight of maleic anhydride and (C) 5 - 25% by weight, based on the total weight of (A) plus (B) plus (C) of at least one compound selected from the group consisting of (1) styrene or alpha-methylstyrene, (2) an ester having the structure CH = C-COOR 2 wherein R1 and R2 are defined as before, (3) an alpha-olefin having the structure. R 'CH 2 = C Ru wherein R' and R 'are defined as before, (4) a vinyl ether selected from the group consisting of methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, the propyl vinyl ethers and butyl vinyl ethers and (5) vinyl acetate.
Komponent (A) skall företrädesvis finnas närvarande i från ungefär 60 till 90 vikt-%, komponent (B) skall finnas närvarande i från 1 till 30 vikt-% och komponent (C) skall finnas närvarande i från S till 25 vikt-% baserad'på den sam- 7806875-6 manlagda vikten av (A) plus (B) plus (C).Component (A) should preferably be present in from about 60 to 90% by weight, component (B) should be present in from 1 to 30% by weight and component (C) should be present in from S to 25% by weight based. 'on the total weight of (A) plus (B) plus (C).
De nya polymerer som framställes medelst förfarandet enligt föreliggande uppfinning utgör med lätthet bearbetade termo- plastiska material som kan varmformas till en vidsträckt mång- fald lämpliga produkter på vilka som helst av de konventio- nella sätt som användes med kända termoplastiska material, såsom genom strängsprutning, valsning, formning, dragning, formsprutning etc. Polymerprodukterna enligt uppfinningen har utomordentlig lösningsmedelsbeständighet och deras slaghåll- fasthet och låga permeabilitet för gaser och ângor gör dem lämpliga inom förpackningsindustrin och de är särskilt lämp- liga vid framställning av flaskor, film, ark, rör och andra typer av behållare för vätskor och fasta substanser.The novel polymers prepared by the process of the present invention are readily processed thermoplastic materials which can be thermoformed into a wide variety of suitable products in any of the conventional ways used with known thermoplastic materials, such as by extrusion. rolling, forming, drawing, injection molding, etc. The polymer products according to the invention have excellent solvent resistance and their impact strength and low permeability to gases and vapors make them suitable in the packaging industry and they are particularly suitable in the manufacture of bottles, film, sheets, tubes and other types of containers for liquids and solids.
Uppfinningen åskådliggöres närmare medelst följande exempel i vilka mängderna av ingredienser är uttryckta i viktdelar så- vida icke något annat anges.The invention is further illustrated by the following examples in which the amounts of ingredients are expressed in parts by weight unless otherwise indicated.
Exempel 1 __ A. En akrylnitril-styrensampolymer som ligger utanför ramen för föreliggande uppfinning framställdes i en polymerisations: reaktor till vilken sattes 75 delar akrylnitril, 3 delar sty- ren och 75 delar metyletylketon. Blandningen omrördes och y bringades till 76°C under kväveatmosfär. En inmatning av 22 delar styren, 25 delar metyletylketon och 0,3 delar azobis- isobutyronitril sattes kontinuerligt och på enhetligt sätt till under en tid av 4,5 timmar. Den slutliga reaktionsbland- ningen hölls vid 76 - 78°C i ytterligare l timme. Den totala omvandlingen av monomerer till polymer var 68% av det teore- tiska värdet.Example 1 __ A. An acrylonitrile-styrene copolymer outside the scope of the present invention was prepared in a polymerization reactor to which was added 75 parts of acrylonitrile, 3 parts of styrene and 75 parts of methyl ethyl ketone. The mixture was stirred and y was brought to 76 ° C under a nitrogen atmosphere. A feed of 22 parts of styrene, 25 parts of methyl ethyl ketone and 0.3 parts of azobis-isobutyronitrile was added continuously and uniformly over a period of 4.5 hours. The final reaction mixture was kept at 76-78 ° C for an additional 1 hour. The total conversion of monomers to polymer was 68% of the theoretical value.
Innehållet i reaktorn hälldes in 1 en omrörd blandning av 1:1 (volym) bensenzpetroleumeter. Den fasta polymeren isole- rades och torkades vid reducerat tryck och 45-60°C i 48 tim- mar. Detta harts visade sig ha en ASTM-värmebeständighetstem- '7s06s7s-6 6 peratur av 84 - 94°C, en böjhâllfasthet av 1,2 x 103 kp/cmz, en böjmoau1 av 38,7 x 103 kp/cmz,-en draghallfaathat av 0,99 X 103 kp/cmz, en syregenomsläppningshastighet av 3,5 cmâ-0,025 mm/645 cmz/24 timmar/atm och en vattenânggenomsläppningshas- tighat av 8,0 g-0,025 mm/645 cmz/24 timmar/atm.The contents of the reactor were poured into a stirred mixture of 1: 1 (v / v) benzene petroleum ether. The solid polymer was isolated and dried under reduced pressure and 45-60 ° C for 48 hours. This resin was found to have an ASTM heat resistance temperature of 84-94 ° C, a flexural strength of 1.2 x 103 kp / cm 2, a flexural strength of 38.7 x 103 kp / cm 2, a tensile barrel of 0.99 X 103 kp / cm 2, an oxygen permeation rate of 3.5 cm 2 - 0.025 mm / 645 cm 2/24 hours / atm and a water vapor permeation rate of 8.0 g-0.025 mm / 645 cm 2/24 hours / atm.
B. En akrylnitril/styren/maleinsyraanhydridterpolymer som ligger inom ramen för föreliggande uppfinning framställdes me- delst förfarandet i A i detta exempel med undantag av att den kontinuerliga inmatningen bestod av 5 delar maleinsyraanhyd- rid, 17 delar styren, 25 delar metyletylketon och 0,3 delar azobisisobutyronitril och den kontinuerliga inmatningen sattes enhetligt till under en femtimmarsperiod. Den totala omvand- lingen av monomerer till polymer var 80% av det teoretiska'\ värdet. Det sålunda framställda hartset visade sig ha en ASTM-värmebeständighetstemperatur av l02°C, en böjhållfasthet av 1,3 x 103 kp/cmz, en böjmodu1 av 42,6 x 103kp/cmz, en drag- hâllfasthet av 1,07 x l03kp/cmz, en syregenomsläppningshastig- het av 4,6 cm3-0,025 mm/645 cmz/24 timmar/atm och en vatten- angganamslappningshastighac av 0,9 g-0,025 mm/645 cmz/24 tim- mar/atm. ' Exemgel 2 Förfarandet i exempel l A följdes med undantag av att den ur- sprungliga reaktorsatsen var 70 delar akrylnitril, 2,8 delar styren, 75 delar metyletylketon och den kontinuerliga inmat- ningen bestod av 5 delar maleinsyraanhydrid, 22,2 delar sty- ren, 25 delar metyletylketon och 0,3 delar azobisísobutyro- . nitril. Den kontinuerliga inmatningen tillsattes enhetligt under en period av 6 timmar. Den totala omvandlingen av mono- merer till polymer var 81% av det teoretiska värdet. Den re- sulterande hartsliknande polymeren visade sig ha en ASTM- värmebeständighetstemperatur av l04°C, en böjhållfasthet av 1,32 x 103 kp/cmz, en böjmodui av 43,1 x 103kp/cmz och en draghâllfasthet av 1,0 xl03 kp/cmz. 7806875-6 Exemgel 3 En polymer framställdes medelst det förfaringssätt som be- skrevs i exempel 2 med användning av en ursprunglig reaktor- sats av 70 delar akrylnitril, 2,8 delar styren och 75 delar metyletylketon och en kontinuerlig inmatning bestående av 10 delar maleinsyraanhydrid, 17,3 delar styren, 25 delar metyl- etylketon och 0,3 delar azobilsisobutyronitril. Det resulte- rande hartset visade sig ha en ASTM-värmebeständighetstempe- ratur av lO7oC, en böjmodul av 42,4 x 103 kp/cmz, en syrege- nomsläppningshastighet av 2,7 cm3-0,025 mm/645 cm2/24 timmar/ atm och en vattenånggenomsläppningshastighet av 5,4 g-0,025 mm /645 cmz/24 timmar/arm.B. An acrylonitrile / styrene / maleic anhydride terpolymer within the scope of the present invention was prepared by the process of A in this example except that the continuous feed consisted of 5 parts maleic anhydride, 17 parts styrene, 25 parts methyl ethyl ketone and 0 3 parts of azobisisobutyronitrile and the continuous feed was added uniformly over a five hour period. The total conversion of monomers to polymer was 80% of the theoretical value. The resin thus prepared was found to have an ASTM heat resistance temperature of 10 ° C, a flexural strength of 1.3 x 103 kp / cm 2, a flexural modulus of 42.6 x 103 kp / cm 2, a tensile strength of 1.07 x 10 3 kp / cm cm 2, an oxygen permeation rate of 4.6 cm 3 -0.025 mm / 645 cm 2/24 hours / atm and a water contact rate of 0.9 g-0.025 mm / 645 cm 2/24 hours / atm. Example 2 The procedure of Example 1A was followed except that the initial reactor charge was 70 parts of acrylonitrile, 2.8 parts of styrene, 75 parts of methyl ethyl ketone and the continuous feed consisted of 5 parts of maleic anhydride, 22.2 parts of styrene. pure, 25 parts of methyl ethyl ketone and 0.3 parts of azobisisobutyro-. nitrile. The continuous feed was added uniformly over a period of 6 hours. The total conversion of monomers to polymer was 81% of the theoretical value. The resulting resin-like polymer was found to have an ASTM heat resistance temperature of 104 ° C, a bending strength of 1.32 x 103 kp / cm 2, a bending modulus of 43.1 x 103 kp / cm 2 and a tensile strength of 1.0 x 10 3 kp / cm cmz. 7806875-6 Example Gel 3 A polymer was prepared by the procedure described in Example 2 using an initial reactor batch of 70 parts of acrylonitrile, 2.8 parts of styrene and 75 parts of methyl ethyl ketone and a continuous feed consisting of 10 parts of maleic anhydride. 17.3 parts of styrene, 25 parts of methyl ethyl ketone and 0.3 parts of azobil isobutyronitrile. The resulting resin was found to have an ASTM heat resistance temperature of 107 ° C, a flexural modulus of 42.4 x 103 kp / cm 2, an oxygen permeation rate of 2.7 cm 3 -0.025 mm / 645 cm 2/24 hours / atm and a water vapor transmission rate of 5.4 g-0.025 mm / 645 cm 2/24 hours / arm.
Exemgel 4 A. En sampolymer av akrylnitril och metylakrylat som ligger utanför ramen för föreliggande uppfinning framställdes genom tillsats till en polymerisationsreaktor av 75 delar akrylnit- ril, 25 delar metylakrylat, 100 delar metyletylketon och 0,1 delar azobisisobutyronitril. Polymerisationsreaktionen genom- fördes i två timmar vid 77°C under omröring under kväveatmos: fär. Polymeren isolerades genom koagulering med en l:l volym- blandning av bensenzpetroleumeter. Den torkade hartsliknande polymeren visade sig ha en ASTM-värmebeständighetstemperatur av 76°C, en böjhållfasthet av 1,5 x 103 kp/cm2, en böjmodul av 46,1 x 103 kp/cmz, en draghållfasthet av 0,75 x 103 kp/cmz, en syregenomsläppningshastighet av 0,35 cm3-0,025 mm/645 cmz/ 24 timmar/atm. och en vattenånggenomsläppningshastighet av 4,3 g-o,o2s mm/645 cmz/24 timmar/atm.Example 4 A. A copolymer of acrylonitrile and methyl acrylate outside the scope of the present invention was prepared by adding to a polymerization reactor 75 parts of acrylonitrile, 25 parts of methyl acrylate, 100 parts of methyl ethyl ketone and 0.1 part of azobisisobutyronitrile. The polymerization reaction was carried out for two hours at 77 ° C with stirring under a nitrogen atmosphere. The polymer was isolated by coagulation with a 1: 1 by volume mixture of benzene petroleum ether. The dried resin-like polymer was found to have an ASTM heat resistance temperature of 76 ° C, a flexural strength of 1.5 x 103 kp / cm 2, a flexural modulus of 46.1 x 103 kp / cm 2, a tensile strength of 0.75 x 103 kp / cm cmz, an oxygen permeation rate of 0.35 cm3-0.025 mm / 645 cmz / 24 hours / atm. and a water vapor permeation rate of 4.3 g-0.2 mm / 645 cm 2/24 hours / atm.
B. Förfarandet i A i detta exempel följdes med undantag av att ingredienserna i polymerisationsblandningen utgjordes av 4 -70 delar akrylnitril, 20 delar metylakrylat, l0 delar malein- syraanhydrid, 100 delar metyletylketon och 0,1 delar azobis- isobutyronitril. Den resulterande polymeren visade sig ha en 7806875-6 8 ASTM-väfmebeständighetstemperatur av e3°c, en böjnållfastnet av 1,79 x 103 kp/cmz, en böjmodul av 5,3 x 103 kp/cmz, en draghållfasthet av 0,94 x 103 kp/cmz, en syregenomsläppnings- hastighet av_o,24 cm3-o,ø2s mm/645 cmz/24 timmar/arm och en vattenånggenomsläppningshastighet av 3,2 gf0,025 mm/645 cmz/ 24 timmar/atm. ' Exemgel 5 Förfarandet i exempel 4 A upprepades med undantag av att in- gredienserna i pølymerisationsblandningen var 60 delar akryl- nitril, 20 delar metylakrylat, 20 delar maleinsyraanhydrid, 100 delar metyletylketon och 0,1 delar azobisisobutyronitril.B. The procedure of A in this example was followed except that the ingredients of the polymerization mixture consisted of 4-70 parts of acrylonitrile, 20 parts of methyl acrylate, 10 parts of maleic anhydride, 100 parts of methyl ethyl ketone and 0.1 part of azobisisobutyronitrile. The resulting polymer was found to have an ASTM fabric resistance temperature of e3 ° C, a flexural strength of 1.79 x 103 kp / cm 2, a flexural modulus of 5.3 x 103 kp / cm 2, a tensile strength of 0.94 x 103 kp / cmz, an oxygen permeation velocity of o, 24 cm3-o, ø2s mm / 645 cmz / 24 hours / arm and a water vapor permeation velocity of 3.2 gf0.025 mm / 645 cmz / 24 hours / atm. Example Gel 5 The procedure of Example 4A was repeated except that the ingredients in the polymerization mixture were 60 parts of acrylonitrile, 20 parts of methyl acrylate, 20 parts of maleic anhydride, 100 parts of methyl ethyl ketone and 0.1 part of azobisisobutyronitrile.
'Den resulterande polymeren visade sig ha en ASTM-värmebestän- dighetstemperatur av 79°C, en böjhållfasthet av 1,5 x 103 kp/ cmz, en böjmodul av 45,6 x l03kp/cm2 och en draghållfasthet av 1,14 x l03 kp/cmz.The resulting polymer was found to have an ASTM heat resistance temperature of 79 ° C, a flexural strength of 1.5 x 103 kp / cm 2, a flexural modulus of 45.6 x 10 3 kp / cm 2 and a tensile strength of 1.14 x 10 3 kp. / cmz.
Claims (4)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US80657777A | 1977-06-15 | 1977-06-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE7806875L SE7806875L (en) | 1978-12-16 |
| SE443364B true SE443364B (en) | 1986-02-24 |
Family
ID=25194353
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE7806875A SE443364B (en) | 1977-06-15 | 1978-06-14 | POLYMER OF AN OLEFINICALLY UNATRATED NITRIL, ANOTHER MONOVINYL MONOMER AND MALEIC ACID ANHYDRIDE |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS546091A (en) |
| AT (1) | AT366708B (en) |
| AU (1) | AU518735B2 (en) |
| BE (1) | BE868108A (en) |
| CA (1) | CA1106536A (en) |
| CH (1) | CH637661A5 (en) |
| DE (1) | DE2824713A1 (en) |
| DK (1) | DK155608C (en) |
| FR (1) | FR2394577B1 (en) |
| GB (1) | GB1599360A (en) |
| IT (1) | IT1096376B (en) |
| NL (1) | NL7806484A (en) |
| SE (1) | SE443364B (en) |
| ZA (1) | ZA782898B (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2747822C2 (en) * | 1977-10-26 | 1985-05-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastic molding compounds |
| JP4746684B2 (en) * | 2009-03-24 | 2011-08-10 | 有限会社長州電気 | Telescopic device |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2734888A (en) * | 1951-08-31 | 1956-02-14 | Projducts | |
| DE919140C (en) * | 1951-12-05 | 1954-10-14 | Roehm & Haas G M B H | Process for improving the properties of acrylonitrile copolymers |
| JPS4920294A (en) * | 1972-06-16 | 1974-02-22 | ||
| US3998907A (en) * | 1972-08-29 | 1976-12-21 | Arco Polymers, Inc. | Rubber-modified dicarboxylic acid imide copolymers |
| IT1043117B (en) * | 1975-10-03 | 1980-02-20 | Snam Progetti | SHOCK RESINS AND METHOD FOR THEIR AREPARATION |
| ZA869120B (en) * | 1985-12-04 | 1987-10-28 | Max Planck Gesellschaft | New phosphorus compounds and medicaments containing them |
-
1978
- 1978-05-12 CA CA303,189A patent/CA1106536A/en not_active Expired
- 1978-05-19 ZA ZA00782898A patent/ZA782898B/en unknown
- 1978-05-22 AU AU36323/78A patent/AU518735B2/en not_active Expired
- 1978-05-30 AT AT0393378A patent/AT366708B/en not_active IP Right Cessation
- 1978-05-31 GB GB25677/78A patent/GB1599360A/en not_active Expired
- 1978-06-06 DE DE19782824713 patent/DE2824713A1/en not_active Ceased
- 1978-06-06 IT IT24274/78A patent/IT1096376B/en active
- 1978-06-12 FR FR7817464A patent/FR2394577B1/en not_active Expired
- 1978-06-14 SE SE7806875A patent/SE443364B/en not_active IP Right Cessation
- 1978-06-14 CH CH649078A patent/CH637661A5/en not_active IP Right Cessation
- 1978-06-14 JP JP7312778A patent/JPS546091A/en active Granted
- 1978-06-14 BE BE188558A patent/BE868108A/en not_active IP Right Cessation
- 1978-06-15 NL NL7806484A patent/NL7806484A/en not_active Application Discontinuation
- 1978-06-15 DK DK269978A patent/DK155608C/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AT366708B (en) | 1982-05-10 |
| AU3632378A (en) | 1979-11-29 |
| AU518735B2 (en) | 1981-10-15 |
| CH637661A5 (en) | 1983-08-15 |
| SE7806875L (en) | 1978-12-16 |
| DK155608B (en) | 1989-04-24 |
| FR2394577A1 (en) | 1979-01-12 |
| ATA393378A (en) | 1981-09-15 |
| DE2824713A1 (en) | 1979-01-04 |
| NL7806484A (en) | 1978-12-19 |
| ZA782898B (en) | 1979-05-30 |
| BE868108A (en) | 1978-10-02 |
| CA1106536A (en) | 1981-08-04 |
| JPS546091A (en) | 1979-01-17 |
| IT7824274A0 (en) | 1978-06-06 |
| DK269978A (en) | 1978-12-16 |
| DK155608C (en) | 1989-10-16 |
| JPS6315286B2 (en) | 1988-04-04 |
| FR2394577B1 (en) | 1985-11-15 |
| IT1096376B (en) | 1985-08-26 |
| GB1599360A (en) | 1981-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3954913A (en) | Stabilized nitrile polymers | |
| US4085166A (en) | Impact resistant acrylic polymer composition | |
| CA1071798A (en) | Thermally stable high nitrile resins and method for producing the same | |
| FI59606B (en) | POLYMER SHEET METAL THERMOPLASM MATERIAL VILKEN BILDATS AV OLEFINNITRIL- OLEFINESTER- INDEN- ELLER KUMARON- OCH DIENGUMMIENHETER | |
| FI59113C (en) | POLYMER COMPOSITION WITH A FRAME STOP FOR PLASTIC AV PLASTIC SHEET AV EN OMAETTAD NITRIL EN OMAETTAD CARBOXYLSYRAESTER OCH INDEN OCH / ELLER KUMARON | |
| GB2064552A (en) | Steam stripping residual acrylonitrile | |
| JPS5850245B2 (en) | Production method of thermoplastic acrylonitrile copolymer | |
| SE443364B (en) | POLYMER OF AN OLEFINICALLY UNATRATED NITRIL, ANOTHER MONOVINYL MONOMER AND MALEIC ACID ANHYDRIDE | |
| GB1580816A (en) | Indene and coumarone containing copolymers | |
| CA1118136A (en) | Rubber-modified acrylonitrile copolymers prepared in aqueous suspension | |
| US4082820A (en) | High softening maleic anhydride copolymers | |
| US4081592A (en) | Process of polymerizing acrylonitrile copolymers employing terpinolene or gamma terpinene as a chain modifier | |
| US4127614A (en) | Impact-resistant olefinic-nitrile olefinic-ester copolymers prepared in the presence of an olefinic-ester copolymer elastomer | |
| US3997628A (en) | Thermally stable high nitrile resins and method for producing the same | |
| JPS623848B2 (en) | ||
| US2759912A (en) | Monomers, polymers, and copolymers of allyl esters of trifluoroacetic acid | |
| US4035340A (en) | Acrolein-indene copolymers | |
| US4322510A (en) | Nitrile barrier resins and process for their manufacture | |
| US4074037A (en) | Thermoplastic terpolymers of acrylonitrile, vinyl esters and indene | |
| US4197263A (en) | High nitrile resins containing maleic anhydride | |
| US3974239A (en) | Manufacture of impact-resistant olefinic-nitrile copolymers | |
| US4349652A (en) | High nitrile resins containing maleic anhydride | |
| US4349653A (en) | High nitrile resins containing maleic anhydride | |
| US2813848A (en) | Copolymers of 1-chloro-2, 2-difluoro ethylene and 2, 2, 2-trifluoroethyl vinyl ether | |
| JPS63280712A (en) | Rubber-reinforced high nitrile resin composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 7806875-6 Effective date: 19930109 Format of ref document f/p: F |