[go: up one dir, main page]

SA516370808B1 - طريقة لانتاج ميثاكرولين وتكييفه/تصريفه من أجل الأسترة التأكسدية المباشرة - Google Patents

طريقة لانتاج ميثاكرولين وتكييفه/تصريفه من أجل الأسترة التأكسدية المباشرة Download PDF

Info

Publication number
SA516370808B1
SA516370808B1 SA516370808A SA516370808A SA516370808B1 SA 516370808 B1 SA516370808 B1 SA 516370808B1 SA 516370808 A SA516370808 A SA 516370808A SA 516370808 A SA516370808 A SA 516370808A SA 516370808 B1 SA516370808 B1 SA 516370808B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
methacrolein
methanol
phase
distillation column
distillation
Prior art date
Application number
SA516370808A
Other languages
English (en)
Inventor
ليجين الكسندر
بالدوف تورستن
بورغهاردت رودولف
كريل ستيفين
غرومبينج ماثياس
Original Assignee
روم جي إم بي أتش
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by روم جي إم بي أتش filed Critical روم جي إم بي أتش
Publication of SA516370808B1 publication Critical patent/SA516370808B1/ar

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C07C45/75—Reactions with formaldehyde
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C45/80—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C45/82—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
    • C07C45/84—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation by azeotropic distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/39—Preparation of carboxylic acid esters by oxidation of groups which are precursors for the acid moiety of the ester
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C45/82—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C47/21—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
    • C07C47/22—Acryaldehyde; Methacryaldehyde
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
    • C07C69/533—Monocarboxylic acid esters having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C69/54—Acrylic acid esters; Methacrylic acid esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

يتعلق الاختراع الحالي بعملية لتحضير ميثاكريلات المثيل methyl methacrylateمن خلال تفاعل استرة تأكسدية مباشر direct oxidative esterificationمن الميثاكرولئين methacrolein وبتحضير الميثاكرولئين methacrolein. ومن سمات هذه العملية الجديدة أنه من الممكن أن يزيد معدل الانتاج وكفاءة العملية بشكل كبير مقارنة بالتقنية السابقة من خلال تسلسل خطوات تقطير مختلفة. انظر الشكل 2.

Description

١ ‏طريقة لانتاج ميثاكرولين وتكييفه/إتصريفه من أجل الأسترة التأكسدية المباشرة‎
Method for producing methacrolein and conditioning/draining thereof for direct oxidative esterification ‏الوصف الكامل‎ ‏خلفية الاختراع‎ ‏عن‎ methyl methacrylate ‏يتعلق الاختراع الحالي بعملية لتحضير ميثاكريلات المثيل‎ methacrolein ‏للميتاكرولين‎ direct oxidative esterification ‏طريق الأستزة التأكسدية المباشرة‎ ‏وعملية لتحضير الميثاكرولين 000180:0160. ومن سمات هذه العملية الجديدة أنه يمكن زيادة‎ ‏معدل الانتاج وكفاءة العملية بشكل واضح مقارنة بالتقنية السابقة من خلال تسلسل من خطوات‎ ‏لانتاج‎ (MMA) methyl methacrylate ‏وتستخدم كميات كبيرة من ميثاكريلات المثيل‎ ‏مع مركبات أخرى قابلة للبلمرة. وبالإضافة‎ copolymers ‏وبوليمرات اسهامية‎ polymers ‏بوليمرات‎ ‏أيضاً وحدة تصنيع هامة لاسترات خاصة‎ methyl methacrylate ‏إلى ذلك؛ يعد ميثاكريلات المثيل‎ $id ‏عن طريق‎ Wie ‏التي يتم تحضيرها‎ methacrylic acid ‏مختلفة أساسها حمض الميثاكريتيك‎ ٠ ‏مع الكحول المناسب.‎ methacrylic acid ‏حمض الميثاكريليك‎ ‏عموماً من‎ methyl methacrylate ‏ويتم في الوقت الحالي تحضير ميثاكريلات المثيل‎ ‏بواسطة الأسيتون سيانوهيدرين‎ acetone ‏والأسيتون‎ hydrogen cyanide ‏سيانيد الهيدروجين‎ ‏المتكون كمادة وسيطة رئيسية. ولهذه العملية عيب يتمثل في‎ (ACH) acetone cyanohydrin ‏والذي تكلف معالجته مبالغ‎ cammonium sulphate ‏انتاج كمية كبيرة جدا من كبريتات الأمونيوم‎ Yo acetone ‏كبيرة جدا. وقد وصفت عمليات أخرى تستخدم مواد أولية غير الأسيتون سيانوهيدرين‎ ‏في براءات اختراع ذات صلة وتجرى حالياً أيضاً على نطاق الانتاج. وفي هذا‎ cyanohydrin isobutylene ‏ايزوبيوتيلين‎ Jie (C-4) ‏تستخدم المواد الأولية التي أساسها ؛ ذرات كربون‎ (lad) ‏في الوقت الحالي كمواد متفاعلة؛ التي يتم تحويلها بواسطة‎ (TBA) tert-butanol ‏أو ثث -بيوتانول‎ ‏المرغوبة.‎ methacrylic acid ‏عدة مراحل إلى مشتقات حمض الميثاكريليك‎ ٠ ‏ل‎
د وبشكل عام؛ يتم اكسدة ايزوبيوتيلين ‎isobutylene‏ أو ثث -بيوتانول ‎tert-butanol‏ في مرحلة أولى لانتاج ‎cmethacrolein als SU‏ الذي يتفاعل ‎Lad‏ بعد مع الأكسجين لانتاج حمض الميثاكريليك ‎methacrylic acid‏ ثم يتحول حمض الميثاكريليك ‎methacrylic acid‏ الناتج باستخدام الميثانول إلى ميثاكريلات المثيل ‎(MMA) methyl methacrylate‏ وتوصف تفاصيل ‎oo‏ أخرى للعملية المذكورة في المرجع ,2012 ‎«Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry‏ والمرجع ‎Wiley-VCH Verlag GmbH & Co.
KGaA, Weinheim, Methacrylic Acid and‏ ‎«Derivatives, DOI: 10.1002/14356007.a16_441.pub2‏ والمرجع ‎Trends and Future of‏ ‎-Monomer-MMA Technologies, SUMITOMO KAGAKU 2004- II‏ وفي شكل معدل لطريقة التحضير؛ بدلاً من استخدام وحدة ‎C4‏ مثل الأيزوبيوتليين ‎cisobutylene ٠‏ يمكن أيضا البدء من الإثيلين #«ءاراه؛ الذي يفاعل مع غاز التصنيع لانتاج بروبانال ‎NA propanal‏ ثم مع الفورمالدهيد ‎formaldehyde‏ لانتاج الميثاكرولين ‎-methacrolein‏ ‏ويؤكسد الميثاكرولين ‎methacrolein‏ الذي تم الحصول عليه مع الهواء في الطور الغازي فوق حفاز غير متجانس ‎heterogeneous catalyst‏ لانتاج حمض ميثاكريليك ‎methacrylic acid‏ ويؤستر مع الميثانول لانتاج ميثاكريلات المقيل ‎(MMA) methyl methacrylate‏ (أنظر المرجع وتمتفساتا ‎Encyclopedia of Industrial Chemistry 2012, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co.
KGaA, ٠‏ ‎Weinheim, Methacrylic Acid and Derivatives, DOI: 10.1002/14356007.a16_441.pub2‏ ‎-(“Methacrylic Acid from Ethylene”‏ وفي عملية أخرى؛ يتم الحصول على ميثاكريلات المثيل ‎(MMA) methyl methacrylate‏ عن طريق أكسدة الأيزوبيوتليين ‎isobutylene‏ أو ثث -بيوتانول ‎(TBA) tert-butanol‏ مع ‎٠‏ الأكسجين الجوي في الطور الغازي فوق حفاز غير متجانس لانتاج ميثاكرولين ‎cmethacrolein‏ ‏وتفاعل الأستزة التأكسدية اللدحق للميثاكرولين ‎methacrolein‏ باستخدام الميثانول. ولقد وصفت هذه العملية؛ التي طورها أساهي ‎ASAHI‏ من بين عمليات أخرى في نشرتي براءتي الاختراع الأمريكيتين أرقام 474174 و 5١١لا‏ وتتمثل مشاكل أخرى في جميع العمليات المذكورة أعلاه أيضاً تحديداً بمعدلات الانتاج ‎Yo‏ غير المُرضية نسبياً؛ الخسائر الكبيرة في خطوات الأكسدة والتي تقترن ‎sale‏ بتكوين منتجات ثانوية - على سبيل المثال ثاني أكسيد الكربون ‎(carbon dioxide (COs)‏ - التي تقتضي خطوات معقدة لعزل المنتج. وبالتالي؛ فإن جميع العمليات التي ‎Tass‏ بالأيزوبيوتليين ‎isobutylene‏ أو ما يكافؤه من اسن
سا المواد الأولية التي أساسها ‎Jie C4‏ -بيوتانول ‎(TBA) tert-butanol‏ أو مثيل ثث- بيوتيل ايثر تعطاه ‎((MTBE) methyl tert-butyl‏ في الأكسدة في طور غازي فوق نظام حفاز غير متجانس؛ تحقق معدلات انتاج أقل من ‎AA‏ وتصف نشرات براءات الاختراع ذات الصلة معدلات انتاج أقل من 785 لتحضير ميثاكرولين ‎methacrolein‏ ابتداءاً من الأيزوبيوتليين ‎isobutylene‏ (انظر © على سبيل المثال الجدول © في المرجع ‎(Ullmann’s Encyclopedia‏ المذكور أعلاه) . وبالإضافة إلى ذلك؛ يصف طلب براءة الإختراع الصينية رقم ‎Abas) OV ١74197‏ لتحضير ميثاكريلات المقثيل ‎(MMA) methyl methacrylate‏ حيث يتم ‎NA‏ تحضير الميثاكرولين ‎methacrolein‏ من البروبانال ‎propanal‏ والفورمالد هيد ‎formaldehyde‏ عند درجة حرارة من 560 إلى 45 "م وعند زمن تفاعل يتراوح من ‎٠‏ إلى ‎٠٠١‏ دقيقة؛ ثم يؤكسد باستخدام الميثانول لانتاج ‎٠‏ ميثاكريلات المثيل ‎methyl methacrylate‏ . ولقد اقترحت عملية مماثلة من قبل ‎Yuchao Li ef al.‏ في المرجع ‎“Synthesis of methacrolein by condensation of propionaldehyde with‏ ‎formaldehyde”, Advance Materials Research Vols. 396-398 (2012). pp. 1094-1097‏ وفي ‎asl‏ المذكورة يوصى صراحة بتجنب التشغيل عند درجة حرارة مرتفعة أو ضغط مرتقع. ويكون لهذه العملية عيب يتمثل في الطلب الكبير على الحمض والأمين؛ التي تستخدم في تحفيز ‎١‏ التفاعل. ونتيجة لذلك يتم انتاج كميات كبيرة من المخلفات؛ لأنه يتحطم ‎ein‏ كبير من الأمين في الظروف المذكورة. ومن التفاعلات الجانبية التي تثبط فعالية الحفاز تفاعل ايشفايلر -كلارك ‎Eschweiler-Clarke‏ الذي يؤدي إلى تشكيل الأمين الثالثي ‎methylated tertiary amine ell‏ الذي لا يستطيع فيما بعد تحفيز تفاعل مانيخ ‎Mannich reaction‏ (انظر براءة الاختراع الأمريكية رقم 408074 العمود ‎of‏ السطر ‎V0‏ وما يليه): فمثلا يتحول ‎SLE‏ متيل أمين ‎٠٠‏ عمنسداوةعسنه إلى ثلاتي مثيل أمين ‎trimethylamine‏ ولحل هذه المشاكل؛ يقترح طلب براءة الاختراع الأوروبي بالرقم المرجعي ‎٠007609776, ١‏ إجراء تفاعل مانيخ ‎Mannich reaction‏ في المرحلة الأولى عند ضغوط مرتفعة نسبياً؛ واستخدام حفاز فلز نبيل للمرحلة الثانية. وعلاوة على ذلك؛ يتمثل عيب كبير جدا من الجمع المباشر بين تفاعل ‎Mannich geile‏ ‎reaction‏ لتصنيع الميشاكرولين ‎methacrolein‏ في المرحلة الأولى والأسترة التأكسدية اللاحقة ‎Yo‏ باستخدام الميثانول في مرحلة ثانية؛ في أن حمض الميثاكريليك ‎methacrylic acid‏ يتكون بشكل متزايد كناتج ثانوي في المرحلة الثانية؛ نتيجة لمحتوى الماء المرتفع للميثاكرولين ‎methacrolein‏ ‏ل
Coe ‏أو كلياً مع كمية كبيرة نسبيا‎ La methacrylic acid ‏الخام. ولا بد من معادلة حمض الميثاكريليك‎ sodium hydroxide ‏مثل هيدروكسيد الصوديوم‎ basic auxiliary ‏من مادة مساعدة قاعدية‎ methyl methacrylate ‏للتمكن من تحضير المنتج المطلوب ميثاكريلات المثيل‎ (NaOH) ‏بانتقائية عالية ويكون للحفاز المستخدم عمر طويل. ونتيجة لذلك؛ تحدث زيادة في كمية‎ (MMA) ‏المخلفات المتكونة وفي التكلفة والمصاعب التي تنطوي على التخلص منها. وتتضمن استعادة‎ 5 ‏من‎ (MMA) ‏أو منتجات التحويل ذات القيمة‎ yall methyl methacrylate Jia) ‏ميثاكريلات‎ ‏الخليط الذي تم معادلته بالطريقة المذكورة استخدام حمض وتؤدي إلى زيادة تكوين المخلفات.‎ ‏وحمض الميثاكريليك لا يحتاج فقط إلى إزالة بطريقة مكلفة وصعبة؛ مما يؤدي إلى انخفاض معدل‎ ‏الإنتاج» بل هو أيضا مضر للحفاز المستخدم في المرحلة الثانية. وهذا يؤدي إلى ايقاف العملية‎ ‏بشكل متكرر وارتفاع استهلاك خام التغذية بشكل عام. ويصف طلب براءة الاختراع اليابانية رقم‎ ٠ -methacrylic acid ‏العلاقة بين المحتوى المائي وتكوين حمض الميثاكريليك‎ ٠١7-١7 ‏قبل‎ methacrolein ‏ومع ذلك؛ يتم الإشارة إلى أنه ينبغي تخفيض محتوى الماء في الميثاكرولين‎ ‏استخدامه في الأستزة التأكسدية.‎
وفي عمليات التقنية السابقة الأقل تفضيلاً والتي في المرحلة الأولى منهاء وفقاً لنشرتي ‎١‏ براءتي الاختراع الأمريكيتين أرقام 8437491174 و ‎1١٠7١74‏ يتم تحويل الأيزوبيوتليين ‎isobutylene‏ أو ثث -بيوتانول ‎tert-butanol‏ في الطور الغازي إلى الميثاكرولين ‎amethacrolein‏ ‏ولذلك تبقي المشاكل المتعلقة بمحتوى الماء وتشكيل حمض الميثاكريليك. لذلك تذكر براءتي الاختراع الأمريكيتين أرقام 241411 و ‎٠١٠١١4‏ أن الميثاكرولين ‎methacrolein‏ الناتج من المرحلة الأولى ينبغي تنقيتة في عملية متعددة المراحل مكلفة جدا وصعبة؛ وخصوصاً أنه ينبغي
‎٠‏ نزع الماء بطريقة مكلفة وصعبة؛ قبل نقل المنتج إلى مصنع للأسترة التأكسدية. ويتمتل عيب آخر للجمع المباشر بين تفاعل مانيخ ‎Mannich reaction‏ والأسترة التأكسدية باستخدام الميثانول في المواد الأولية والمنتجات الثانوية التي يتم نقلها من المرحلة الأولى في الأسترة التأكسدية في المرحلة الثانية؛ ويكون لها تأثير سلبي فيها على معدل الانتاج الحيزي الزمني و/أو عمر الحفاز و/أو استهلاك الميثانول. وتكون هذه المواد الأولية أو المنتجات الثانوية ‎Yo‏ بالإضافة إلى الماء؛ التي سبق مناقشتها؛ هي تحديداً الميشاكرولين ‎dimeric (oped)‏
‏ان
-؟- ‎methacrolein‏ والفورمالد هيد ‎formaldehyde‏ ومنتجات تحويلها؛ خصوصاً البوليمرات قصيرة السلسلة ‎oligo polymers‏ والبوليمرات ‎polymers‏ ‏وتتنافس الأسترة التأكسدية المباشرة للميثاكرولين الديمري ‎dimeric methacrolein‏ باستخدام الميثانول» نظراً لمحدودية قدرة الحفاز» مع نفس تفاعل الميثاكرولين المونمري ‎monomeric‏ ‎cmethacrolein ©‏ مما يقلل من معدل الانتاج الحيزي- الزمني للتفاعل الرئيسي. وهو ذات أهمية كبيرة وخاصة لأنه يتم تحويل الميثاكرولين الديمري بشكل أكبر من الميثاكرولين المونمري في الأسترة التأكسدية. ويؤدي الفورمالدهيد ‎formaldehyde‏ المستخدم كمادة متفاعلة في تحضير الميثاكرولين عن طريق تكثيف مانيخ ‎«Mannich condensation‏ ومنتجات تحويله (خصوصاً البوليمرات قصيرة ‎٠‏ السلسلة والبوليمرات)» إلى العديد من المشاكل في الأستزة التأكسدية المباشرة للميشاكرولين ‎methacrolein‏ ويكون للفورمالدهيد فعل اختزالي؛ الذي يمكن أن يتلف الحفاز المستخدم في الأستزة التأكسدية وبالتالي يقصر عمر الحفاز. وبالإضافة إلى ذلك يمكن أن يتشكل حمض الفورميك ‎formic acid‏ في ظل ظروف الأكسدة؛ وبالتالي يكون ضاراً. ويعرف الفورمالدهيد بأنه يشكل سلسلة من البوليمرات قصيرة السلسلة والبوليمرات (مثل البارافورمالد هيد ‎(paraformaldehyde‏ ‎١‏ بطريقة عكسية. وتتفاعل مجموعات ذات طرف هيدروكسيلي مثل بوليمرات قصيرة السلسلة وبوليمرات من الفورمالدهيد مع الميثاكرولين أثاء الأستزة التأكسدية؛ والذي يمكن أن يؤدي إلى انتاج البوليمرات التي تكون مستقرة وغير قابلة للذوبان. ويتجلى هذا في تعكر محلول التفاعل؛ وتلاحظ الرواسب الصلبة في طبقة الحفاز؛ والتي يمكن أن تؤدي بدورها إلى انسداد الجهاز وتقليل عمر الحفاز. ‎١‏ وبالنظر إلى التقنية السابقة؛ فإن هذا الاختراع يعالج مشكلة توفير عملية محسنة تقنياً لتحضير ميثاكريلات المثيل ‎methyl methacrylate‏ والتي لا تعاني من عيوب العمليات التقليدية. ‎JS‏ أكثر تحديداً؛ يقصد الاختراع تحضير ميثاكريلات المثيل ‎methyl methacrylate‏ في عملية متعددة المراحل من البروياثال ‎propanal‏ والفورمالد هيد ‎formaldehyde‏ مع زيادة معدل الإنتاج وزمن تشغيل المصنع مقارنة بالتقنية السابقة. ع
وبشكل أكثر تحديداًء لهذا الغرض يجب تقليل تكوّن حمض الميثاكريليك ‎methacrylic‏ ‎acid‏ خلال الأسترة التأكسدية المباشرة للميثاكرولين ‎methacrolein‏ مع الميثانول لإنتاج ميثاكريلات ‎(J‏ وبالتالى استهلاك القاعدة المساعدة ‎auxiliary base‏ لضيط درجة الحموضة. وبشكل أكثر تحديداء فإن المشكلة التي يعالجها الاختراع الحالي هي الحد من استهلاك ‎ew‏ + جا إل ‎wd owe ١١ cat we So‏ نا : © الميثانول خلال ‎saa‏ التاكسدية للمنتجات الثانوية من تصنيع الميثاكرولين ‎amethacrolein‏ على سبيل المثال الميثاكرولين الديمري ‎.dimeric methacrolein‏ ‎Ba,‏ مشكلة أخرى يعالجها هذا الاختراعء هى الحد من الأثار السلبية للفورمالدهيد ومنتجات تحويله عند الأسترة التاكسدية المباشرة من الميثاكرولين ‎methacrolein‏ ‏وبالإضافة إلى ذلك ؛ يمكل تحسين العملية الحالية من خلال تعديل يسيمذ ‎[REN‏ وغير مكلف ا ‎TAI PR I CEL Pr‏ الم ‎EIR RT‏ ‎Ye‏ على المصنا نع القائمة التي لمستهدم الثقنية ألسا ‎(Leng gs ARs‏ التحسين يتكاليف ‎4d Las‏ متخفقضصه عند ف تشغيا هذه المصائع . وتتمثشل مشكلة إضافية تم معالجتها بواسطة هذا الاختراع في أنه يجب أن يكون لميتاكريلات ‎Jal)‏ السذي سم تحضسيره بواسطة العملية ومتعدد ميثاكريلات ‎Jal)‏ ‎(PMMA) polymethylmethacrylate‏ المحضر ‎ade‏ درجة لون منخفضة بشكل خاص. ‎I o en‏ ا 1" ‎be ¢ 0. + 0 ws TO “ <0 H‏ ‎Yo‏ وستتصيح اهداف احرى ‎pes‏ ممح صراحة من السياق العام للوصسف وعناصسر الحماية التالية. الوصف العام للاختراع يتم حل المشاكل عن طريق عملية جديدة لتحضير ميثاكريلات المثيل ‎٠‏ تتألف من الخطوات التالية: ‎)١ Yo‏ تحضير_ الميثاكرولين ‎methacrolein‏ من البروياتال ‎propanal‏ والفورمالد هيد ‎formaldehyde‏ ‏بوجود أملاح الأمين ‎camine salts‏ ب) ‎Jie‏ الميثاكرولين ‎methacrolein‏ الخام عن طريق التقطير في عمود تقطير ‎distillation‏ ‎column‏ أول وفصله في وقت لاحق من الطور الماثي؛ ج) تقطير الميثاكرولين الخام ‎methacrolein‏ الذي تم الحصول عليه من الخطوة (ب) في عمود ‎Yo‏ تقطير ثان في وجود الميثانول ‎methanol‏ ‏ل
A
‏الذي تم الحصول عليه من الخطوة (ج) مع‎ methacrolein ‏لاحقاً أسترة تأكسدية للميثاكرولين‎ (a ‏في وجود حفاز أكسدة غير متجانس يحتوي على فلز‎ oxygen ‏والأكسجين‎ methanol ‏الميثانول‎ ‏في مفاعل و‎ metal oxides ‏و/أو أكاسيد فلزية‎ metals ‏يشتمل على فلزات‎ Jas ‏تقطير المنتج الذي تم الحصول عليه من الخطوة (د) في عمود التقطير؛ واعادة تدوير ناتج‎ (a ‏في مفاعل الخطوة (د).‎ methanol ‏والميثانول‎ methacrolein ‏التقطير الذي يضم الميثاكرولين‎ © ‏وتعد الخطوة (ج) على وجه الخصوص جديدة مقارنة بالتقنية السابقة. فقد كان من المثير‎ ‏للدهشة أن يكون ممكناً وفقاً للاختراع» من خلال تقطير إضافي بين الخطوتين (ب) و (د)؛ الحد‎ ‏في الخطوة (د). وفي الوقت نفسه؛ يتم تقليل‎ methacrylic acid ‏من محتوى حمض الميتاكريليك‎ ‏في الخطوة (د). وبهذه الطريقة؛ فقد كان من المثير‎ methacrylic acid ‏تكوين حمض ميثاكريليك‎ ‏الحفاز في الخطوة (د)؛ وبالتالي زمن تشغيل المصنع‎ jee ‏اللدهشة أن يكون من الممكن إطالة‎ ٠ ‏دون التوقف لعمليات الصيانة؛ وخاصة لتجديد الحفاز. وبالإضافة إلى ذلك؛ فقد كان من المثير‎ ‏للدهشة أنه من الممكن زيادة معدل انتاج العملية مقارنة بالتقنية السابقة؛ والحد من استهلاك القاعدة‎ .Sodium hydroxide ‏مثل هيدروكسيد الصوديوم‎ sae Ll ‏شرح مختصر للرسومات‎ ‏بشكل تخطيطي؛ أهم مكونات المصنع لإجراء العملية وفقاً للاختراع في‎ ١١ ‏يبين الشكل‎ Vo (2) ‏هذا التجسيد مع أعمدة تقطير منفصلة للخطوات (ج) و‎ ‏مفاعل للخطوة (أ)‎ )١( (3) ‏مفاعل للخطوة‎ (¥) ‏عمود تقطير للخطوة (ب)‎ )( )3( ‏مكثف لعمود التقطير‎ (§) ٠ ‏فاصل طور للخطوة (ب)‎ (2) ‏عمود تقطير للخطوة (ج)‎ )7( ‏عمود تقطير للخطوة (ه)‎ (V) ‏فصل للطورين المائي والعضوي (اختياري)‎ (A) ‏إزالة المكونات مرتفعة درجة الغليان (اختياري)‎ )64( Yo ‏برف‎
‎)٠١(‏ إزالة المكونات منخفضة درجة الغليان ‎)١١(‏ تغذية من الميثانول كما هو مطلوب في عمود التقطير (1) و/أو في المفاعل ‎(Y)‏ اختيارياً وتغذية اختيارية لمحلول مادة مثبتة ‎(VY)‏ تغذية من الهواء أو الأكسجين 0 (؟١)‏ تغذية لمواد ‎GAT‏ للعملية؛ على سبيل المثال قاعدة مساعدة أو ما شابه ذلك ‎)٠6(‏ مياه عادمة؛ اختيارياً لإعادة تدويره جزء منها أو كلها في ‎)(١)١(‏ أو (5) )190( غاز متخلف اختياري ‎(V7)‏ غاز متخلف ‎(VY)‏ غاز متخلف ‎(VA) ٠‏ مياه ‎Lak‏ ‎(V9)‏ مخلفات مرتفعة درجة الغليان ‎)٠١(‏ ميثاكريلات المثيل لذي سبق تنقيته لمزيد من التنقية اختيارياً؛ ‎Se‏ عن طريق التقطير الاضافي. ‎(YY)‏ تغذية لناتج التقطير من )1( (المرحلة (ج)) تحتوي على خليط ميثاكرولين ‎methacrolein‏ ‎yo‏ وميثانول ‎A(Y) methanol‏ ‎(YY)‏ تغذية لناتج التقطير من ‎(V)‏ (المرحله (ه)) تحتوي على خليط ميثاكرولين ‎methacrolein‏ ‏وميثانول ‎methanol‏ في ‎.)١(‏ ‏)7( تغذية لخليط التفاعل من )7( (المرحلة (د)) إلى )¥( (للمرحلة(ه)) ‎(YE)‏ تمرير النواتج السفلية التي تحتوي على ميثاكريلات المثيل من المرحلة (ه) ‎(V)‏ نحو مرحلة ‎(A) Jamil Y.‏ ‎(YO)‏ تمرير الطور العضوي من ‎(A)‏ نحو عمود تقطير )3( (77) تمرير ناتج التقطير من (4) نحو عمود تقطير ‎)٠١(‏ ‎(YY)‏ تمرير البخار من )7( نحو ‎ES‏ )£( ‎(YA)‏ تمرير ناتج التكثيف من )£( نحو فاصل الطور (5) ‎(YA) YO‏ مياه ‎dade‏ لإعادة تدويرها اختيارياً كلياً أو جزئياً إلى ‎)١(‏ ‎(YF)‏ تغذية اختيارية لماء أو حمض مائي في ‎(A)‏ ‏الف ye (1) ‏تغذية للطور العضوي من فاصل المرحلة )0( من الخطوة (ب) نحو عمود التقطير‎ (TY) ‏للخطوة (ج).‎ ‏مكونات المصنع لإجراء العملية وفقاً للاختراع في‎ pal ‏بشكل تخطيطي؛‎ ١ ‏يبين الشكل‎ ‏التجسيد المفضل مع عمود تقطير مشترك للخطوتين (ج) و (ه).‎ ‏مفاعل للخطوة (أ)‎ )١( 2
(7) مفاعل للخطوة (د)
)7( عمود تقطير للخطوة (ب)
)4( مكثف لعمود التقطير )7(
(*) فاصل طور للخطوة (ب) ‎٠‏ )4( فصل للطورين المائي والعضوي (اختياري)
‎All) (9)‏ المكونات مرتفعة درجة الغليان (اختياري)
‎)٠١(‏ إزالة المكونات منخفضة درجة الغليان
‎(VY)‏ تغذية من الهواء أو الأكسجين
‎(VT)‏ تغذية لمواد أخرى للعملية؛ على سبيل المثال قاعدة مساعدة أو ما شابه ذلك ‎Je (11) Ve‏ متخلف
‎(VY)‏ غاز متخلف
‎Ladle ‏مياه‎ (1A)
‎(V9)‏ مخلفات مرتفعة درجة الغليان
‎)٠١(‏ ميثاكريلات المثيل الذي سبق تنقيته لمزيد من التنقية اختيارياً؛ ‎Sle‏ عن طريق التقطير ‎٠‏ الاضافي.
‎methacrolein ‏(المرحله (ه)) تحتوي على خليط ميثاكرولين‎ (YT) ‏تغذية لناتج التقطير من‎ (YY)
‎.)١( ‏في‎ methanol ‏وميثانول‎
‎(YT)‏ تغذية لخليط التفاعل من (7) (المرحلة (د)) إلى ‎(VF)‏ (للمرحلة(ه))
‎(YE)‏ تمرير النواتج السفلية التي تحتوي على ميثاكريلات المثيل من المرحلة (ه) ‎(V7)‏ نحو ‎vo‏ مرحلة الفصل ‎(A)‏
‎(3) ‏نحو عمود تقطير‎ (A) ‏تمرير الطور العضوي من‎ (YO)
‏الف
-١١- )٠١( ‏تمرير ناتج التقطير من (4) نحو عمود تقطير‎ )77( (£) ‏نحو المكثف‎ (YF) ‏تمرير البخار من‎ (YY) )5( ‏تمرير ناتج التكثيف من )£( نحو فاصل الطور‎ (VA) )١( ‏أو جزئياً إلى‎ LS ‏تدويرها اختيارياً‎ sale ‏مياه عادمة‎ )19( (A) ‏تغذية اختيارية لماء أو حمض مائي في‎ (Yh) © (YF) ‏تغذية للطور العضوي من فاصل المرحلة )0( من الخطوة (ب) نحو عمود التقطير‎ (YY) ‏للخطوة (ج)‎ ‏عمود تقطير للخطوات (ج) و (ه)‎ (VY) ‏و/أو نحو المفاعل (7)؛ وتغذية‎ (YY) ‏(؟7) تغذية ميثانول؛ حسب الرغبة؛ في عمود التقطير‎ ‏اختيارية لمحلول المادة المثبتة‎ ١ )7( ‏خط اختياري لتيار فرعي من فاصل الطور (*) نحو المفاعل‎ (Yo) ‏وفيما يتعلق بالرسومات؛ يجدر الإشارة إلى أن مكونات أخرى معروفة للأشخاص المتمرسين‎ ‏في التقنية قد تكون موجودة بشكل إضافي في المصنع لإجراء العملية وفقاً للاختراع. على سبيل‎ (£) ‏المثال؛ تشتمل كل الأعمدة المفصلة عموماً على مكثف. وفي الرسومات؛ يظهر مكثف مقابل‎ ‏لاجراء الخطوة (ب). كما تجدر الإشارة إللى أن ليس كل تجسيد مفضل‎ (F) ‏فقط للعمود الأول‎ ١ ‏أعمدة‎ peo) ‏متضمن في الرسومات. على سبيل المثال؛ من الممكن أيضا للتجسيد وفقاً للشكل‎ ‏للخطوات (ج) و (ه)؛ أن يكون لها خط اختياري )72( للتيار الفرعي من‎ (V) ‏منفصلة )7( و‎ .١لكشلا ‏غير موجود في‎ (YO) ‏على الرغم من أن هذا الخط‎ oY) Jolie ‏نحو‎ (0) pshall ‏فاصل‎ ‏ولا يشير مكان التغذية إلى مكانه الحقيقي؛ ولكن يشير إلى الجهاز الذي تصله التغذية.‎ ‏لتفصيلي:‎ ١ ‏الوصف‎ ٠
AS ‏مما يثير الدهشة خاصة في هذا السياق هو أن يمكن زيادة معدل الانتاج‎ ‏في الخطوة (ج).‎ methanol ‏لميثاكريلات المثيل خاصة عبر التقطير في وجود الميثانول‎ ‏وفي التجسيد المفضل للاختراع بشكل خاص؛ تكون أعمدة التقطير التي تستخدم في‎ ‏الخطوات (ج) و (ه) هي نفس عمود التقطير. وبالتالي من الممكن على نحو مدهش؛ عن طريق‎ ‏هذا التجسيد للاختراع؛ تنفيذ العملية الجديدة عن طريق تعديلات طفيفة جدا فقط؛ ولا سيما عن‎ YO ‏برف‎
١١ propanal ‏طريق تعديل الأنابيب» وذلك في مصنع قائم لتحضير ميثاكريلات المثيل من البروباثال‎ ‏والأسترة التأكسدية‎ Mannich reaction ‏عن طريق تفاعل مانيخ‎ formaldehyde ‏والفورمالد هيد‎ -methanol ‏المباشرة لاحقاً مع الميثانول‎ ‏في هذا التجسيد للاختراع؛ أن ينتج الميثانول في الخطوة (ج) من مفاعل الخطوة‎ candy ‏(د). وفي هذه الحالة؛ يتم تمرير هذا الميثانول جنباً إلى جنب مع الناتج من الأسترة التأكسدية في‎ © ‏الخطوة (د) إلى عمود التقطير في الخطوة (ه) - وبالتالي الخطوة (ج). واختيارياً» يمكن إضافة‎ ‏المزيد من الميثانول هنا في عمود التقطير الثاني؛ بدلاً من أو بالإضافة إلى إدخال الميثانول في‎ ‏مفاعل الخطوة (د).‎ ‏ويفضل إجراء خطوات الاختراع (أ) إلى (ه) في عملية مستمرة.‎ ‏وخلال العملية وفقاً للاختراع؛ من الممكن بطريقة غير متوقعة تزويد عملية لتحضير‎ Ve ‏ميثاكريلات المثيل لا تعاني من عيوب العمليات التقليدية. وبشكل أكثر تحديداً؛ من الممكن‎ ‏الحصول على ميثاكريلات المثيل مع متطلبات طاقة منخفضة نسبياً. وعلاوة على ذلك؛ يمكن أن‎ ‏تتم هذه العملية بطريقة مسؤولة بيئياً بشكل أكبر مقارنةٌ بالتقنية السابقة؛ باستخدام كميات أصغر‎ ‏من المخلفات الناتجة وزيادة كبيرة في الأمور الاقتصادية المتعلقة بالذرة.‎ dimeric ‏وثمة ميزة أخرى كبيرة للعملية وفقاً للاختراع هو أن الميثاكرولين الديمري‎ yo ‏لا يلزم أن تتم إزالته‎ methacrolein ‏المتكوّن كمنتج ثانوي في تصنيع الميثاكرولين‎ methacrolein ‏بتكلفة إضافية وصعوبة خلال الخطوة (ب) أو مباشرة قبلها ولكن يتم إزالته؛ في الشكل البديل‎ ‏الأكثر تفضيلاً للعملية وفقاً للاختراع؛ في الخطوة (ج) التي كانت موجودة بالفعل في كل حالة.‎ ‏وهذا يعزى لأنه؛ إذا كان يجب إدخال المنتج الثانوي في مفاعل الخطوة (د)؛ فإنه يتم تحويله مع‎ ‏المقابل كمنتج ثانوي. وبالتالي على نحو مثير‎ methyl ester ‏استهلاك الميثانول إلى استر المثيل‎ Ye methanol ‏للدهشة يمكن خلال العملية وفقاً للاختراع بشكل إضافي تقليل كميات الميثانول‎ ‏المستخدمة.‎ ‏وكما وجد على نحو مثير للدهشة أن ميشاكريلات المثيل المحضرة وفقاً للاختراع‎ ‏والبوليمرات المحضرة منها يكون لها درجة لون أقل من منتجات التقنية السابقة التي تم تحضيرها‎ .oxidative esterification ‏والأسترة التأكسدية‎ Mannich reaction ‏بواسطة توليفة من تفاعل مانيخ‎ YO ‏الخطوتان (ج) و (ه)‎ ‏برف‎ yp ‏في عملية التقطير في الخطوة (ج)؛ يتم ادخال الطور العضوي من الخطوة (ب)؛ الذي‎ ‏الخام؛ مباشرة إلى عمود التقطير الثاني ويفضل في‎ methacrolein ‏يحتوي على الميثاكرولين‎ ‏يفضل أن يكون عمود التقطير الثاني نفس عمود التقطير الذي ينقل له‎ cle ‏منتصفه. وكما شرح‎ ‏الناتج من الخطوة (د) في الخطوة (ه). وفي هذا العمود؛ يتم تنفيذ عملية التقطير بوجود الميثانول؛‎ ‏والذي يتم تمريره مباشرة إلى العمود؛ أو في التجسيد المفضل؛ يزود من الخطوة (د) ويستكمل بمزيد‎ © ‏من المواد الداخلة اختيارياً.‎
وفي عملية التقطير هذه؛ يتم الحصول على جزأين على الأقل: ناتج التقطير الذي يحتوي على خليط ثابت درجة الغليان ‎azeotropic‏ من الميثانول ‎methanol‏ والميثاكرولين ‎.methacrolein‏ ‏ويتم تمرير ناتج التقطير إلى مفاعل الخطوة (د) والأجزاء السفلية من العمود من الخطوة (ه) التي ‎٠‏ تحتوي بشكل أساسي على ميثاكريلات المثيل ‎(MMA) methyl methacrylate‏ وميثانول ‎methanol‏ وماء والتي قد تبقى في الميثاكرولين ‎methacrolein‏ الخام بعد التقطير في الخطوة (ب)؛ وكذلك مكونات أخرى مرتفعة درجة الغليان» على سبيل المثال الميثاكرولين الديمري ‎methacrolein‏ عتتتنل. وبالإضافة إلى ذلك؛ تحتوي الأجزاء السفلية من العمود من الخطوة (ج) أو (ه) على فورمالدهيد ‎formaldehyde‏ ومنتجات تحويله. وقد تكون منتجات تحويل الفورمالدهيد ‎٠‏ بشكل خاص هيدرات الفورمالد هيد ‎formaldehyde hydrate‏ (ميثان ديول) ‎(methanediol)‏ ؛» وأيضا
البوليمرات قصيرة السلسلة والبوليمرات من الفورمالد هيد ‎formaldehyde‏ ‏وفي التجسيد المفضل؛ حيث تتم الخطوات (ج) و (ه) في نفس العمود؛ من الممكن اختياريا تمرير تيار فرعي من الميثاكرولين ‎methacrolein‏ الخام من الخطوة (ب)؛ وخاصة من فاصل الطورء مباشرة في مفاعل الخطوة (د) أو في تغذية الخليط ثابت درجة الغليان من ‎٠‏ الميثاكرولين ‎methacrolein‏ والميثانول ‎methanol‏ من العمود في الخطوة (ه) في مفاعل الخطوة (د). وهذا التجسيد يكون مناسباً بشكل خاص للحصول على تركيز عالي ‎cls SL‏ ‎methacrolein‏ في الخطوة (د). وبهذه الطريقة؛ يتم تمرير كميات قليلة من الماء والميثاكرولين الديمري ‎dimeric methacrolein‏ بشكل إضافي إلى المفاعل. ومع ذلك؛ ‎Jag‏ مع هذا التجسيد؛ يقل تكوّن حمض الميثاكريليك ‎methacrylic acid‏ واستهلاك الميثانول امتقطاء. وبشكل عام؛ ‎Yo‏ فإن النسبة من كمية الميثاكرولين ‎methacrolein‏ في التيار من الخطوة (ب) إلى مجموع كميات
ع yee ‏من الخطوات (ب) و (ه) هي أقل من 0,7 ويفضل أن تكون أقل‎ methacrolein ‏الميثاكرولين‎ ‎. ٠,١ ‏والأكثر تفضيلاً أقل من‎ ١,3 ‏والأفضل أقل من‎ no ‏من‎ ‏وفي التجسيد لأعمدة مختلفة للخطوات (ج) و (ه)؛ فمن الممكن أيضا توصيل تيار فرحي‎ ‏من الخطوة (ب) مباشرة إلى مفاعل الخطوة (د).‎
ويفضل أن يتم سحب جزء ثالث أيضاً من عمود التقطير في الخطوة (ج) أو (ه). هذا الجزء الثالث هو تيار مرجل منخفض والذي يتم إزالته في الجزء العلوي من العمود (ج) أو )2( والتخلص منه. وفي الخطوة (ه)؛ يحتوي تيار المرجل المنخفض هذا على فورمات ‎mothyl Jia)‏ ‎format‏ مثلاً. وبالإضافة إلى ذلك؛ فإن تيار المرجل المنخفض من العمود (ج) قد يحتوي على كميات صغيرة من المقيلال ‎cmethylal‏ وأسيتال ثنائي مثيل ‎dimethyl acetal‏ للفورمالدهيد
‎formaldehyde) +‏ ولفصل الجزء الأول؛ الذي يشار إليه ب ناتج التقطير في القسم السابق؛ يفضل أن يُسحب الجزء الأول في الثلث العلوي من العمود كتيار جانبي؛ ولكن ليس في الجزء العلوي من ‎cased‏ في حين يتم إزالة تيار المرجل المنخفض مباشرة في شكل ‎gle‏ أو في شكل مكثف في الجزء العلوي من العمود وإرساله؛ على سبيل المثال؛ إلى الحرق.
‏ويتم نقل الأجزاء السفلية للعمود من الخطوة (ه)؛ التي تحتوي على ميثاكريلات المثيل
‎methyl methacrylate ٠‏ وميثانول ‎methanol‏ على وجه الخصوص؛ في شكل بديل ‎ods‏ إلى جهاز استخلاص. في جهاز الاستخلاصء أثناء تزويده بالماء؛ يتم فصل تيار الأجزاء السفلية إلى طور عضوي وطور ‎(Sle‏ ويتم إزالة الطور ‎Sled)‏ وتمريره؛ على سبيل المثال؛ إلى ‎Gall‏ في مؤكسد حراري ‎thermal oxidizer‏ أو إلى نوع آخر من عملية معالجة المياه العادمة.
‎WY ‏ميزة إضافية لهذه العملية وفقاً للاختراع في أنه في الخطوة (ج) أو (ه)؛ يتم‎ Jus
‎٠‏ الميثاكرولين الديمري ‎dimeric methacrolein‏ الذي يتكون بشكل حتمي في الخطوة 0( ؛ والذي ينتج من تفاعل دييلز -ألدر ‎Diels-Alder reaction‏ لجزيئين من الميثاكرولين ‎methacrolein‏ قبل تمريره في حيز تفاعل الأسترة التأكسدية في الخطوة (د). وفي الخطوة (د)؛ يتم تحويل الميثاكرولين الديمري ‎«dimeric methacrolein‏ كما هو الحال في عمليات معروفة في التقنية السابقة؛ إلى استر مثيل مقابل. ومن خلال العملية وفقاً للاختراع؛ من الممكن؛ من جملة أمور ‎(al‏ الحد من
‎dimeric ‏في العملية الكلية» حيث يتم أسترة الميثاكرولين الديمري‎ methanol ‏استهلاك الميثانول‎ Yo ‏بدرجة أقل في الخطوة (د) هذا إن تم استرته. بالإضافة إلى ذلك؛ سوف يتنافس‎ methacrolein ‏برف‎
-م١-‏ الميثاكرولين الديمري ‎dimeric methacrolein‏ على الأستزة التأكسدية مع الميثاكرولين المونمري ‎«monomeric methacrolein‏ تظراً لقدرة الحفاز المحدودة» مما يؤدي أيضاً إلى انخفاض معدل الانتاج الحيزي الزمني؛ ولهذا أهمية كبيرة وخاصة أنه يتم تحويل الميثاكرولين الديمري ‎dimeric‏ ‎methacrolein‏ بشكل تفضيلي على الميثاكرولين المونمري ‎monomeric methacrolein‏ في الأسترة ‎oo‏ التأكسدية. وبالإضافة إلى ذلك؛ في الخطوة (د) ‎JE ٠‏ الميثاكرولين الديمري ‎dimeric methacrolein‏ ‎Loaf‏ حمض مقابل. وبشكل مشابه لحمض الميثاكريليك ‎methacrylic acid‏ يكون لهذا الحمض آثار سلبية على عمر الحفازء وبالتالي لا بد أن يتم معادلته مع قاعدة مساعدة ‎auxiliary base‏ على النحو المبين لحمض ميثاكريليك ‎acid‏ عنا«عدطا. وبالإضافة إلى ذلك؛ يبقى هذا الحمض ‎٠‏ أو ملحه في الأجزاء السفلية لعمود الخطوة (ه) ويمكن أن يؤدي إلى رواسب لاحقاً في العملية؛ على سبيل المثال في أعمدة التقطير. العملية وفقاً للاختراع تتجنب هذه المشكلة أيضاً. ويكون المركب المشار إليه في هذا الطلب ب الميثاكرولين الديمري ‎dimeric methacrolein‏ أو مرادفه ثنائي الميثاكرولين ‎dimethacrolein‏ هو 7 ‎SEO‏ مثيل-؟؛ ‎Sf‏ هيدرو -117- بيران - 7 -كرباتد هيد ‎.2,5-dimethyl-3,4-dihydro-2H-pyran-2-carbaldehyde‏ ‎Yo‏ ويعتبر استر مثيل ‎SUS‏ الميثاكرولين ‎cdimethacrolein methyl ester‏ الذي يتكون بالكاد؛ 13 تكون؛ وفقاً للاختراع؛ مشكلة رئيسية في عمليات التقنية السابقة. وبسبب تكون المخاليط ثابتة درجة الغليان وضعف الذوبان في الماء؛ يتم سحب استر المثيل إلى الأعمدة لتنقية ميثاكريلات المثيل ‎methyl methacrylate‏ وفي ظل الظروف الموجودة في هذه ‎dae)‏ يحدث تفاعل دييلز - ألدر العكسي ‎Diels-Alder reaction (ad)‏ الذي يتكون؛ بالاضافة إلى مكافئ من ميثاكريلات ‎٠٠‏ المثيل ‎methyl methacrylate‏ ومكافئ من الميثاكرولين ‎methacrolein‏ أيضا ؛ الذي يكون ‎OY‏ ‏ممزقاً. ويمكن أن يدخل الميشاكرولين ‎methacrolein‏ النشط في البلمرة ‎polymerization‏ في التفاعلات الجانبية؛ مما يؤدي بدوره إلى تشكيل مكونات بوليمرات قصيرة السلسلة ويقلل نقاء المنتج النهائي. وهذا الأخير يمكن أن يؤدي من جملة أمور أخرى إلى رقم لون مرتفع في المنتج النهائي. وعلاوة على ذلك؛ يسبب الميثاكرولين ‎amethacrolein‏ حتى إن وجد بكميات صغيرة في المنتج ‎Yo‏ النهائي؛ مشاكل ‎Lad‏ يتعلق بِسمّية وخصائص المنتج العامة اد yo ‏أو (ه)؛ يتم إزالة شقات‎ (z) ‏وتتمثل ميزة أخرى لهذا الاختراع في أنه في الخطوة‎ ‏وبالتالي لا يتم نقلها إلى الخطوة (د).‎ Lad ‏من الخطوات (أ) و (ب)‎ formaldehyde ‏الفورمالد هيد‎ ‏و/أو على‎ methanediol ‏ويتم تنفيذ الإزالة في الجزء السفلي من العمود على شكل ميثان ديول‎ ‏ويؤدي الفورمالدهيد‎ formaldehyde ‏شكل بوليمرات قصيرة السلسلة وبوليمرات الفورمالدهيد‎ ‏إلى العديد من المشاكل في الخطوة (د).‎ formaldehyde © ‏ويكون للفورمالدهيد نفسه تأثير اختزالي؛ والذي يمكن أن يلحق الضرر بالحفاز المستخدم‎ ‏أعمار الحفازات. وبالإضافة إلى ذلك؛ يمكن لحمض الفورميك‎ lai ‏التأكسدية وبالتالي‎ spud) ‏في‎ ‏بالحفاز. ويعرف الفورمالد هيد بأنه‎ Hume ‏أن يتشكل في ظروف الأكسدة؛ ويكون أيضاً‎ formic acid ‏يشكّل عكسياً سلسلة من بوليمرات قصيرة السلسلة وبوليمرات من بارافورمالدهيد‎ ‏ويتم تحويل المجموعات ذات الطرف الهيدروكسيلي من البوليمرات قصيرة‎ (paraformaldehyde) ٠ ‏السلسلة والبوليمرات من الفورمالدهيد أثناء الأسترة التأكسدية؛ الأمر الذي يؤدي إلى بوليمرات‎ ‏للذوبان. ويمكن أن تؤدي هذه البوليمرات بدورها إلى انسداد في‎ ALE ‏غير‎ Sale ‏تصبح مستقرة‎ ‏الجهاز وتقليل عمر الحفاز.‎ ‏لا تكون الأعمدة من الخطوات (ج) و (ه) متطابقة؛ يفضل أن يتم‎ Laie ‏وفي تجسيد؛‎ ‏التخلص من المنتجات السفلية من العمود في الخطوة (ج) كمياه عادمة. ومع ذلك؛ يمكن تمرير‎ Vo ‏المنتجات السفلية أيضاً كلياً أو جزئياً إلى العمود من الخطوة (ب) أو إلى المفاعل من الخطوة (أ).‎ ‏ولقد وصفت العملية التي تجرى في عمود الخطوة (ه)؛ الذي يزوّد فقط بخليط التفاعل من‎ ‏من الخطوة (ب)» في براءة الاختراع‎ methacrolein ‏الخطوة (د) وليس بالميثاكرولين الخام‎ ‏اليابانية رقم 3001-775401. وكما ذكر هنا من المفيد تزويد خليط التفاعل في منتصف‎ ‏العمود. وتبعاً لهذاء من الأفضل وفقاً للاختراع أن يمرر كل من خليط التفاعل من الخطوة (د) وفي‎ ٠ ‏الخام من الخطوة (ب) في منتصف العمود‎ methacrolein ‏التجسيد المفضل مع الميثاكرولين‎ ‏الخاص بالخطوة (ه). وفي التجسيد البديل لعمودين منفصلين للخطوات (ج) و (ه)؛ من المفضل‎ ‏أن يتم تزويد المواد في منتصف كل عمود من الأعمدة.‎ ‏وفي الشكل البديل الثاني؛ يتم نقل المنتجات السفلية في عمود التقطير من الخطوة (ه)؛‎ ‏بغض النظر عن باقي تجسيد الاختراع إلى فاصل الطور. ويتم فصل المنتجات السفلية التي‎ YO ‏ويمثل هذا‎ (Sle ‏إلى طور عضوي وطور‎ methyl methacrylate ‏تحتوي على ميثاكريلات المثيل‎ ‏برف‎ yy ‏الشكل البديل أحد الخيارات لا سيما في حالة وجود نسبة مرتفعة نسبياً من الماء في المنتجات‎ ‏السفلية.‎ ‏ويمكن تمرير الطور العضوي الذي تم الحصول عليه من هذه الأشكال البديلة إلى عمود‎ ‏إلى أربعة أعمدة من أعمدة التقطير المتصلة على التوالي؛ لمزيد من المعالجة لميثاكريلات المثيل‎ ‏وفي هذه الحالة؛ على سبيل المثال؛ يمكن الحصول بالتناوب على الطور‎ . methyl methacrylate © ‏كناتج تقطير للعمود المعني؛ وبعد ذلك‎ methyl methacrylate ‏الذي يحتوي ميثاكريلات المثيل‎ ‏كنواتج سفلية للعمود. وبهذه الطريقة» يمكن إزالة الشوائب مرتفعة ومنخفضة درجة الغليان فعلياً‎ . methyl methacrylate ‏تماماً من ميثاكريلات المثيل‎ ‏ويفضل وفقاً للاختراع؛ أن يشتمل التيار من الخطوة (ج) أو (ه) المار إلى مفاعل الخطوة‎ methanol ‏(د) - المشار إليه سابقاً كناتج تقطير من عمود التقطير الثاني؛ بالإضافة إلى الميثانول‎ ٠ ‏على كمية ماء أقل من كمية الماء في الميشاكرولين الخام‎ cmethacrolein ‏والميتاكرولين‎ ‏من الخطوة (ب).‎ methacrolein ‏ويفضل أن يحتوي التيار الجانبي الخارج من الخطوة (ج) أو (ه) إلى الخطوة (د) على‎ ‏نسبة مياه أقل من 70,5 من الوزن؛ وبشكل أكثر تفضيلاً أن يكون أقل من 70.1 من الوزن‎ ‏جزء من المليون.‎ 50٠0 ‏وخصوصاً يفضل أقل من‎ ٠ ‏يتعلق بتصميم أعمدة التقطير‎ Lay ‏وفي الاختراع الحالي؛ ليس هناك قيود معينة‎ ‏المستخدمة. ومن الممكن استخدام أي نوع مرغوب به من أنواع أعمدة التقطير التقليدية؛ أعمدة‎ ‏تحتوي صواني أو أعمدة ذات حشوات.‎ ‏الذي يدخل في برج التقطير في الخطوة (ج)‎ methacrolein ‏وحيث أنَّ الميثاكرولين الخام‎ ‏أو (ه) هو مركب قابل للتبلمر بسهولة؛ فمن الأفضل استخدام جهاز تقطير له هيكل لا يحدث له‎ ٠ ‏للإزالة بسهولة. وتشمل أمثلة محددة‎ ALE ‏انسداد بواسطة منتجات البلمرة و/أو تكون منتجات البلمرة‎ ‏صواني ذات‎ Allie ‏لأبراج التقطير أعمدة تحتوي على صواني مجهزة بصينية غربال؛ صواني‎ ‏شبكة توربينية؛ صواني متموجة؛ أو ما شابه ذلك؛ وأعمدة محشوة بمواد حشو بطريقة منتظمة (على‎ ‏من شركة سولزرء1:8ن5) أو بطريقة غير منتظمة (على سبيل‎ Mellapak ‏سبيل المثال ميلاباك‎ -(Raschig ‏ونناءومة من شركة راشغ‎ Superring ‏المثال حلقة راشغ كبيرة‎ Yo ‏برف‎
“yA ‏وفي العملية وفقاً للاختراع» تختلف درجة حرارة التقطير المناسبة في برج التقطير بالاعتماد‎ ‏في برج التقطيرء وعدد الصواني في برج التقطير وما شابه‎ Bld ‏وتركيب‎ phil) ‏على ضغط‎ ‏وتشكيل مركبات مرتفعة درجة‎ lila ‏ذلك. ومن أجل الحد من تكوّن منتجات البلمرة المشار إليها‎ ‏ميثاكريلات المثيل‎ methacrolein ‏الغليان؛ مما يشكل خسارة في معدل انتاج الميثاكرولين‎ ‏يفضل أن تكون درجة حرارة التقطير عند أدنى‎ (fee ‏إلى أدنى حد‎ cmethyl methacrylate © ‏مستوى ممكن. ومع ذلك؛ إذا كانت درجة حرارة التقطير المختارة منخفضة جداً؛ يمكن أن تحدث‎ ‏مشاكل. وأحد الأمثلة على ذلك هو أن ضغط التقطير المختار أيضاً يجب أن يكون منخفضاً.‎ ‏ونتيجة لذلك؛ قد يكون من الضروري استخدام برج التقطير بحجم غير ملائم. وبالإضافة إلى ذلك؛‎ ‏قد تكون هناك حاجة لاستخدام مبرد لتكثيف الطور الغازي في الجزء العلوي من برج التقطير.‎ ‏درجة‎ ٠٠١-7٠١ ‏ويفضل أن تكون درجة حرارة التقطير أو درجة حرارة السائل في العمود في حدود‎ ٠ ‏ضغط التقطير من درجة الحرارة هذه.‎ Ling ‏درجة مئوية.‎ 85-4 ٠ ‏مثوية؛ والأفضل‎ ‏تنطبق على‎ Jal ‏وما لم ينص صراحة على خلاف ذلك؛ فإن جميع التفاصيل في النص‎ ‏التجسيدات التي توجد فيها أبراج تقطير منفصلة في الخطوات (ج) و (ه) وعلى التجسيدات التي‎ ‏تكون أبراج التقطير للخطوات (ج) و (ه) هي نفس الجهاز.‎ ‏وبالإضافة إلى ذلك؛ يجب الإشارة إلى أن مصطلح "برج التقطير" "عمود التقطير” و‎ vo ‏"عمود" تستخدم بشكل مترادف في هذا النص.‎ ‏الخطوتان )( و (ب)‎ ‏عن‎ methacrolein ‏تشمل العملية وفقاً للاختراع ؛ في الخطوة 0( « تحضير الميثاكرولين‎ aldol ‏عبر تكثيف ألدول‎ formaldehyde ‏مع الفورمالدهيد‎ propanal ‏طريق تفاعل البروبانال‎ ‏ويمكن استخدام الفورمالدهيد؛ على‎ .Mannich condensation ‏أو تكثيف مانيخ‎ condensation ٠٠ ‏والعمليات المناسبة لهذا الغرض معروفة للأشخاص‎ formalin ‏على شكل فورمالين‎ SEA ‏سبيل‎ ‎Ulmann’s | ‏المتمرسين في التقنية وهي موضوع مقالات ذات صلة؛ على سبيل المثال‎
Encyclopedia of Industrial Chemistry 2012, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, ‏وبشكل‎ Weinheim, Acrolein and Methacrolein, DOT: 10. 1002/14356007.a01_149.pub2. ‏أكثر تحديداً؛ يجب الإشارة أيضاً إلى النسخة المفضلة بشكل خاص من هذه الخطوة (أ)؛ كما هو‎ vo
AT YT ‏موضح في طلب براءة الاختراع الأوروبي رقم‎ ‏ال‎
-١-
ويفضل أن يتم التحويل في الخطوة (أ) بوجود ‎Yoon)‏ مول من القاعدة العضوية؛ ويفضل أن يكون أمين ثانوي ‎csecondary amine‏ و ‎se ٠١-١١‏ من حمض»؛ على أساس البروبانال ‎propanal‏ في كل حالة؛ عند ‎00-٠٠١‏ ؟ درجة مثوية و ضغط يتراوح من ‎٠٠١-*‏ ‎ob‏
‎o‏ وعند تحضير الميثاكرولين ‎methacrolein‏ من البروبانال ‎propanal‏ والفورمالد هيد ‎formaldehyde‏ يتم تزويد خليط التفاعل في الخطوة (ب) إلى عمود ويتم استخلاصه فيه؛ ويفضل مع البخار. ويخرج الميثاكرولين ‎methacrolein‏ من أعلى العمود مع الماء. ويتم تكثيف الخليط ويفضل أن يفصل عن طريق فاصل الطور؛ لا سيما وعاء فاصل الطورء إلى طور علوي و طور سفلي. ويتضمن الطور العلوي ميثاكرولين ‎methacrolein‏ وشقات فورمالد هيد؛ بروباتال ‎propanal‏
‎٠‏ والناتج الثانوي من ثنائي ميثاكرولين ‎cdimethacrolein‏ ويتم تمريره نحو التقطير في الخطوة (ج) وبعد ذلك إلى الأسترة التأكسدية في ‎shall‏ (د) لإنتاج ميثاكريلات المثيل ‎٠ methyl methacrylate‏ ويتكون الطور السفلي أساساً من الماء. ويفضل إعادة تدويره جزئياً على الأقل في العمود لإزالة الميثاكرولين ‎methacrolein‏ الذي لايزال ذائباً فيه.
‏وبشكل عام؛ يوجد المكثف أيضاً بين عمود التقطير وفاصل الطور.
‎yo‏ ويمكن أن يختلف محتوى الماء في الميثاكرولين الخام ‎methacrolein‏ من الخطوة (ب) اعتماداً على درجة الحرارة. ويفضل أن يتم تبريد خليط التفاعل الذي تم الحصول عليه بعد تفاعل الفورمالدهيد مع البروبانال ‎propanal‏ إلى درجة حرارة يتكون فيها محتوى الماء في طور الميثاكرولين 0:80:2001610. ويفضل أن تكون درجة الحرارة في فاصل الطور بين ‎٠‏ و ‎5٠‏ درجة مثوية؛ ويفضل بين ‎Tomo‏ درجة مئوية والأفضل بين ‎٠١‏ إلى ‎Yo‏ درجة مئوية.
‎٠‏ ويمكن أن يسحب محلول الحفاز المائي من أسفل العمود مع الماء المتكون في التفاعل والماء من محلول الفورمالدهيد المستخدم. وللمعالجة اللاحقة؛ إذا تم استخدام القليل من الأمين و/أو الحمض لا يلزم إعادة تدوير الحفاز» ويمكن التخلص من المنتجات السفلية السائلة.
‏وفي حالة التراكيز الأكبر من الأمين ‎amine‏ و/أو الأحماض في المنتجات السفلية؛ من
‏الممكن أيضاً إزالة الماء جزئياً عن طريق التقطير وإعادة تدوير محلول الحفاز المتبقي إلى ٠؟_المفاعل.‏ ومن الممكن أيضاً تقسيم المنتجات السفلية إلى تيارين فرعيين بحيث يحمل تيار فرعي على وجه التحديد كمية الماء التي تكونت في التفاعل وادخالها مع المواد الأولية. ثم يتم تفريغ
‏اضف
م التيار الفرعي وإعادة تدوير الكمية المتبقية إلى المفاعل. ويمكن إعادة تسخين الفورمالدهيد المائي ‎aqueous formaldehyde‏ والبروبانال ‎propanal‏ بشكل منفصل وتزويدها إلى المفاعل. ومن الممكن أيضاً عزل الماء من المنتجات السفلية عن طريق واحدة أو أكثر من مراحل الفصل الغشائية. ° الخطوة (د) وفقاً للاختراع؛ يتم تحويل الميثاكرولين ‎mothacrolein‏ الذي تم الحصول عليه في الخطوة 0 ومعالجته في الخطوات (ب) و (ج) إلى ميثاكريلات المثيل ‎methyl methacrylate‏ في تفاعل الأسترة التأكسدية المباشر في الخطوة (د). وفي سياق هذا الاختراع» من المفهوم أن تفاعل الأسترة التأكسدية المباشر يعني العملية التي يتم فيها تحويل الميثاكرولين ‎methacrolein‏ ميثاكريلات ‎٠‏ المثيل ‎methyl methacrylate‏ مباشرة؛ أي من دون تكون لأي كميات كبيرة من حمض الميتاكريليك ‎cmethacrylic acid‏ بوجود الميثانول ‎methanol‏ وعامل مؤكسد ‎oxidizing agent‏ ويفضل الأكسجين ‎oxygen‏ وبشكل أكثر تحديداً؛ يجب الإشارة أيضا إلى هذه الصورة المعدلة المفضلة للخطوة (د)؛ كما هو موضح في طلب براءة الاختراع الأوروبي رقم ‎AVY VY‏ وفي تفاعل الأستزة التأكسدية في الخطوة (د)؛ تعطى الأفضلية لاستخدام حفازات الأكسدة ‎Vo‏ غير المتجانسة التي تضم واحدة أو أكثر من المعادن المقسّمة بشكل صغير جداً والتي لها متوسط حجم جسيمات أقل من ‎Yo‏ نانومتر. ويفضل أن تكون هذه المعادن هي الذهب ‎(gold‏ البلاديوم ‎¢palladium‏ الروثينيوم ‎ruthenium‏ الروديوم ‎rhodium‏ أو الفضة ‎csiver‏ أو خليط منها. وعلاوة على ذلك يفضل أن يتم تفاعل الخطوة (د) عند ضغط ‎٠٠١١-١‏ بارء ويفضل أن يكون من ‎=Y‏ 00 بارء في الطور السائل. ويفضل أن تكون درجة ‎sim‏ التفاعل في الخطوة (د) ضمن المدى ‎-٠١‏ ‎Yo‏ 50 درجة مثوية. ويتأثر تفاعل الأسترة التأكسدية في الخطوة (د) بالنسبة المولية للميثانول ‎methanol‏ ‏الميثاكرولين ‎methacrolein‏ في المدى من ‎.١ :.-١ :١‏ ووفقاً للاختراع؛ يتشكل ما لا يزيد عن 77 من الوزن؛ ويفضل ما لا يزيد عن ‎7١‏ من الوزن والأفضل ما لا يزيد عن 70,8 من وزن حمض الميثتاكريليك ‎methacrylic acid yall‏ ‎Yo‏ المتكون من الميثاكرولين ‎methacrolein‏ في تفاعل الأسترة التأكسدية في الخطوة (د)؛ وهذا يعادل ل yy ‏هيدروكسيد الصوديوم‎ JED ‏على سبيل‎ basic auxiliary ‏جزئياً أو كلياً مع قاعدة مساعدة‎ .sodium hydroxide ‏ويفضل أن لا يزيد محتوى الماء في خليط التفاعل الموجود في حالة مستقرة للأسترة‎ ‏من وزنه. ويتكون معظم الماء في تفاعل الأستزة التأكسدية‎ 75,٠ ‏التأكسدية في الخطوة (د) عن‎ ‏في الخطوة (د).‎ 0 ‏وتعطي الأستزة التأكسدية وفقاً للشروط المذكورة أعلاه خليط تفاعل يحتوي على‎
JE ‏كناتج تفاعل رئيسي. وبالإضافة إلى ميثاكريلات‎ methyl methacrylate ‏ميثاكريلات المثيل‎ ‏لم‎ methacrolein ‏يحتوي خليط التفاعل الناتج أيضاً على ميثاكرولين‎ cmethyl methacrylate
SL Sn ‏يتحول وميثانول لم يتحول وماء تكوّن في التفاعل؛ وربما كميات من حمض‎ ‏المذكور كمنتجات ثانوية. وقد يحتوي خليط التفاعل أيضاً على مكونات أخرى‎ methacrylic acid ٠ «dimeric methacrolein ‏في ذلك كميات صغيرة جدا من الميثاكرولين الديمري‎ Lay ‏ومنتجات تانوية‎ . ‏منه وغيرها‎ methyl ester ‏واستر مثيل‎ ‏وبسبب قابلية هذه المكونات للبلمرة» من الأفضل أن يضاف واحد أو أكثر من مثبطات‎ ‏البلمرة إلى هذه العملية؛ وخاصة إلى برج التقطير في الخطوة (ج) و/أو (ه). وتعرف مثبطات‎ hydroquinone ‏ايثرات الهيدروكيتون‎ chydroquinones ‏البلمرة؛ على سبيل المثال الهيدروكينونات‎ ١ - ‏أو ثنائي - ثث‎ hydroquinone monomethyl ether ‏أحادي متيل إيثر هيدروكينون‎ Jie ethers - ‏فنيل)-بارا‎ SW)-N°,N «phenothiazine ‏الفينوتيازين‎ «di-tert-butyleatechol ‏بيوتيل كاتيكول‎ = Te Te Ye ‏-هيدروكسي-7‎ 4 (N,N’-(dipheny))-p-phenylenediamine ‏فنيلين ثنائي أمين‎ - ‏بارا‎ «4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine . 1-oxyl ليسكوا-١ ‏رباعي مثيل بيبريدين‎ ‏أو مركبات فينول معاقة‎ methylene blue ‏أزرق مثيلين‎ «p-phenylenediamine ‏فنيلين ثنائي أمين‎ Yo ‏على نطاق واسع في مجال الاختصاص. وهذه المركبات‎ «sterically hindered phenols Lie | 3 ‏يمكن استخدامها كل على حده أو على شكل خليط وعادة ما تكون متوفرة تجارياً. ويكون تأثير‎ ‏التي‎ free radicals ‏للجذور الحرة‎ scavengers ‏كمواد كاسحة‎ Bale ‏المواد المثبتة هو أنها تعمل‎ ‏تتكون في البلمرة. ولمزيد من التفاصيل؛ يرجى الرجوع إلى النشرات المرجعية المتخصصة؛ وخاصة‎ the Rompp-Lexikon Chemie [Rémpp's Chemistry Lexicon]; editors: J. Falbe, M. ‏إلى‎ Yo ‏ع‎
Regitz; Stuttgart, New York; 10th edition (1996); under the heading ‏صعتاملةتمتاصم””‎ ‏والمراجع المذكورة فيه.‎ [Antioxidants] ory

Claims (3)

  1. اس عناصر الحمابة ‎-١‏ عملية لتحضير ميثاكريلات المثيل ‎methacrylate‏ 0«1؛ تتضمن الخطوات التالية: 0 تحضير الميثاكرولين ‎methacrolein‏ من البرويانال 1قصدم(هم والفورمالد هيد ‎formaldehyde‏ بوجود أملاح الأمين ‎camine salts‏ ب) ‎Jie‏ الميثاكرولين ‎methacrolein‏ الخام ‎Jil)‏ عن طريق التقطير في عمود تقطير ‎distillation column °‏ أول وفصله في وقت لاحق من الطور المائي؛ ج) تقطير الميثاكرولين الخام ‎methacrolein‏ الذي تم الحصول عليه من الخطوة (ب) في عمود تقطير ‎ob‏ بوجود الميثانول 1ممقطاعده؛ د) لاحقاً إجراء أسترة تأكسدية للميثاكرولين ‎methacrolein‏ الذي تم الحصول عليه من الخطوة (ج) مع الميثانول ‎methanol‏ والأكسجين ‎oxygen‏ في وجود حفاز أكسدة غير ‎٠٠١‏ متجانس ‎heterogeneous oxidation catalyst‏ يحتوي على 38 نبيل ‎noble metal‏ يشتمل على فلزات ‎metals‏ و/أو أكاسيد فلزية ‎metal oxides‏ في مفاعل و ‎(a‏ تقطير المنتج الذي تم الحصول عليه من الخطوة (د) في عمود التقطير؛ واعادة تدوير ناتج التقطير الذي يتألف من الميثاكرولين ‎methacrolein‏ والميثانول ‎methanol‏ في مفاعل الخطوة (د). | ؟- العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎٠‏ حيث تتميز في أن أعمدة التقطير ‎distillation columns‏ الخطوتين (ج) و (ه) هي نفس عمود التقطير. ؟- العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎oF‏ حيث تتميز في أنه يعاد تدوير خليط من الميثانول ‎methanol‏ والميثاكرولين 8080:0180 من عمود التقطير للخطوة (ه) في مفاعل الخطوة د)؛ ويضاف المزيد من الميثانول ‎methanol‏ اختيارياً إلى عمود التقطير الثاني في الخطوة (ه). ‎YS‏ ؛- العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ أو ؛ حيث تتميز في أنه يتم تمرير تيار فرعي من الميثاكرولين ‎methacrolein‏ الخام من الخطوة (ب) إلى المفاعل في الخطوة (د)؛ وأن نسبة هذا التيار الفرحي إلى التيار من عمود التقطير في الخطوة (ه) المزود إلى المفاعل في الخطوة (د) هو بين ‎:١‏ '؟*و ‎Noes)‏ ‎—o‏ العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ أو ‎oF‏ حيث تتميز بأنه في الخطوة (ج) أو (ه)؛ تتم إزالة ‎Yo‏ ثنائي الميثاكرولين ‎dimethacrolein‏ مع المنتجات السفلية في العمود ويتم ادخال كمية من ثنائي اد
  2. ل الميثاكرولين ‎dimethacrolein‏ تكون أقل من تلك الموجودة في التيار الداخل من الخطوة (ب) إلى الخطوة (ج) في الخطوة 9( 7- العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ أو ؛ حيث تتميز في أن حفاز الأكسدة غير المتجانس ‎heterogeneous oxidation catalyst‏ المستخدم. في تفاعل الأسترة التأكسدية ‎oxidative‏ ‎esterification reaction ©‏ في الخطوة (د) يشتمل على واحدة أو أكثر من الفلزات المقسّمة ‎divided‏ ‎metal‏ بمتوسط حجم جسيمات ‎average particle size‏ أقل ‎Yep‏ نانومتر؛ ويتم اختيارها من مجموعة تتألف من الذهب ‎gold‏ البلاديوم ‎cpalladium‏ الروثينيوم ‎ruthenium‏ الروديوم ‎rhodium‏ والفضة ‎silver‏ وأنه يتم اجراء التفاعل في الخطوة (د) عند ضغط يتراوح من ‎١‏ إلى ‎٠‏ بار في الطور السائل. ‎YL‏ #- العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎oF JY‏ حيث تتميز في أن التحويل في الخطوة (د) يجرى عند ضغط يتراوح من ‎٠ IY‏ 5 بار وعند درجة حرارة تتراوح من ‎٠١‏ إلى ‎Yoo‏ درجة مثوية في الطور ‎LAL‏ ‎—A‏ العملية وفقاً لعنصر الحماية ؟ أو ‎oF‏ حيث تتميز في أنه في عمود التقطير ‎distilstion‏ ‎column‏ في الخطوة (ه)؛ تتم ‎Al)‏ تيار مرجل سفلي ‎boiler stream‏ 108 يضم فورمات المثيل ‎methyl formate YO‏ من الأعلى والتخلص منه. 4- العملية وفقاً لعنصر الحماية ؟ أو ‎oF‏ حيث تتميز في أن تفاعل الأسترة التأكسدية ‎oxidative‏ ‎esterification reaction‏ في الخطوة (د) يتأثر بالنسبة المولية ‎molar ratio‏ للميثانول ‎methanol‏ ‏إلى الميثاكرولين ‎methacrolein‏ التي تتراوح من ‎١ :١‏ إلى ‎Noon‏ ‎-٠‏ العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ أو ‎oF‏ حيث تتميز في أن الخطوات (أ) إلى (ه) يتم إجرائها ‎Yo‏ في عملية متواصلة. ‎-١‏ العملية وفقاً لعنصر الحماية ؟ أو ‎oF‏ حيث تتميز في أن المنتجات السفلية ‎bottoms‏ من عمود التقطير ‎distillation column‏ الثاني من الخطوة (ه) يتم نقلها إلى وحدة استخلاص يستخدم فيها الماء لفصل التيار إلى طور عضوي وطور مائي. ‎-٠‏ العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ أو ؛ حيث تتميز في أن المنتجات السفلية ‎bottoms‏ من ‎YO‏ عمود التقطير ‎distillation column‏ الثاني من الخطوة (ه) يتم نقلها إلى فاصل الطور ‎phase‏ ‎separator‏ وتفصل فيه إلى طور عضوي وطور مائي. ع yoo ‏حيث تتميز في أنه يتم تنقية الطور العضوي‎ OY ‏أو‎ ١١ ‏العملية وفقاً لعنصر الحماية‎ -٠“ ‏بشكل إضافي في خطوة تقطير أخرى واحدة على الأقل.‎ ‏العملية وفقاً لعنصر الحماية ؟ أو ؛ حيث تتميز في أنه يشتمل التيار من الخطوةٍ (ج) أو‎ -٠6 ‏المار إلى مفاعل الخطوة (د)‎ cmethacrolein ‏وميثاكرولين‎ methanol ‏(ه)ء الذي يتضمن ميثانول‎ ‏الخام من الخطوة (ب).‎ methacrolein ‏من كمية الماء في الميثاكرولين‎ Jil ‏على كمية ماء‎ 0 ‏بعد‎ SU ‏حيث تتميز في أن الفصل من الطور‎ oF ‏أو‎ ١ ‏العملية وفقاً لعنصر الحماية‎ -١ -phase separator shall ‏في فاصل‎ Adi, ‏الخطوة (ب)‎ ‏حيث تتميز في أن التحويل في الخطوة (أ) يجرى‎ oF ‏أو‎ ١ ‏العملية وفقاً لعنصر الحماية‎ -7 ‏مول من‎ 7٠١ ‏إلى‎ ٠.١و‎ organic base ‏مول من القاعدة العضوية‎ 77١ ‏إلى‎ ١,١ ‏بوجود‎ ‏إلى‎ ٠٠١ ‏حرارة تتراوح من‎ dap ‏عند‎ Alla ‏في كل‎ propanal ‏الحمض»؛ على أساس البروبانال‎ ٠ ‏بار.‎ ٠٠١ ‏وعند ضغط يتراوح من © إلى‎ ge ‏درجة‎ ‏في أمين‎ organic base ‏حيث تتمثل القاعدة العضوية‎ VT ‏العملية وفقاً لعنصر الحماية‎ -١١7 -secondary amine ‏ثانوي‎ ‎ov a8 fi] [430] 3 3 $ ٍْ Loe ‏إْ‎ ‎Lae ‏ا إٍْ‎ 1 fr psd (8 nd ! : 1 + ‏ل« 1 : م‎ ‏ا ا 1 0 ا‎ i PET OER LI I A 1 ay 9 1 i ْ: ‏إٍْ 7 سكت‎ fd ‏ل‎ ‎I Lt a ‏الب‎ ET EEE ECR ‏خط وى جا‎ : Ses fs ‏إٍْ إْ‎ ‏إٍْ‎ EE Low ‏إ:ْ‎ ‏م إٍْ ا‎ HEY An "8 By ‏مخطط سير العمليات‎ :١ ‏الشكل‎ ‏ون‎ ay av A 3 0 ‏إٍْ وم‎ a= 0 18 ]ِ 8 ‏إٍْ اد ا‎ EL ‏الك‎ ; ‏اليم ا فاج‎ : 1 : fey : 8 ‏ا‎ do. i 1 dd i i i : IA Yar : Aud i i i i ‏تتا ا‎ i i ‏الت ااا‎ i { 0 ‏إٍْ إٍْ‎
  3. 3 .: i { 1 : ‏الابما ام ليا الى يا لبوا هل‎ 0 ‏جا زب اذا |( ذا | إن خم لبخ << زج هم‎ RR 8 © ‏ا‎ { i ١ 3 0 © ‏إٍْ إٍْ‎ ¢ Lo ¢ + {4 1 ١ ‏إٍْ‎ HEY ‏لخ‎ ‏إْ‎ 2 1 8 8 1 La ‏م‎ Eg ‏الشكل ؟: مخطط سير العمليات‎ ory
    مدة سريان هذه البراءة عشرون سنة من تاريخ إيداع الطلب وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها أو سقوطها لمخالفتها لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية صادرة عن مدينة الملك عبدالعزيز للعلوم والتقنية ؛ مكتب البراءات السعودي ص ب ‎TAT‏ الرياض 57؟؟١١‏ ¢ المملكة العربية السعودية بريد الكتروني: ‎patents @kacst.edu.sa‏
SA516370808A 2013-09-26 2016-03-24 طريقة لانتاج ميثاكرولين وتكييفه/تصريفه من أجل الأسترة التأكسدية المباشرة SA516370808B1 (ar)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP13186137 2013-09-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA516370808B1 true SA516370808B1 (ar) 2017-05-18

Family

ID=49231361

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA516370808A SA516370808B1 (ar) 2013-09-26 2016-03-24 طريقة لانتاج ميثاكرولين وتكييفه/تصريفه من أجل الأسترة التأكسدية المباشرة

Country Status (12)

Country Link
US (1) US9580374B2 (ar)
EP (1) EP3049385B1 (ar)
JP (1) JP6355723B2 (ar)
KR (1) KR102282531B1 (ar)
CN (1) CN105683148B (ar)
BR (1) BR112016006509B1 (ar)
MY (1) MY192947A (ar)
RU (1) RU2645214C2 (ar)
SA (1) SA516370808B1 (ar)
SG (1) SG11201601069PA (ar)
TW (1) TWI633082B (ar)
WO (1) WO2015043861A1 (ar)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2998284A1 (de) * 2014-09-18 2016-03-23 Evonik Röhm GmbH Optimiertes Verfahren zur Herstellung von Methacrolein
EP3144291A1 (de) * 2015-09-16 2017-03-22 Evonik Röhm GmbH Synthese von methacrylsäure aus auf methacrolein basierenden alkylmethacrylat
KR102619749B1 (ko) * 2017-05-09 2023-12-29 룀 게엠베하 알데히드의 카르복실산 에스테르로의 산화 에스테르화 방법
US10836698B2 (en) 2017-05-25 2020-11-17 Rohm And Haas Company Process for preparing methacrolein
JP7000457B2 (ja) * 2017-05-25 2022-02-04 ローム アンド ハース カンパニー メタクロレインを調製するためのプロセス
EP3587390A1 (de) * 2018-06-26 2020-01-01 Röhm GmbH Verfahren zur herstellung von mma in hohen ausbeuten
EP3613726A1 (en) * 2018-08-21 2020-02-26 Röhm GmbH Continuous process for preparing methacrolein
CN111233667A (zh) * 2018-11-29 2020-06-05 中国科学院大连化学物理研究所 一种改进制备甲基丙烯酸甲酯的方法
KR102417077B1 (ko) * 2019-01-18 2022-07-04 주식회사 엘지화학 메틸메타크릴레이트의 제조 방법
KR20220027726A (ko) * 2019-06-28 2022-03-08 아사히 가세이 가부시키가이샤 메타크릴산메틸의 제조 방법
EP3786147A1 (de) 2019-08-30 2021-03-03 Röhm GmbH Verfahren zur herstellung von methacrolein aus formaldehyd und propionaldehyd sowie herstellanlage hierfür
EP3786146A1 (de) 2019-08-30 2021-03-03 Röhm GmbH Verfahren zur herstellung von methacrolein aus formaldehyd und propionaldehyd sowie herstellanlage hierfür
EP3798202A1 (de) * 2019-09-25 2021-03-31 Röhm GmbH Verfahren zur aufreinigung von methylmethacrylat von leichtsiedenden komponenten
EP4347548A1 (en) 2021-05-28 2024-04-10 Röhm GmbH Reactor and process for producing alkyl (meth)acrylates
KR20240014487A (ko) 2021-05-28 2024-02-01 룀 게엠베하 알킬 메타크릴레이트를 제조하기 위한 반응기 및 방법
JP2024543443A (ja) * 2021-11-12 2024-11-21 レーム・ゲーエムベーハー メタクロレインの直接酸化的エステル化における煩雑な二次生成物を除去する方法
EP4428116A1 (de) * 2023-03-07 2024-09-11 Röhm GmbH Neues verfahren zur herstellung von methylmethacrylat über acetalische zwischenstufen

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3210708A1 (de) * 1982-03-24 1983-10-06 Basf Ag Katalysator und seine verwendung zur herstellung von methylmethacrylat
DE3213681A1 (de) * 1982-04-14 1983-10-27 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von (alpha)-alkylacroleinen
JP3681285B2 (ja) * 1997-07-08 2005-08-10 旭化成ケミカルズ株式会社 メタクリル酸メチルの製造方法
SG71815A1 (en) 1997-07-08 2000-04-18 Asahi Chemical Ind Method of producing methyl methacrylate
JP4306559B2 (ja) * 2004-08-06 2009-08-05 宇部興産株式会社 メタクロレインの製造方法
CN100368368C (zh) 2006-02-28 2008-02-13 中国科学院过程工程研究所 一种甲基丙烯酸甲酯生产中甲基丙烯醛的分离方法
EP1994978A1 (en) * 2007-05-25 2008-11-26 Evonik Röhm GmbH Process for preparation of methyl methacrylate by esterification during oxidation
CN101074192A (zh) * 2007-06-20 2007-11-21 天津大学 以甲醛为原料制备甲基丙烯酸甲酯的方法
MX2011006457A (es) * 2008-12-18 2011-07-13 Lucite Int Uk Ltd Proceso de purificacion de metacrilato de metilo.
MY161241A (en) 2011-05-11 2017-04-14 Archer Daniels Midland Co Processes for making acrylic-type monomers and products made therefrom
MY165642A (en) * 2011-09-16 2018-04-18 Evonik Roehm Gmbh Process for preparation of methacrylic acid and methacrylic acid ester

Also Published As

Publication number Publication date
EP3049385A1 (de) 2016-08-03
BR112016006509A2 (pt) 2017-08-01
US20160200660A1 (en) 2016-07-14
SG11201601069PA (en) 2016-03-30
CN105683148B (zh) 2017-11-24
MY192947A (en) 2022-09-19
JP6355723B2 (ja) 2018-07-11
TW201524948A (zh) 2015-07-01
RU2645214C2 (ru) 2018-02-19
RU2016110762A (ru) 2017-09-28
EP3049385B1 (de) 2018-01-03
JP2016536277A (ja) 2016-11-24
KR102282531B1 (ko) 2021-07-27
US9580374B2 (en) 2017-02-28
WO2015043861A1 (de) 2015-04-02
CN105683148A (zh) 2016-06-15
KR20160061395A (ko) 2016-05-31
BR112016006509B1 (pt) 2021-11-09
TWI633082B (zh) 2018-08-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA516370808B1 (ar) طريقة لانتاج ميثاكرولين وتكييفه/تصريفه من أجل الأسترة التأكسدية المباشرة
EP2046711B1 (en) Preparation of acetic acid
EP1117631B1 (en) Process for the preparation of ethyl acetate
KR101388541B1 (ko) 비닐 아세테이트의 제조 방법
JP6359769B2 (ja) 酢酸の製造方法
EP2069281B1 (en) Purification of acetic acid
KR101675612B1 (ko) 아세트산의 제조
RU2012104217A (ru) Получение уксусной кислоты посредством карбонилирования с повышенной реакционной способностью и мгновенным испарением
US20120220804A1 (en) Manufacture of dimethyl ether from crude methanol
JP2019163294A (ja) 軽質（メタ）アクリル酸エステルの製造方法
US9561997B2 (en) Process for preparing vinyl acetate with inhibited by-product formation
JP3545339B2 (ja) 酢酸の製造方法
JP2016525565A (ja) 精製されていないエステルグレードのアクリル酸のエステル化によって軽質アクリレートを連続的に製造するための方法
JP2021529192A (ja) 軽質アクリレートを精製するための方法
JPWO2007125909A1 (ja) ３−メチル−１，５−ペンタンジオールの製造方法
JP3220234B2 (ja) オゾンによる無水酢酸または無水酢酸および酢酸の混合物の精製法
JP2001288147A (ja) メタクリル酸メチルの精製方法
JP4204097B2 (ja) メタクリル酸メチルの製造方法
JP2004161765A (ja) 高沸点成分から脂肪族ｃ３−ｃ１０−アルコールを製造する方法
JP4267417B2 (ja) 精製トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−２−カルボン酸エチルエステルの製造方法
JP2023528452A (ja) プロセスストリームからのアセタールの除去
MXPA06010006A (en) Removal of permanganate reducing compounds from methanol carbonylation process stream