RU98114249A - Способ электрохимического получения катализаторов на основе переходного металла и фосфина - Google Patents
Способ электрохимического получения катализаторов на основе переходного металла и фосфинаInfo
- Publication number
- RU98114249A RU98114249A RU98114249/04A RU98114249A RU98114249A RU 98114249 A RU98114249 A RU 98114249A RU 98114249/04 A RU98114249/04 A RU 98114249/04A RU 98114249 A RU98114249 A RU 98114249A RU 98114249 A RU98114249 A RU 98114249A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- nickel
- radical
- carbon atoms
- phosphine
- formula
- Prior art date
Links
Claims (23)
1. Способ электрохимического получения катализаторов, содержащих по меньшей мере один переходный металл со степенью окисления 0 или 1, ассоциированный по меньшей мере с одним монодентатным или бидентатным водорастворимым фосфином, отличающийся тем, что осуществляют электролизную обработку водного раствора, содержащего по меньшей мере одно соединение переходного металла и по меньшей мере один монодентатный или бидентатный водорастворимый фосфин, и находящегося в катодном отделении электролитической ячейки электролизера, причем монодентатный фосфин отвечает общей формуле (I)
P(Ar1)a(Ar2)b(Ar3)c(D1)d(D2)e(D3)f,
где Ar1 и Аr2, одинаковые или разные, означают арильные группы или арильные группы, содержащие один или несколько заместителей, таких как: алкильный или алкоксильный радикал с 1-4 атомами углерода, атом галогена, нитрильная группа, нитрогруппа, гидрофильная группа, такая, как: СООМ, -SO3М, -РO3М, где М означает минеральный или органический катионный остаток, выбираемый из протона, катионов - производных щелочных или щелочно-земельных металлов, катионов -N(R)4 аммония, в формуле которых символы R, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, других катионов - производных металлов, соли которых с арилкарбоновыми, арилсульфоновыми или арилфосфоновыми кислотами являются водорастворимыми, N(R)3, в формуле которого символы R, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, ОH, Аr3 означает арильную группу с одним или несколькими заместителями, такими, как: алкильный или алкоксильный радикал с 1-4 атомами углерода, атом галогена, нитрильная группа, нитрогруппа, гидрофильная группа, такая, как: СООМ, -РО3М, где М означает минеральный или органический катионный остаток, выбираемый из протона, катионов-производных щелочных или щелочно-земельных металлов, катионов -N(R)4 аммония, в формуле которых символы R, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, других катионов-производных металлов, соли которых с арилкарбоновыми или арилфосфоновыми кислотами являются водорастворимыми, -N(R)3, в формуле которого символы R, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, ОН,
при этом по меньшей мере один из указанных заместителей Аr3 является гидрофильной группой, такой, как указана выше, а означает 0 или 1, b означает 0 или 1, с означает 0 или 1, D1, D2, D3, одинаковые или разные, означают алкильную группу, циклоалкильную группу или алкильную или циклоалкильную группу, содержащую один или несколько заместителей, такие как: алкоксильный радикал с 1-4 атомами углерода, атом галогена, нитрильная группа, нитрогруппа, гидрофильная группа, такая, как: СООМ, -SO3М, -РО3М, где М означает минеральный или органический катионный остаток, выбираемый из протона, катионов - производных щелочных или щелочно-земельных металлов, катионов -N(R)4 аммония, в формуле которых символы R, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, других катионов - производных металлов, соли которых с карбоновыми, сульфоновыми или фосфоновыми кислотами являются водорастворимыми, N(R)3 в формуле которого символы R, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, ОH, d, е и f означают 0 или 1, сумма (a+b+c+d+e+f) равна 3,
или бидентатным фосфином общей формулы (II)
(Ar1)a(Ar2)b(D1)d(D2)eP-L-P(Ar1)g(Ar2)h(D1)i(D2)j,
где Ar1, Ar2, D1 и D2 имеют значения, указанные выше для формулы (I), а, b, d, е, g, h, i и j означают каждый 0 или 1, сумма (a+b+d+e) равна 2, сумма (g+h+i+j) равна 2, L означает одинарную валентную связь или двухвалентный углеводородный радикал, такой, как алкиленовый, циклоалкиленовый, ариленовый радикал или радикал, производный гетероцикла, содержащего один или два атома кислорода, азота или серы в цикле, при этом указанные разные циклические радикалы связаны непосредственно с одним или с двумя атомами фосфора или связаны с одним или с двумя атомами фосфора через линейный или разветвленный алкиленовый радикал с 1-4 атомами углерода, причем цикл или циклы, которые могут составлять часть двухвалентного радикала L, могут содержать один или несколько заместителей таких, которые указаны для Ar1, Ar2, D1, D2.
P(Ar1)a(Ar2)b(Ar3)c(D1)d(D2)e(D3)f,
где Ar1 и Аr2, одинаковые или разные, означают арильные группы или арильные группы, содержащие один или несколько заместителей, таких как: алкильный или алкоксильный радикал с 1-4 атомами углерода, атом галогена, нитрильная группа, нитрогруппа, гидрофильная группа, такая, как: СООМ, -SO3М, -РO3М, где М означает минеральный или органический катионный остаток, выбираемый из протона, катионов - производных щелочных или щелочно-земельных металлов, катионов -N(R)4 аммония, в формуле которых символы R, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, других катионов - производных металлов, соли которых с арилкарбоновыми, арилсульфоновыми или арилфосфоновыми кислотами являются водорастворимыми, N(R)3, в формуле которого символы R, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, ОH, Аr3 означает арильную группу с одним или несколькими заместителями, такими, как: алкильный или алкоксильный радикал с 1-4 атомами углерода, атом галогена, нитрильная группа, нитрогруппа, гидрофильная группа, такая, как: СООМ, -РО3М, где М означает минеральный или органический катионный остаток, выбираемый из протона, катионов-производных щелочных или щелочно-земельных металлов, катионов -N(R)4 аммония, в формуле которых символы R, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, других катионов-производных металлов, соли которых с арилкарбоновыми или арилфосфоновыми кислотами являются водорастворимыми, -N(R)3, в формуле которого символы R, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, ОН,
при этом по меньшей мере один из указанных заместителей Аr3 является гидрофильной группой, такой, как указана выше, а означает 0 или 1, b означает 0 или 1, с означает 0 или 1, D1, D2, D3, одинаковые или разные, означают алкильную группу, циклоалкильную группу или алкильную или циклоалкильную группу, содержащую один или несколько заместителей, такие как: алкоксильный радикал с 1-4 атомами углерода, атом галогена, нитрильная группа, нитрогруппа, гидрофильная группа, такая, как: СООМ, -SO3М, -РО3М, где М означает минеральный или органический катионный остаток, выбираемый из протона, катионов - производных щелочных или щелочно-земельных металлов, катионов -N(R)4 аммония, в формуле которых символы R, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, других катионов - производных металлов, соли которых с карбоновыми, сульфоновыми или фосфоновыми кислотами являются водорастворимыми, N(R)3 в формуле которого символы R, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, ОH, d, е и f означают 0 или 1, сумма (a+b+c+d+e+f) равна 3,
или бидентатным фосфином общей формулы (II)
(Ar1)a(Ar2)b(D1)d(D2)eP-L-P(Ar1)g(Ar2)h(D1)i(D2)j,
где Ar1, Ar2, D1 и D2 имеют значения, указанные выше для формулы (I), а, b, d, е, g, h, i и j означают каждый 0 или 1, сумма (a+b+d+e) равна 2, сумма (g+h+i+j) равна 2, L означает одинарную валентную связь или двухвалентный углеводородный радикал, такой, как алкиленовый, циклоалкиленовый, ариленовый радикал или радикал, производный гетероцикла, содержащего один или два атома кислорода, азота или серы в цикле, при этом указанные разные циклические радикалы связаны непосредственно с одним или с двумя атомами фосфора или связаны с одним или с двумя атомами фосфора через линейный или разветвленный алкиленовый радикал с 1-4 атомами углерода, причем цикл или циклы, которые могут составлять часть двухвалентного радикала L, могут содержать один или несколько заместителей таких, которые указаны для Ar1, Ar2, D1, D2.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что электролитическая ячейка электролизера состоит из катодного и анодного отделений, разделенных между собой разделительным элементом, образованным ионообменной мембраной или пористой диафрагмой.
3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что катод электролитический ячейки изготовлен из материала, такого, как платина, золото, иридий, рутений, палладий, никель, графит, стеклографит, железо, нержавеющая сталь, специальная сталь, свинец, цинк, кадмий, ртуть, амальгама, или может быть выполнен из титана, тантала, никеля и нержавеющей стали с покрытием из платины, золота, иридия, рутения, смеси нескольких указанных металлов, окислов платины, палладия, иридия, родия, рутения, осмия, тантала и смеси нескольких таких окислов.
4. Способ по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что катод и анод электролитической ячейки имеют плоскую структуру, такую, как пластина, сетка, или объемную структуру, и что они выполнены с отверстиями или развернуты.
5. Способ по одному из пп.1-4, отличающийся тем, что катод или анод имеют объемную структуру, которая может состоять или из гранулята материалов, образующих анод или катод, или войлока, или ячеистых элементов, изготовленных из указанных материалов.
6. Способ по одному из пп.1-5, отличающийся тем, что анод изготовлен из материала, такого, как платина, золото, иридий, рутений, палладий, никель, графит, стеклографит, нержавеющая сталь, специальная сталь, свинец, или выполнен из титана или тантала с покрытием из платины, золота, иридия, рутения, смеси нескольких этих металлов, окислов платины, палладия, иридия, родия, рутения, осмия, тантала или смеси нескольких этих окислов.
7. Способ по одному из пп.1-6, отличающийся тем, что разделительный элемент выбирается из мембран катионного типа, изготовленных из катионообменных смол, содержащих кислотные группы, такие, как сульфоновые или карбоновые группы, предпочтительно из мембран, изготовленных из сульфоновых смол.
8. Способ по одному из пп.1-6, отличающийся тем, что разделительный элемент выбирается из диафрагм из пористой керамики, диафрагм из тканых или нетканых материалов из синтетических волокон, нанесенных диафрагм на основе асбестных или синтетических волокон.
9. Способ по одному из пп.1-8, отличающийся тем, что предпочтительными водорастворимыми фосфинами являются фосфины формулы (I) или формулы (II), в которых Ar1 и Аr2 -фенильные группы или фенильные группы, содержащие один или несколько заместителей, такие, как указаны в п. 1 формулы изобретения, Аr3 - фенильная группа, содержащая один или два заместителя, такие, как указаны в п. 1 формулы изобретения, D1, D2 и D3, одинаковые или разные, означают алкильную группу с 1-6 атомами углерода, циклоалкильную группу с 5-8 атомами углерода, алкильную группу с 1-6 атомами углерода или циклоалкильную группу с 5-8 атомами углерода, содержащую один или несколько заместителей, такие, которые указаны выше в п. 1 формулы изобретения, L - одинарная валентная связь, алкиленовый радикал с 1-6 атомами углерода, моноциклический или бициклический циклоалкиленовый радикал с 4-12 атомами углерода, фениленовый радикал, дифениленовый радикал, нафтиленовый радикал, динафтиленовый радикал, радикал, производный гетероцикла, содержащего один или два атома кислорода, азота или серы в цикле, при этом такие различные циклические радикалы связаны непосредственно с одним или с двумя атомами фосфора или связаны с одним или с двумя атомами фосфора через линейный или разветвленный алкиленовый радикал с 1-4 атомами углерода, причем цикл или циклы, которые могут составлять часть двухвалентного радикала L, могут содержать один или несколько заместителей, таких, как алкильная группа с 1-4 атомами углерода.
10. Способ по одному из пп.1-9, отличающийся тем, что предпочтительными водорастворимыми фосфинами являются фосфины формулы (I) или формулы (II), в которых: заместитель или заместители Ar1 и Аr2, одинаковые или разные, означают группы, такие, как: алкильный или алкоксильный радикал с 1-2 атомами углерода, атом хлора, гидрофильная группа, такая, как: COOM, -SО3М, -РО3М, где М означает минеральный или органический катионный остаток, выбираемый из протона, катионов - производных натрия, калия, кальция или бария, катионов аммония, тетраметиламмония, тетраэтиламмония, тетрапропиламмония, тетрабутиламмония, катионов - производных цинка, свинца или олова, N(R)3, в формуле которого символы R, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, OH, заместитель или заместители Аr3, одинаковые или разные, означают группы, такие, как: алкильный или алкоксильный радикал с 1-2 атомами углерода, атом хлора, гидрофильная группа, такая, как: СООМ, -РО3М, где М означает минеральный или органический катионный остаток, выбираемый из протона, катионов - производных натрия, калия, кальция или бария, катионов аммония, тетраметиламмония, тетраэтиламмония, тетрапропиламмония, тетрабитиламмония, катионов - производных цинка, свинца или олова, N(R)3, в формуле которого символы R, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, ОH,
при этом в целом по меньшей мере два из указанных заместителей Ar1, Ar2, Аr3, D1, D2 и D3 для фосфинов формулы (I) и Ar1, Ar2, D1 и D2 для фосфинов формулы (II) являются гидрофильной группой, описанной выше.
при этом в целом по меньшей мере два из указанных заместителей Ar1, Ar2, Аr3, D1, D2 и D3 для фосфинов формулы (I) и Ar1, Ar2, D1 и D2 для фосфинов формулы (II) являются гидрофильной группой, описанной выше.
11. Способ по одному из пп.1-10, отличающийся тем, что монодентатный водорастворимый фосфин общей формулы (I) выбирают из трис(гидроксиметил) фосфина, трис(2-гидрокси-этил) фосфина, трис(3-гидроксипропил) фосфина, трис(2-карбоксиметил) фосфина, натриевой соли трис(3-карбоксифенил) фосфина, трис(3-карбоксиэтил) фосфина, иодида трис(4-триметиламмонийфенил) фосфина, натриевой соли трис(2-фосфоэтил) фосфина, бис(2-карбоксиэтил) фенилфосфина, гидроксиметил-бис(2-гидроксиэтил) фосфина, натриевой соли трис(парафосфофенил) фосфина, натриевой соли бис(метасульфофенил) паракарбоксифенилфосфина, натриевой соли бис (метасульфофенил)-2- сульфоэтилфосфина, а бидентатный фосфин общей формулы (II) выбирают из натриевой соли 2,2'-бис[ди(сульфонатофенил)фосфино]-1,1'-бинафтила, натриевой соли 1,2-бис[ди(сульфонатофенил)фосфинометил]циклобутана (CBDTS), 1,2-бис(дигидроксиметил-фосфино) этана, 1,3-бис(дигидроксиметилфосфино) пропана, натриевой соли 2,2'-бис[ди(сульфонатофенил)фосфинометил]-1,1'-бинафтила.
12. Способ по одному из пп.1-11, отличающийся тем, что соединение переходного металла выбирают из соединений никеля, кобальта, железа, палладия, платины, родия и иридия, которые растворимы в воде или способны переходить в раствор в условиях реакции.
13. Способ по одному из пп.1-12, отличающийся тем, что соединение переходного металла выбирают из соединений никеля, таких, как карбоксилаты, в частности, ацетат, формиат, цитрат никеля, карбонат никеля, бикарбонат никеля, борат никеля, бромид никеля, хлорид никеля, иодид никеля, тиоцианат никеля, цианид никеля, гидроксид никеля, гидрофосфит никеля, фосфит никеля, фосфат никеля и его производные, нитрат никеля, сульфат никеля, сульфит никеля, арил- и алкилсульфонаты никеля.
14. Способ по одному из пп.1-13, отличающийся тем, что начальная концентрация сульфонового фосфина в катодном отделении составляет 10-3 - 1 моль/л, а начальная концентрация соединения переходного металла, в частности, соединения никеля, 10-5 - 1 моль/л.
15. Способ по одному из пп.1-14, отличающийся тем, что в катодном отделении находятся другие соединения, обеспечивающие повышение проводимости электролита, такие, как растворимые соли, комплексообразующие агенты, способные изменять потенциал, при котором осуществляют восстановление переходного металла, такие, как цианиды или хлориды и кислоты Льюиса.
16. Способ по п. 15, отличающийся тем, что используемую в катодном отделении Льюиса выбирают из соединений элементов групп Ib, IIb, IIIа, IIIb, IVa, IVb, Va, Vb, VIb, VIIb и VIII Периодической системы элементов, которая опубликована в Handbook of chemistry and physics, 51st Edition (1970-1971) of Chemical Rubber Co., при условии, что указанные соединения по меньшей мере частично растворимы и устойчивы в воде или, в более общем виде, в водном растворе, обрабатываемом электролизом, предпочтительно, из солей, в частности, галогенидов, предпочтительно хлоридов и бромидов, сульфатов, нитратов, сульфонатов, в частности, трифторметансульфонатов, карбоксилатов, ацетилацетонатов, тетрафторборатов и фосфатов.
17. Способ по п. 15 или 16, отличающийся тем, что кислоту Льюиса выбирают из хлорида цинка, бромида цинка, иодида цинка, трифторметансульфоната цинка, ацетата цинка, нитрата цинка, тетрафторбората цинка, хлорида марганца, бромида марганца, хлорида никеля, бромида никеля, цианида никеля, ацетилацетоната никеля, хлорида кадмия, бромида кадмия, хлорида двухвалентного олова, бромида двухвалентного олова, сульфата двухвалентного олова, тартрата двухвалентного олова, хлоридов, бромидов, сульфатов, нитратов, карбоксилатов или трифторметансульфонатов редкоземельных элементов, таких, как лантан, церий, празеодим, неодим, самарий, европий, гадолиний, тербий, диспрозий, гольмий, эрбий, тулий, иттербий и лютеций, хлорида кобальта, хлористого железа, хлорида иттрия.
18. Способ по одному из пп.15-17, отличающийся тем, что кислоту Льюиса выбирают из хлорида цинка, бромида цинка, сульфата цинка, тетрафторбората цинка, хлорида двухвалентного олова, бромида двухвалентного олова, смесей хлорида цинка и хлорида двухвалентного олова, хлорида никеля, бромида никеля, ацетилацетоната никеля.
19. Способ по одному из пп.1-18, отличающийся тем, что кислота Льюиса содержится в количестве 0 - 50 молей на моль соединения переходного металла, в частности, соединения никеля, предпочтительно 0 - 10 молей на моль.
20. Способ по одному из пп.1-19, отличающийся тем, что в анодное отделение помещают водный раствор анолита, состоящий из кислоты, такой, как, в частности, серная кислота, азотная кислота, водорастворимые карбоновые кислоты, такие, как уксусная кислота, из их соответствующих солей, таких, как соли натрия, калия, аммония или четвертичного аммония, или основания, такого, как гидроокись натрия или гидроокись калия, предпочтительно из серной кислоты и ее солей.
21. Способ по одному из пп.1-19, отличающийся тем, что в анодное отделение помещают водный раствор анолита, состоящего из одного или нескольких монодентатных или бидентатных водорастворимых фосфинов.
22. Способ по одному из пп.1-21, отличающийся тем, что начальная концентрация анолита в растворе в анодном отделении составляет 10-3 - 3 моль /л.
23. Способ по одному из пп.1-22, отличающийся тем, что он использует в катодном отделении водный раствор использованного катализатора на основе монодентатного или бидентатного водорастворимого фосфина и переходного металла, в частности, никеля, превращенного по меньшей мере частично в цианид, причем этот использованный катализатор содержит при необходимости также одну или несколько кислот Льюиса, а указанный раствор может содержать в относительно небольших количествах соединения, такие, как бутадиен и/или пентен-нитрилы или адипонитрил, метилглутаронитрил, этилсукцинонитрил, метилбутеннитрилы.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9515880A FR2743011B1 (fr) | 1995-12-29 | 1995-12-29 | Procede de preparation electrochimique de catalyseurs a base de metal de transition et de phosphine |
| FR9515880 | 1995-12-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU98114249A true RU98114249A (ru) | 2000-06-27 |
| RU2167716C2 RU2167716C2 (ru) | 2001-05-27 |
Family
ID=9486267
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU98114249/04A RU2167716C2 (ru) | 1995-12-29 | 1996-12-18 | Способ электрохимического получения катализатора на основе переходного металла и фосфина |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5876587A (ru) |
| EP (1) | EP0876217B1 (ru) |
| JP (1) | JP3474881B2 (ru) |
| KR (1) | KR19990076914A (ru) |
| CN (1) | CN1099913C (ru) |
| BR (1) | BR9612330A (ru) |
| CA (1) | CA2240445C (ru) |
| DE (1) | DE69630398T2 (ru) |
| FR (1) | FR2743011B1 (ru) |
| RU (1) | RU2167716C2 (ru) |
| WO (1) | WO1997024184A1 (ru) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2787446B1 (fr) | 1998-12-22 | 2001-02-02 | Rhone Poulenc Fibres | Procede d'hydrocyanation de composes organiques a insaturations ethyleniques |
| RU2226228C2 (ru) * | 1999-08-20 | 2004-03-27 | Дю Пон Де Немур Энтернасьональ С.А. | Способ электрохимического получения ni(о) фосфитных и дифосфитных комплексов |
| US7989116B2 (en) | 2007-05-08 | 2011-08-02 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | Electrolyte utilizing a lewis acid/bronstead acid complex |
| CN102149852A (zh) * | 2008-06-18 | 2011-08-10 | 麻省理工学院 | 用于水电解及其它电化学技术的催化材料、电极和系统 |
| CN106397781A (zh) * | 2016-09-07 | 2017-02-15 | 辽宁石油化工大学 | 具有中心离子调节荧光发射性质的配位聚合物的制备方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2007076C3 (de) * | 1970-02-17 | 1979-12-13 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Verfahren zur elektrochemischen Herstellung von CO-freien metallorganischen Komplexen von Übergangsmetallen der IV. bis VIII. Gruppe |
| US3668086A (en) * | 1970-07-28 | 1972-06-06 | Phillips Petroleum Co | Electrochemical generation of soluble nickel(o) catalysts |
| US3674661A (en) * | 1971-03-01 | 1972-07-04 | Phillips Petroleum Co | Electrochemical production of nickel (i) complexes |
| FR2338253A1 (fr) * | 1976-01-13 | 1977-08-12 | Rhone Poulenc Ind | Procede d'hydrocyanation de composes organiques insatures comportant au moins une double liaison ethylenique |
| US4557809A (en) * | 1985-04-12 | 1985-12-10 | Borg-Warner Chemicals, Inc. | Electrochemical synthesis of zerovalent transition metal organophosphorus complexes |
| FR2635317B1 (fr) * | 1988-08-11 | 1990-10-19 | Norsolor Sa | Hydrures de platine de structure bimetallique pontee, leur procede de preparation et leur application a la catalyse de reactions chimiques |
| FR2666250A1 (fr) * | 1990-09-05 | 1992-03-06 | Rhone Poulenc Nutrition Animal | Nouveaux catalyseurs, procede de preparation et leur utilisation. |
| FR2727637B1 (fr) * | 1994-12-06 | 1997-01-03 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation electrochimique de catalyseurs a base de metal de transition et de phosphine |
-
1995
- 1995-12-29 FR FR9515880A patent/FR2743011B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-12-18 CA CA002240445A patent/CA2240445C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-18 CN CN96199343A patent/CN1099913C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-18 BR BR9612330A patent/BR9612330A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-12-18 JP JP52405997A patent/JP3474881B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-18 EP EP96942426A patent/EP0876217B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-18 DE DE69630398T patent/DE69630398T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-18 KR KR1019980705042A patent/KR19990076914A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-12-18 RU RU98114249/04A patent/RU2167716C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-12-18 WO PCT/FR1996/002024 patent/WO1997024184A1/fr not_active Application Discontinuation
- 1996-12-27 US US08/777,392 patent/US5876587A/en not_active Expired - Fee Related
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2167712C2 (ru) | Способ получения катализатора на основе переходного металла и фосфина | |
| RU98114248A (ru) | Способ получения катализаторов на основе переходного металла и фосфина | |
| JP3739404B2 (ja) | エチレン性不飽和を含有する有機化合物のヒドロシアン化方法 | |
| RU98107641A (ru) | Способ гидроцианирования органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью | |
| RU2154529C2 (ru) | Способ электрохимического получения катализаторов | |
| RU2000132219A (ru) | Металлоорганические комплексы, способ их получения, катализатор гидроформилирования на их основе и промежуточный продукт | |
| SK9102001A3 (en) | Hydrocyanation method for ethylenically unsaturated organic compounds | |
| RU95121108A (ru) | Способ получения катализаторов на основе переходного материала и фосфина электрохимическим путем | |
| RU98114249A (ru) | Способ электрохимического получения катализаторов на основе переходного металла и фосфина | |
| RU2167716C2 (ru) | Способ электрохимического получения катализатора на основе переходного металла и фосфина | |
| ES2197417T3 (es) | Liquidos de ligandura inacuosos e ionogenicos; procedimiento para su fabricacion y empleo de los mismos como parte componente de catalizadores. | |
| KR100604687B1 (ko) | 수용성의 술폰화된 유기인 화합물의 제조 방법 | |
| US6884751B2 (en) | Production of hydrocyanation catalysts |