RU2834424C1 - Depressant-dispersant additive for diesel fuel and method for its production - Google Patents
Depressant-dispersant additive for diesel fuel and method for its production Download PDFInfo
- Publication number
- RU2834424C1 RU2834424C1 RU2024114216A RU2024114216A RU2834424C1 RU 2834424 C1 RU2834424 C1 RU 2834424C1 RU 2024114216 A RU2024114216 A RU 2024114216A RU 2024114216 A RU2024114216 A RU 2024114216A RU 2834424 C1 RU2834424 C1 RU 2834424C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- depressant
- additive
- kerosene
- dispersant
- diesel fuel
- Prior art date
Links
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims abstract description 82
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 title claims abstract description 77
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 title claims abstract description 65
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 12
- 230000000994 depressogenic effect Effects 0.000 claims abstract description 39
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims abstract description 39
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 23
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 16
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 15
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 12
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- JTXAHXNXKFGXIT-UHFFFAOYSA-N propane;prop-1-ene Chemical group CCC.CC=C JTXAHXNXKFGXIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 3
- CPXHMNMAYBVQFG-UHFFFAOYSA-N acetic acid;bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound CC(O)=O.C1C2CCC1C=C2 CPXHMNMAYBVQFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 7
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 claims description 6
- RPBWMJBZQXCSFW-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanoyl 2-methylpropaneperoxoate Chemical group CC(C)C(=O)OOC(=O)C(C)C RPBWMJBZQXCSFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NUIZZJWNNGJSGL-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpropan-2-yl 2,2-dimethyloctaneperoxoate Chemical compound CCCCCCC(C)(C)C(=O)OOC(C)(C)c1ccccc1 NUIZZJWNNGJSGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 abstract description 9
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract description 2
- HTQGGZQEOPOSDV-UHFFFAOYSA-N 2-(4-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl)acetic acid Chemical compound C1CC2C=CC1(CC(=O)O)C2 HTQGGZQEOPOSDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 7
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 7
- -1 alkenyl succinamides Chemical class 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical class O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical class OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 4
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 231100000241 scar Toxicity 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 239000006280 diesel fuel additive Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 2
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 2
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229940053198 antiepileptics succinimide derivative Drugs 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
Abstract
Description
Изобретение относится к области нефтепереработки и нефтехимии, в частности к составу депрессорно-диспергирующей присадки (ДДП) к дизельным топливам (ДТ). Технологии получения компонентов депрессорно-диспергирующих присадок к дизельным топливам, как правило, многостадийны, неэкологичны, характеризуются высокими энергозатратами и жесткими условиями протекания реакций (высокие давления и температуры); требуют применения дорогостоящих, часто токсичных, исходных реагентов.The invention relates to the field of oil refining and petrochemistry, in particular to the composition of a depressant-dispersant additive (DDA) for diesel fuels (DF). Technologies for obtaining components of depressant-dispersant additives for diesel fuels are, as a rule, multi-stage, non-ecological, characterized by high energy consumption and harsh reaction conditions (high pressures and temperatures); require the use of expensive, often toxic, initial reagents.
Известна комплексная присадка к дизельному топливу, содержащая 3-100 масс. % полициклоалканов и 0-70 масс. % сополимеров этилен-винилацетата, эфиров акриловой и метакриловой кислот, малеинового ангидрида и алкенилсукцинамидов в качестве депрессорного компонента и производных полиизобутиленсукцинимида в качестве диспергирующего компонента. CN 105273780 А, опубл. 27.01.2016.A complex additive to diesel fuel is known, containing 3-100 mass % of polycycloalkanes and 0-70 mass % of ethylene-vinyl acetate copolymers, acrylic and methacrylic acid esters, maleic anhydride and alkenyl succinamides as a depressant component and polyisobutylene succinimide derivatives as a dispersant component. CN 105273780 A, published 27.01.2016.
К недостаткам присадки можно отнести многокомпонентность полимерного депрессорного компонента и большие энергозатраты при его получении, а также малодоступность полициклических алканов и токсичность реагентов при производстве диспергирующего компонента.The disadvantages of the additive include the multi-component nature of the polymer depressant component and the high energy costs involved in its production, as well as the low availability of polycyclic alkanes and the toxicity of the reagents used in the production of the dispersing component.
Известна композиционная присадка к дизельным топливам, содержащая 21-71% низкомолекулярных деструктатов этилен-пропиленового каучука СКЭПТ-Р с молекулярной массой 600-3500 и молекулярно-массовым распределением от 1,5 до 3,5 и диспергатор - 24-64 масс. % низкомолекулярного сополимера этилена с винилацетатом с молекулярной массой 1200-2600 и содержанием звеньев винилацетата 25-45 масс. %. В качестве дополнительного компонента присадка содержит олигомеры этилена C16-C18 и олигомеры пропилена С15 или толуол. RU 2278150 С1, опубл. 20.06.2006.A composite additive to diesel fuels is known, containing 21-71% of low-molecular decomposers of ethylene-propylene rubber SKEPT-R with a molecular weight of 600-3500 and a molecular weight distribution from 1.5 to 3.5 and a dispersant - 24-64 wt. % of a low-molecular copolymer of ethylene with vinyl acetate with a molecular weight of 1200-2600 and a content of vinyl acetate units of 25-45 wt. %. As an additional component, the additive contains ethylene oligomers C 16 -C 18 and propylene oligomers C 15 or toluene. RU 2278150 C1, published 20.06.2006.
К недостаткам присадки можно отнести мультикомпонентность полимерного состава присадки, а также использование высоких давления (до 200 МПа) и температур (порядка 180-250°С) при синтезе полимерных компонентов присадки. Кроме того, не заявлено о седиментационной устойчивости дизельного топлива с присадкой при его холодном хранении.The disadvantages of the additive include the multi-component nature of the polymer composition of the additive, as well as the use of high pressure (up to 200 MPa) and temperatures (about 180-250°C) during the synthesis of the polymer components of the additive. In addition, no statement has been made about the sedimentation stability of diesel fuel with the additive during its cold storage.
Известна многофункциональная присадка к дизельным топливам, имеющая в своем составе производные полиизобутиленсукцинимида и фенола, амиды высших ненасыщенных кислот для придания противоизносных свойств 1-5 масс. %, алкилнитратов в качестве цетаноповышающего компонента 10-50 масс. %, сополимеров сложных эфиров акриловой кислоты и высших жирных спиртов, этилена и винилацетата, олигомеров полипропилена и малеинового ангидрида или полиметакрилатов и полиэтилена, а также алкиламинофенолы в качестве депрессорного и диспергирующего компонентов 18-70 масс. %. CN 103275775 А, опубл. 04.09.2013.A multifunctional additive to diesel fuels is known, which contains derivatives of polyisobutylene succinimide and phenol, amides of higher unsaturated acids to impart antiwear properties 1-5 wt. %, alkyl nitrates as a cetane-boosting component 10-50 wt. %, copolymers of acrylic acid esters and higher fatty alcohols, ethylene and vinyl acetate, oligomers of polypropylene and maleic anhydride or polymethacrylates and polyethylene, as well as alkylaminophenols as a depressant and dispersant component 18-70 wt. %. CN 103275775 A, published 04.09.2013.
Недостатком способа является токсичность производных фенола, используемых при получении диспергирующего компонента, а также высокая стоимость мономеров (акрилатов и метакрилатов) и жесткие условия синтеза депрессорного компонента присадки.The disadvantage of the method is the toxicity of the phenol derivatives used in obtaining the dispersing component, as well as the high cost of monomers (acrylates and methacrylates) and the harsh conditions for synthesizing the depressant component of the additive.
Известна композиционная присадка, улучшающая низкотемпературные характеристики дизельных топлив, содержащая 60-94 масс. % антиседиментационного компонента, полученного из алифатической дикарбоновой кислоты и полиамина С2-С32, и 6-40 масс. % депрессорного компонента, полученного полимеризацией сложных эфиров высших спиртов С6-С24 и малеиновой кислоты с молекулярной массой 15000-50000. US 5725610 А, опубл. 10.05.1998.A composite additive is known that improves the low-temperature characteristics of diesel fuels, containing 60-94 mass % of an anti-sedimentation component obtained from an aliphatic dicarboxylic acid and a C2 - C32 polyamine, and 6-40 mass % of a depressant component obtained by polymerizing esters of higher C6 - C24 alcohols and maleic acid with a molecular weight of 15,000-50,000. US 5725610 A, published 10.05.1998.
К недостаткам присадки можно отнести высокую стоимость и токсичность исходных реагентов для получения компонентов присадки, а также отсутствие у нее противоизносных свойств.The disadvantages of the additive include the high cost and toxicity of the initial reagents for obtaining the additive components, as well as the lack of anti-wear properties.
Известна комплексная присадка в дизельное топливо, содержащая в качестве депрессорного компонента сополимер винилацетата и этилена (10-15 масс. %) и алкилсукцинимидные производные в качестве диспергирующего компонента, (10-20 масс. %), смазывающий компонент - (5-10 масс. %) и цетаноповышающий компонент - (10-15 масс. %). CN 103642547 А, опубл. 19.03.2014.A complex additive for diesel fuel is known, containing a copolymer of vinyl acetate and ethylene as a depressant component (10-15 wt.%) and alkylsuccinimide derivatives as a dispersing component (10-20 wt.%), a lubricating component (5-10 wt.%) and a cetane-boosting component (10-15 wt.%). CN 103642547 A, published 19.03.2014.
К недостаткам присадки можно отнести токсичность исходных реагентов при производстве диспергирующего компонента присадки, а также использование высоких давления (до 200 МПа) и температур (порядка 180-250°С) при синтезе депрессорного компонента присадки.The disadvantages of the additive include the toxicity of the initial reagents in the production of the dispersing component of the additive, as well as the use of high pressure (up to 200 MPa) and temperatures (about 180-250°C) in the synthesis of the depressant component of the additive.
Известна присадка к дизельному топливу, содержащая 40-50 масс. % сополимера винилацетата и эфиров фумаровой кислоты, 40-50 масс. % сополимера этилена и винилацетата в качестве депрессорного компонента и 5-10 масс. % продуктов раскрытия фталевого ангидрида высшими жирными спиртами и аминами в качестве диспергирующего компонента. Известен способ получения ее компонентов, заключающийся в сополимеризации различных сложных эфиров фумаровой кислоты, получаемых из фумаровой кислоты и высших спиртов, и винилацетата в присутствии радикальных инициаторов полимеризации, а также этилена и винилацетата для получения депрессорного компонента. Диспергирующий компонент получают реакцией фталевого ангидрида с высшими аминами и спиртами в кислой среде в толуоле или циклогексане при температуре порядка 130°С. CN 104818060 А, опубл. 05.08.2015.A diesel fuel additive is known, containing 40-50 wt. % of a copolymer of vinyl acetate and fumaric acid esters, 40-50 wt. % of a copolymer of ethylene and vinyl acetate as a depressant component, and 5-10 wt. % of the products of phthalic anhydride disclosure with higher fatty alcohols and amines as a dispersing component. A method for obtaining its components is known, consisting in the copolymerization of various fumaric acid esters obtained from fumaric acid and higher alcohols and vinyl acetate in the presence of radical polymerization initiators, as well as ethylene and vinyl acetate to obtain a depressant component. The dispersing component is obtained by the reaction of phthalic anhydride with higher amines and alcohols in an acidic medium in toluene or cyclohexane at a temperature of about 130 ° C. CN 104818060 A, publ. 05.08.2015.
К недостаткам способа можно отнести использование высоких давления и температур при синтезе сополимера этилена и винилацетата, а также использование дорогостоящих высших аминов и спиртов.The disadvantages of the method include the use of high pressure and temperatures during the synthesis of ethylene-vinyl acetate copolymer, as well as the use of expensive higher amines and alcohols.
Известна присадка к дизельному топливу, содержащая алкил(С3-С20)нитрата до 55 масс. %, сополимер высших эфиров С8-С28 акриловой или метакриловой кислоты с этиленненасыщенными мономерами до 60 масс. % и в качестве диспергирующего компонента алкил(С1-С25)сукцинимид 0,1-10 масс. %, непредельную жирную кислоту, выбранную из группы олеиновая, линолевая или леноленовая, или ее амид до 100 масс. %. Присадка применяется в количестве 0,01-1,0 масс. %. RU 2320706 С1, опубл. 27.03.2008.A diesel fuel additive is known, containing alkyl (C 3 -C 20 ) nitrate up to 55 wt. %, a copolymer of higher esters of C 8 -C 28 acrylic or methacrylic acid with ethylenically unsaturated monomers up to 60 wt. % and, as a dispersing component, alkyl (C 1 -C 25 ) succinimide 0.1-10 wt. %, an unsaturated fatty acid selected from the group oleic, linoleic or linolenic, or its amide up to 100 wt. %. The additive is used in an amount of 0.01-1.0 wt. %. RU 2320706 C1, published 27.03.2008.
Недостатком данной присадки является то, что присадка представляет сложную смесь компонентов, для получения которой используются дорогостоящие мономеры. Кроме того, не заявлено о седиментационной устойчивости дизельного топлива с присадкой при его холодном хранении, а также отмечается относительно низкая депрессия температуры застывания и диаметра пятна износа ДТ при введении в него присадки.The disadvantage of this additive is that the additive is a complex mixture of components, for the production of which expensive monomers are used. In addition, the sedimentation stability of diesel fuel with the additive during its cold storage is not declared, and a relatively low depression of the freezing point and the diameter of the wear spot of diesel fuel is noted when the additive is introduced into it.
Наиболее близким к заявляемому является депрессорно-диспергирующая присадка к дизельному топливу, содержащая в качестве депрессорного компонента полимерное соединение, полученное реакцией радикальной сополимеризации малеинового ангидрида и фракции 1-олефинов С8-С24 с участием инициатора радикальной полимеризации дибензоилпероксида или азо-бис-изобутиронитрила, с соотношением исходных реагентов от 1:0,92 до 1:3,7 при температуре 75-90°С в течение 8-23 ч в бензоле, толуоле, ксилоле, дихлорэтане, дихлорпропане или хлороформе, а в качестве диспергирующего компонента - полимерное соединение, полученное реакцией метатезисной сополимеризации функционализированного норборнена и синтетического дивинилового каучука и 1-гексена или 1-октена в присутствии металлокомплексного диалкильного рутениевого катализатора, в толуоле или ксилоле, при соотношении функционализированный норборнен: каучук от 1:15 до 1:1, соотношении катализатор: олефины в реакционной смеси от 1:350000 до 1:10000, при температуре 25-70°С в течение 8-23 ч, реакционную смесь гидрируют водородом при давлении 5-10 атм в присутствии палладия, далее фильтруют через окись алюминия и фильтрат упаривают, причем компоненты находятся в присадке в соотношении от 3:7 до 7:3 по объему. RU 2684412 С1, опубл., 09.04.2019.The closest to the claimed one is a depressant-dispersant additive to diesel fuel, containing as a depressant component a polymer compound obtained by the reaction of radical copolymerization of maleic anhydride and a fraction of 1-olefins C8-C24 with the participation of the radical polymerization initiator dibenzoyl peroxide or azo-bis-isobutyronitrile, with a ratio of the initial reagents from 1:0.92 to 1:3.7 at a temperature of 75-90°C for 8-23 hours in benzene, toluene, xylene, dichloroethane, dichloropropane or chloroform, and as a dispersant component - a polymer compound obtained by the reaction of metathesis copolymerization of functionalized norbornene and synthetic divinyl rubber and 1-hexene or 1-octene in the presence metal complex dialkyl ruthenium catalyst, in toluene or xylene, at a ratio of functionalized norbornene: rubber from 1:15 to 1:1, a ratio of catalyst: olefins in the reaction mixture from 1:350000 to 1:10000, at a temperature of 25-70 °C for 8-23 hours, the reaction mixture is hydrogenated with hydrogen at a pressure of 5-10 atm in the presence of palladium, then filtered through aluminum oxide and the filtrate is evaporated, and the components are in the additive in a ratio of 3:7 to 7:3 by volume. RU 2684412 C1, published, 09.04.2019.
Недостатком данной присадки является использование дорогих растворителей, а также востребованных фракций олефинов С8-С10 в качестве исходных реагентов.The disadvantage of this additive is the use of expensive solvents, as well as popular C8-C10 olefin fractions as starting reagents.
Кроме того эффект от использования присадки показан на ДТ только одного вида, не заявлено о значении коэффициента фильтруемости дизельного топлива с данной присадкой, не отмечено улучшение значений показателей диаметр пятна износа.In addition, the effect of using the additive is shown on diesel fuel of only one type, the value of the filterability coefficient of diesel fuel with this additive is not stated, and no improvement in the values of wear scar diameter indicators is noted.
Технической задачей заявленной группы изобретений является создание эффективной депрессорно-диспергирующей присадки к дизельным топливам, позволяющей улучшить низкотемпературные характеристики ДТ и смазывающую способность, обеспечивающей допустимое значение коэффициента фильтруемости ДТ с присадкой и седиментационную устойчивость ДТ при холодном хранении, а также разработка способа получения депрессорно-диспергирующей присадки и простого способа получения депрессорного и диспергирующего компонентов присадки из недорогих нетоксичных исходных продуктов в мягких условиях.The technical task of the claimed group of inventions is to create an effective depressant-dispersant additive to diesel fuels, allowing to improve the low-temperature characteristics of diesel fuel and lubricating ability, providing an acceptable value of the filterability coefficient of diesel fuel with the additive and sedimentation stability of diesel fuel during cold storage, as well as to develop a method for obtaining a depressant-dispersant additive and a simple method for obtaining depressant and dispersant components of the additive from inexpensive non-toxic starting products under mild conditions.
Технический результат от реализации заявленной группы изобретений заключается в упрощении технологичности процесса, проявлении противоизносных свойств депрессорно-диспергирующей присадки, улучшении эксплуатационных характеристик дизельного топлива, снижении температуры застывания, предельной температуры фильтруемости дизельного топлива, обеспечении значения коэффициента фильтруемости ДТ с присадкой по ГОСТ 19006-73 и седиментационной устойчивости при его холодном хранении, а также в снижении диаметра пятна износа ДТ до значений регламентируемых ГОСТ 32511-2013 с учетом соответствующих сортов и классов ДТ.The technical result from the implementation of the claimed group of inventions consists in simplifying the process technology, exhibiting anti-wear properties of the depressant-dispersant additive, improving the performance characteristics of diesel fuel, reducing the pour point, maximum filterability temperature of diesel fuel, ensuring the value of the filterability coefficient of diesel fuel with the additive according to GOST 19006-73 and sedimentation stability during its cold storage, as well as reducing the diameter of the wear scar of diesel fuel to the values regulated by GOST 32511-2013, taking into account the corresponding grades and classes of diesel fuel.
Технический результат достигается тем, что депрессорно-диспергирующая присадка к дизельным топливам, содержащая смесь депрессорного и диспергирующего компонентов, согласно изобретению, в качестве депрессорного компонента содержит полимерное соединение, полученное радикальной сополимеризацией в керосине винилацетата и фракции 1-олефинов С12+, являющейся кубовым остатком после отгонки дорогостоящих фракций олефинов С6-С10 из продуктов термокаталитической олигомеризации этилена, при массовом соотношении исходных реагентов от 1:5 до 5:1, с участием инициатора радикальной полимеризации, при температуре 25-60°С в течение 4-6 ч, после которой реакционную смесь охлаждают с получением раствора депрессорного компонента в керосине, а в качестве диспергирующего компонента - полимерное соединение, полученное метатезисной сополимеризацией мономеров: бицикло[2.2.1]гепт-5-енацетата, синтетического дивинилового каучука и пропан-пропиленовой фракции в присутствии металлокомплексного диалкильного рутениевого катализатора, при массовом соотношении бицикло[2.2.1]гепт-5-енацетат: каучук от 1:20 до 5:1, массовом соотношении катализатор: мономеры в реакционной смеси от 1:500000 до 1:10000, при температуре 10-35°С в течение 1-5 ч в керосине, затем реакционную смесь гидрируют с получением раствора диспергирующего компонента в керосине, причем депрессорный и диспергирующий компоненты после смешения находятся в присадке в соотношении от 1:4 до 4:1 по массе, суммарное содержание компонентов в присадке составляет 50 масс. %, керосин, масс. % - остальное.The technical result is achieved in that the depressant-dispersant additive to diesel fuels, containing a mixture of depressant and dispersant components, according to the invention, contains as a depressant component a polymer compound obtained by radical copolymerization in kerosene of vinyl acetate and a fraction of 1-olefins C 12+ , which is a still residue after distillation of expensive fractions of olefins C6-C10 from products of thermocatalytic oligomerization of ethylene, at a mass ratio of the initial reagents from 1:5 to 5:1, with the participation of a radical polymerization initiator, at a temperature of 25-60 °C for 4-6 hours, after which the reaction mixture is cooled to obtain a solution of the depressant component in kerosene, and as a dispersant component - a polymer compound obtained by metathesis copolymerization of monomers: bicyclo[2.2.1]hept-5-ene acetate, synthetic divinyl rubber and propane-propylene fraction in the presence of metal complex dialkyl ruthenium catalyst, at a weight ratio of bicyclo[2.2.1]hept-5-ene acetate: rubber from 1:20 to 5:1, a weight ratio of catalyst: monomers in the reaction mixture from 1:500000 to 1:10000, at a temperature of 10-35°C for 1-5 hours in kerosene, then the reaction mixture is hydrogenated to obtain a solution of the dispersing component in kerosene, wherein the depressant and dispersing components after mixing are in the additive in a ratio of 1:4 to 4:1 by weight, the total content of the components in the additive is 50 weight %, kerosene, weight % - the rest.
Для депрессорного компонента инициатор радикальной полимеризации выбран из диизобутирилпероксида и α-кумилпероксинеодеканоата, а для диспергирующего компонента металлокомплексный диалкильный рутениевый катализатор выбран из [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазол-идинилиден]дихлоро(2-(1-(этил(метил)амино)-этил)бензилиден)рутения или [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазол-идинилиден]дихлоро(2-(1-(диэтиламино)этил)-бензилиден)рутения.For the depressant component, the radical polymerization initiator is selected from diisobutyryl peroxide and α-cumyl peroxyneodecanoate, and for the dispersing component, the metal complex dialkyl ruthenium catalyst is selected from [1,3-bis-(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazole-idinylidene]dichloro(2-(1-(ethyl(methyl)amino)-ethyl)benzylidene)ruthenium or [1,3-bis-(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazole-idinylidene]dichloro(2-(1-(diethylamino)ethyl)-benzylidene)ruthenium.
Используемые рутениевые катализаторы известны и получены по RU 2577252 С1, опубл., 10.03.2016.The ruthenium catalysts used are known and were obtained according to RU 2577252 C1, published on 10.03.2016.
Выход полученных полимерных депрессорного и диспергирующего компонентов присадки составляет до 95 масс. %.The yield of the obtained polymer depressant and dispersant components of the additive is up to 95 mass%.
Технический результат достигается также способом получения депрессорно-диспергирующей присадки к дизельному топливу по п. 1, согласно которому полученные растворы депрессорного и диспергирующего компонентов в керосине смешивают в соотношении от 1:4 до 4:1 по массе и перемешивают при температуре от 0 до 25°С в течение 0,4-1 ч с получением целевого продукта.The technical result is also achieved by the method for obtaining a depressant-dispersant additive to diesel fuel according to paragraph 1, according to which the obtained solutions of the depressant and dispersant components in kerosene are mixed in a ratio of 1:4 to 4:1 by weight and stirred at a temperature of 0 to 25°C for 0.4-1 hour to obtain the target product.
Это упрощает технологичность процесса за счет того, что не требуется упаривание растворителя и компоненты присадки сразу получают в растворе низкозастывающего углеводородного растворителя - керосина, что удешевляет процесс получения присадки и улучшает совместимость присадки с базовым дизельным топливом, упрощает процесс транспортировки и дозирования присадки при низких температурах.This simplifies the technological process due to the fact that there is no need to evaporate the solvent and the additive components are immediately obtained in a solution of a low-freezing hydrocarbon solvent - kerosene, which reduces the cost of obtaining the additive and improves the compatibility of the additive with the base diesel fuel, simplifies the process of transportation and dosing of the additive at low temperatures.
Депрессорно-диспергирующая присадка заявленного состава вводится в концентрации 0,01-0,09 масс. % в базовые дизельные топлива - гидроочищенные дизельные фракции с массовой долей серы не превышающей 10 мг/кг.The depressant-dispersant additive of the stated composition is introduced in a concentration of 0.01-0.09 mass % into base diesel fuels - hydrotreated diesel fractions with a mass fraction of sulfur not exceeding 10 mg/kg.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.
Пример 1. Получение депрессорно-диспергирующей присадки к дизельным топливам (ДДП1)Example 1. Obtaining a depressant-dispersant additive for diesel fuels (DDP1)
К 4 г раствора депрессорного компонента в керосине прибавляют 1 г раствора диспергирующего компонента в керосине и перемешивают в течение 0,4 ч при температуре 0°С. Полученный раствор - депрессорно-диспергирующая присадка к ДТ - ДДП1.To 4 g of a solution of a depressant component in kerosene add 1 g of a solution of a dispersant component in kerosene and stir for 0.4 h at a temperature of 0°C. The resulting solution is a depressant-dispersant additive to diesel fuel - DDP1.
Пример 2. Получение депрессорно-диспергирующей присадки к дизельному топливу (ДДП2)Example 2. Obtaining a depressant-dispersant additive to diesel fuel (DDP2)
Осуществляют аналогично Примеру 1, но вместо 4 г раствора депрессорного компонента в керосине, берут 3 г раствора депрессорного компонента в керосине, вместо 1 г раствора диспергирующего компонента в керосине, берут 2 г раствора диспергирующего компонента в керосине и перемешивают в течение 1 ч при температуре 25°С. Полученный раствор - депрессорно-диспергирующая присадка к ДТ - ДДП2.Carry out the same as in Example 1, but instead of 4 g of the depressant component solution in kerosene, take 3 g of the depressant component solution in kerosene, instead of 1 g of the dispersing component solution in kerosene, take 2 g of the dispersing component solution in kerosene and mix for 1 hour at a temperature of 25°C. The resulting solution is a depressant-dispersing additive to diesel fuel - DDP2.
Пример 3. Получение депрессорно-диспергирующей присадки к дизельному топливу (ДДП3)Example 3. Obtaining a depressant-dispersant additive to diesel fuel (DDP3)
Осуществляют аналогично Примеру 1, но вместо 4 г раствора депрессорного компонента в керосине, берут 2 г раствора депрессорного компонента в керосине, вместо 1 г раствора диспергирующего компонента в керосине, берут 3 г раствора диспергирующего компонента в керосине и перемешивают в течение 1 ч при температуре 15°С. Полученный раствор - депрессорно-диспергирующая присадка к ДТ - ДДП3.Carry out the same as in Example 1, but instead of 4 g of the depressant component solution in kerosene, take 2 g of the depressant component solution in kerosene, instead of 1 g of the dispersing component solution in kerosene, take 3 g of the dispersing component solution in kerosene and mix for 1 hour at a temperature of 15°C. The resulting solution is a depressant-dispersing additive to diesel fuel - DDP3.
Пример 4. Получение депрессорно-диспергирующей присадки к дизельному топливу (ДДП4)Example 4. Obtaining a depressant-dispersant additive to diesel fuel (DDP4)
Осуществляют аналогично Примеру 1, но вместо 4 г раствора депрессорного компонента в керосине, берут 1 г раствора депрессорного компонента, вместо 1 г раствора диспергирующего компонента в керосине, берут 4 г раствора диспергирующего компонента в керосине и перемешивают в течение 0,5 ч при температуре 10°С. Полученный раствор - депрессорно-диспергирующая присадка к ДТ - ДДП4.Carried out similarly to Example 1, but instead of 4 g of the depressant component solution in kerosene, take 1 g of the depressant component solution, instead of 1 g of the dispersing component solution in kerosene, take 4 g of the dispersing component solution in kerosene and mix for 0.5 h at a temperature of 10°C. The resulting solution is a depressant-dispersing additive to diesel fuel - DDP4.
Компонентный состав депрессорно-диспергирующей присадки к дизельному топливу представлен в табл. 1.The component composition of the depressant-dispersant additive to diesel fuel is presented in Table 1.
Пример 5. Получение депрессорного компонентаExample 5. Obtaining a depressant component
К раствору 1,0 г винилацетата и 5,0 г смеси 1-олефинов С12+ в 6,0 г керосина при температуре 25°С добавляют 0,2 г диизобутирилпероксида и перемешивают в течение 6 ч при температуре 25°С. Реакционную смесь охлаждают и получают остаток - 11,3 г (выход 93 масс. %) раствора депрессорного компонента депрессорно-диспергирующих присадок к ДТ.To a solution of 1.0 g vinyl acetate and 5.0 g of a mixture of 1-olefins C 12+ in 6.0 g kerosene at a temperature of 25°C, 0.2 g of diisobutyryl peroxide is added and stirred for 6 hours at a temperature of 25°C. The reaction mixture is cooled and a residue is obtained - 11.3 g (yield 93 wt.%) of a solution of the depressant component of depressant-dispersant additives to diesel fuel.
Пример 6. Получение депрессорного компонентаExample 6. Obtaining a depressant component
К раствору 5,0 г винилацетата и 1,0 г смеси 1-олефинов С12+ в 6,0 г керосина при температуре 35°С добавляют 0,2 г α-кумилпероксинеодеканоата и перемешивают в течение 5 ч при температуре 35°С. Реакционную смесь охлаждают и получают остаток – 11,5 г (выход 94 масс. %) раствора депрессорного компонента депрессорно-диспергирующих присадок к ДТ.To a solution of 5.0 g of vinyl acetate and 1.0 g of a mixture of 1-olefins C 12+ in 6.0 g of kerosene at a temperature of 35°C, 0.2 g of α-cumyl peroxyneodecanoate is added and stirred for 5 hours at a temperature of 35°C. The reaction mixture is cooled and a residue is obtained - 11.5 g (yield 94 wt.%) of a solution of the depressant component of depressant-dispersant additives to diesel fuel.
Пример 7. Получение депрессорного компонентаExample 7. Obtaining a depressant component
К раствору 3,0 г винилацетата и 3,0 г смеси 1-олефинов С12+ в 6,0 г керосина при температуре 45°С добавляют 0,2 г диизобутирилпероксида и перемешивают в течение 4,5 ч при температуре 45°С. Реакционную смесь охлаждают и получают остаток - 11,5 г (выход 94 масс. %) раствора депрессорного компонента депрессорно-диспергирующих присадок к ДТ.To a solution of 3.0 g of vinyl acetate and 3.0 g of a mixture of 1-olefins C 12+ in 6.0 g of kerosene at a temperature of 45°C, 0.2 g of diisobutyryl peroxide is added and stirred for 4.5 hours at a temperature of 45°C. The reaction mixture is cooled and a residue is obtained - 11.5 g (yield 94 wt.%) of a solution of the depressant component of depressant-dispersant additives to diesel fuel.
Пример 8 Получение депрессорного компонентаExample 8 Obtaining a depressant component
К раствору 4,5 г винилацетата и 1,5 г смеси 1-олефинов С12+ в 6,0 г керосина при температуре 60°С добавляют 0,15 г α-кумилпероксинеодеканоата и перемешивают в течение 4 ч при температуре 60°С. Реакционную смесь упаривают и получают остаток – 11,6 г (выход 95 масс. %) раствора депрессорного компонента депрессорно-диспергирующих присадок к ДТ.To a solution of 4.5 g of vinyl acetate and 1.5 g of a mixture of 1-olefins C 12+ in 6.0 g of kerosene at a temperature of 60°C, 0.15 g of α-cumyl peroxyneodecanoate is added and stirred for 4 hours at a temperature of 60°C. The reaction mixture is evaporated and a residue is obtained - 11.6 g (yield 95 wt.%) of a solution of the depressant component of depressant-dispersant additives to diesel fuel.
Пример 9 Получение диспергирующего компонентаExample 9 Obtaining a dispersing component
К раствору 0,5 г бицикло[2.2.1]гепт-5-енацетата, 10,0 г синтетического дивинилового каучука в 11 г керосина при температуре 35°С добавляют 2,2 мг диалкильного рутениевого катализатора - [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазол-идинилиден]дихлоро(2-(1-(этил(метил)амино)-этил)бензилиден)рутения и перемешивают при температуре 35°С в течение 1 ч барботируя через реакционную смесь пропан-пропиленовую фракцию, затем реакционную смесь гидрируют водородом в присутствии палладия, далее фильтруют через окись алюминия. Получают 20,0 г (выход 93 масс. %) раствора диспергирующего компонента депрессорно-диспергирующей присадок к ДТ.To a solution of 0.5 g bicyclo[2.2.1]hept-5-ene acetate, 10.0 g synthetic divinyl rubber in 11 g kerosene at a temperature of 35°C, 2.2 mg of a dialkyl ruthenium catalyst - [1,3-bis-(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazole-idinylidene]dichloro(2-(1-(ethyl(methyl)amino)-ethyl)benzylidene)ruthenium are added and stirred at a temperature of 35°C for 1 hour, bubbling a propane-propylene fraction through the reaction mixture, then the reaction mixture is hydrogenated with hydrogen in the presence of palladium, then filtered through aluminum oxide. 20.0 g (yield 93 wt.%) of a solution of the dispersing component of the depressant-dispersant additive to diesel fuel are obtained.
Пример 10 Получение диспергирующего компонентаExample 10 Obtaining a dispersing component
К раствору 0,5 г бицикло[2.2.1]гепт-5-енацетата, 5,0 г синтетического дивинилового каучука в 6 г керосина при температуре 10°С добавляют 0,1 мг диалкильного рутениевого катализатора - [[1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазол-идинилиден]дихлоро(2-(1-(диэтиламино)этил)-бензилиден)рутения и перемешивают при температуре 10°С в течение 1 ч барботируя через реакционную смесь пропан -пропиленовую фракцию, далее перемешивают в течение 4 ч без барботажа, затем реакционную смесь гидрируют водородом в присутствии палладия, далее фильтруют через окись алюминия. Получают 10,82 г (выход 94 масс. %) раствора диспергирующего компонента депрессорно-диспергирующей присадок к ДТ.To a solution of 0.5 g bicyclo[2.2.1]hept-5-ene acetate, 5.0 g synthetic divinyl rubber in 6 g kerosene at a temperature of 10°C, 0.1 mg of a dialkyl ruthenium catalyst - [[1,3-bis-(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazole-idinylidene]dichloro(2-(1-(diethylamino)ethyl)-benzylidene)ruthenium is added and stirred at a temperature of 10°C for 1 h while bubbling a propane-propylene fraction through the reaction mixture, then stirred for 4 h without bubbling, then the reaction mixture is hydrogenated with hydrogen in the presence of palladium, then filtered through aluminum oxide. 10.82 g (yield 94 wt %) of a solution of the dispersing component of the depressant-dispersant additive to diesel fuel are obtained.
Пример 11 Получение диспергирующего компонентаExample 11 Obtaining a dispersing component
К раствору 5,0 г бицикло[2.2.1]гепт-5-енацетата, 5,0 г синтетического дивинилового каучука в 10 г керосина при температуре 25°С добавляют 2,6 мг диалкильного рутениевого катализатора - [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазол-идинилиден]дихлоро(2-(1-(этил(метил)амино)-этил)бензилиден)рутения и перемешивают при температуре 25°С в течение 1 ч барботируя через реакционную смесь пропан-пропиленовую фракцию, далее перемешивают в течение 1 ч без барботажа, затем реакционную смесь гидрируют водородом в присутствии палладия, далее фильтруют через окись алюминия. Получают 19,0 г (выход 95 масс. %) раствора диспергирующего компонента депрессорно-диспергирующей присадок к ДТ.To a solution of 5.0 g of bicyclo[2.2.1]hept-5-ene acetate, 5.0 g of synthetic divinyl rubber in 10 g of kerosene at a temperature of 25°C, 2.6 mg of a dialkyl ruthenium catalyst - [1,3-bis-(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazole-idinylidene]dichloro(2-(1-(ethyl(methyl)amino)-ethyl)benzylidene)ruthenium are added and stirred at a temperature of 25°C for 1 hour, bubbling a propane-propylene fraction through the reaction mixture, then stirred for 1 hour without bubbling, then the reaction mixture is hydrogenated with hydrogen in the presence of palladium, then filtered through aluminum oxide. 19.0 g (yield 95 wt.%) of a solution of the dispersing component of the depressant-dispersant additive to diesel fuel is obtained.
Пример 12 Получение диспергирующего компонентаExample 12 Obtaining a dispersing component
К раствору 5,0 г бицикло[2.2.1]гепт-5-енацетата, 1 г синтетического дивинилового каучука в 6 г керосина при температуре 20°С добавляют 0,2 мг диалкильного рутениевого катализатора - [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазол-идинилиден] дихлоро(2-(1 -(диэтиламино)этил)-бензилиден)рутения и перемешивают при температуре 20°С в течение 1 ч барботируя через реакционную смесь пропан-пропиленовую фракцию, далее перемешивают в течение 3 ч без барботажа, затем реакционную смесь гидрируют водородом в присутствии палладия, далее фильтруют через окись алюминия. Получают 11,3 г (выход 94 масс. %) раствора диспергирующего компонента депрессорно-диспергирующей присадок к ДТ.To a solution of 5.0 g of bicyclo[2.2.1]hept-5-ene acetate, 1 g of synthetic divinyl rubber in 6 g of kerosene at a temperature of 20°C, 0.2 mg of a dialkyl ruthenium catalyst - [1,3-bis-(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazole-idinylidene] dichloro(2-(1-(diethylamino)ethyl)-benzylidene)ruthenium is added and stirred at a temperature of 20°C for 1 hour, bubbling a propane-propylene fraction through the reaction mixture, then stirred for 3 hours without bubbling, then the reaction mixture is hydrogenated with hydrogen in the presence of palladium, then filtered through aluminum oxide. 11.3 g (yield 94 wt.%) of a solution of the dispersing component of the depressant-dispersant additive to diesel fuel are obtained.
Введение депрессорно-диспергирующей присадки в дизельное топливо в концентрации 0,01-0,09 масс % не приводит к изменению температуры помутнения ДТ, приводит к снижению предельной температуры фильтруемости ДТ на 13-22°С и температуры застывания на 11-30°С, обеспечивает значение коэффициента фильтруемости ДТ с присадкой не более 3 и седиментационную устойчивость ДТ при его холодном хранении в соответствии с методикой ВНИИНП. Разность предельной температуры фильтруемости верхнего и нижнего слоев топлива, после выдерживании в течение 16 ч при температуре на 5°С ниже температуры помутнения, не превышает 2°С, что говорит о седиментационной устойчивости ДТ. Применение заявленной депрессорно-диспергирующей присадки к дизельным топливам, позволяет снизить диаметр пятна износа ДТ на 180-288 мкм. Показатель коэффициент фильтруемости не превышает значения 3,0 что удовлетворяет требованиям ГОСТ 19006-73. Полученные сравнительные результаты испытаний опытных образцов дизельного топлива приведены в табл. 2.The introduction of the depressant-dispersant additive into diesel fuel at a concentration of 0.01-0.09 wt % does not change the cloud point of diesel fuel, reduces the maximum filterability temperature of diesel fuel by 13-22 °C and the pour point by 11-30 °C, ensures the filterability coefficient of diesel fuel with the additive of no more than 3 and sedimentation stability of diesel fuel during its cold storage in accordance with the VNIIINP methodology. The difference in the maximum filterability temperature of the upper and lower layers of fuel, after holding for 16 hours at a temperature 5 °C below the cloud point, does not exceed 2 °C, which indicates the sedimentation stability of diesel fuel. The use of the declared depressant-dispersant additive to diesel fuels allows to reduce the diameter of the wear scar of diesel fuel by 180-288 μm. The filterability coefficient does not exceed 3.0, which meets the requirements of GOST 19006-73. The comparative results of testing the experimental samples of diesel fuel are given in Table 2.
Приведенные данные подтверждают, что депрессорно-диспергирующая присадка к дизельным топливам, обладает противоизносными свойствами, превосходит известную присадку по степени улучшения эксплуатационных характеристик базового дизельного топлива, кроме того обеспечивает допустимое значение коэффициента фильтруемости ДТ с присадкой и седиментационную устойчивость дизельного топлива при его холодном хранении. Дизельные топлива, полученные введением депрессорно-диспергирующей присадки, обладающей противоизносными свойствами, удовлетворяют требованиям ГОСТ 32511-2013 с учетом соответствующих сортов и классов.The presented data confirm that the depressant-dispersant additive to diesel fuels has anti-wear properties, surpasses the known additive in the degree of improvement of the operational characteristics of the base diesel fuel, in addition, it ensures the permissible value of the filterability coefficient of diesel fuel with the additive and the sedimentation stability of diesel fuel during its cold storage. Diesel fuels obtained by introducing a depressant-dispersant additive with anti-wear properties meet the requirements of GOST 32511-2013, taking into account the corresponding grades and classes.
Claims (4)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2834424C1 true RU2834424C1 (en) | 2025-02-07 |
Family
ID=
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2126437C1 (en) * | 1998-02-20 | 1999-02-20 | Открытое акционерное общество "Сызранский нефтеперерабатывающий завод" | Method of producing winter diesel fuel |
| RU2205201C1 (en) * | 2001-12-29 | 2003-05-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Нижневартовское нефтеперерабатывающее объединение" | Diesel fuel |
| CN102433175A (en) * | 2011-10-20 | 2012-05-02 | 北京兴有化工有限责任公司 | Diesel flow improver composition |
| CN102433176A (en) * | 2011-10-20 | 2012-05-02 | 北京兴有丰科科技发展有限公司 | Diesel flow improver composition |
| RU2715896C1 (en) * | 2019-02-05 | 2020-03-04 | Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") | Depressor-dispersant diesel fuel additive and method for production thereof |
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2126437C1 (en) * | 1998-02-20 | 1999-02-20 | Открытое акционерное общество "Сызранский нефтеперерабатывающий завод" | Method of producing winter diesel fuel |
| RU2205201C1 (en) * | 2001-12-29 | 2003-05-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Нижневартовское нефтеперерабатывающее объединение" | Diesel fuel |
| CN102433175A (en) * | 2011-10-20 | 2012-05-02 | 北京兴有化工有限责任公司 | Diesel flow improver composition |
| CN102433176A (en) * | 2011-10-20 | 2012-05-02 | 北京兴有丰科科技发展有限公司 | Diesel flow improver composition |
| RU2715896C1 (en) * | 2019-02-05 | 2020-03-04 | Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") | Depressor-dispersant diesel fuel additive and method for production thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2925078B2 (en) | Terpolymer of ethylene, its preparation and its use as an additive in mineral oil fractions | |
| RU2690940C2 (en) | Copolymer and use thereof for reducing crystallisation of paraffin crystals in fuels | |
| JP2925079B2 (en) | Terpolymer of ethylene, its preparation and its use as an additive in mineral oil fractions | |
| RU2742483C2 (en) | Copolymer and use thereof to reduce crystallisation of paraffin crystals in fuels | |
| FR2904629A1 (en) | DISPERSANTS BASED ON ALKYL ACRYLATE COPOLYMERS AND COMPOSITIONS CONTAINING SAME | |
| JPH04226514A (en) | Ethylene terpolymer, its manufacture, and method of using it as additive for mineral oil distillate | |
| EA023072B1 (en) | Polyalkyl(meth)acrylate compositions free of sulphur-containing, metallic and halogenated compounds and with a low degree of residual monomers, process for the preparation thereof and uses thereof | |
| KR102357888B1 (en) | Additives for fuels and oils comprising functionalised diblock copolymers | |
| RU2041238C1 (en) | Method of preparing additive for lubricating oil | |
| JP2002531631A (en) | Fuel oil additives and compositions | |
| CN1042543C (en) | (Meth)acrylate copolymer, its preparation method and application | |
| RU2834424C1 (en) | Depressant-dispersant additive for diesel fuel and method for its production | |
| AU663633B2 (en) | Graft polymers, their preparation and their use as pour point depressants and flow improvers for crude oils, residual oils and middle distillates | |
| RU2841181C1 (en) | Depressor-dispersant additive to diesel fuel and method of its production | |
| RU2841140C1 (en) | Depressor-dispersant additive to diesel fuel and method of its production | |
| RU2684412C1 (en) | Depressor-dispersant additive for diesel fuel, method of its obtaining and method of obtaining depressant and dispersant components of depressor-dispersant additive | |
| US4816172A (en) | Clear high-performance multifunction VI improvers | |
| KR20210032324A (en) | Polymerization process of liquid copolymer of ethylene and hydroxyalkyl (meth)acrylate | |
| RU2715896C1 (en) | Depressor-dispersant diesel fuel additive and method for production thereof | |
| Rudyak et al. | Depressant and dispersant additives for diesel fuel. Components, brands, new technologies and developments | |
| JP4555566B2 (en) | Polymers based on olefins and alkenyl alkylates and their use as multifunctional additives in fuels and combustibles | |
| WO2024206435A1 (en) | Ethylene copolymers for hydrocarbon applications | |
| JPS63225607A (en) | Solventless method for producing dialkyl fumarate/vinyl acetate copolymer | |
| KR940011155B1 (en) | Process for preparing ethylene-vinyl alkylcarboxylate copolymer | |
| JPS60144309A (en) | Low temperature flowability improving polymer and manufacture |