RU2807323C1 - Способ получения беленой целлюлозы из волокон лубяных культур - Google Patents
Способ получения беленой целлюлозы из волокон лубяных культур Download PDFInfo
- Publication number
- RU2807323C1 RU2807323C1 RU2023115147A RU2023115147A RU2807323C1 RU 2807323 C1 RU2807323 C1 RU 2807323C1 RU 2023115147 A RU2023115147 A RU 2023115147A RU 2023115147 A RU2023115147 A RU 2023115147A RU 2807323 C1 RU2807323 C1 RU 2807323C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- carried out
- cellulose
- exposing
- circulating
- bleaching
- Prior art date
Links
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims abstract description 63
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims abstract description 63
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 28
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims abstract description 27
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 25
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000012224 working solution Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000011105 molded pulp Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 46
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 41
- 238000010411 cooking Methods 0.000 claims description 36
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 35
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 11
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 19
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 5
- 238000003825 pressing Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000123 paper Substances 0.000 abstract description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 39
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 14
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 13
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 13
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 13
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 13
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 13
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 13
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 9
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 6
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 6
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 6
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 5
- 238000012993 chemical processing Methods 0.000 description 5
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 5
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 5
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 5
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 3
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 2
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 2
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000006286 aqueous extract Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 2
- LQPLDXQVILYOOL-UHFFFAOYSA-I pentasodium;2-[bis[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(=O)[O-])CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O LQPLDXQVILYOOL-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- 235000008697 Cannabis sativa Nutrition 0.000 description 1
- ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L EDTA disodium salt (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].OC(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(O)=O)CC([O-])=O ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 240000002853 Nelumbo nucifera Species 0.000 description 1
- 235000006508 Nelumbo nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 235000006510 Nelumbo pentapetala Nutrition 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000009990 desizing Methods 0.000 description 1
- VDQVEACBQKUUSU-UHFFFAOYSA-M disodium;sulfanide Chemical compound [Na+].[Na+].[SH-] VDQVEACBQKUUSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 235000013373 food additive Nutrition 0.000 description 1
- 239000002778 food additive Substances 0.000 description 1
- 238000009292 forward osmosis Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- -1 wettability Substances 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к целлюлозно-бумажной и химической промышленности. Способ получения целлюлозы из волокон лубяных культур заключается в том, что очищенное волокнистое сырье первоначально обрабатывают щелочным раствором, затем проводят его делигнификацию, отбелку полученной целлюлозной массы, проводят промежуточные промывки, окончательную промывку, отжим и сушку. Согласно изобретению, первоначальную обработку волокнистого сырья проводят одновременно с формованием путем уплотнения волокнистого сырья на прессе. Делигнификацию проводят в варочном аппарате путем воздействия на сформованное волокнистое сырье циркулирующим рабочим раствором, отбелку также проводят в варочном аппарате путем воздействия на полученную сформованную целлюлозную массу циркулирующим рабочим раствором, и промежуточные и окончательную промывки также проводят в варочном аппарате путем воздействия на сформованную целлюлозную массу циркулирующей водой. Изобретение позволяет сократить количество используемого оборудования и снизить расход воды и реактивов. 3 з.п. ф-лы, 6 табл., 4 пр.
Description
Способ получения беленой целлюлозы из волокон лубяных культур
Изобретение относится к целлюлозно-бумажной и химической промышленности и может быть использовано при промышленном получении беленой целлюлозы, предназначенной для последующей переработки в продукцию пищевого и (или) химического назначения.
Для целлюлозно-бумажной и химической промышленности актуальным остается вопрос поиска и обеспечения альтернативными древесине видами сырья предприятий, выпускающих товары народного потребления (массовый сырьевой источник целлюлозы – древесина). Параллельно имеется острая проблема сохранности и восстановления лесов. Климатические условия, вырубка леса, длительный вегетативный срок древесины вынуждают обратиться к однолетним растениям, которые также содержат целлюлозу, однако имеют свои трудности при переработке.
Такая же проблема существует и при производстве целлюлозы для последующей переработки в продукцию пищевого и (или) химического назначения, где до настоящего времени лидирующее место занимает хлопковая целлюлоза. Вместе с тем на территории Российской Федерации хлопчатник выращивается в экспериментальных объемах, вероятность массового выращивания мала, что в основном связано с климатическими условиями вызревания хлопчатника. Соответственно, для нужд отечественной промышленности хлопковая целлюлоза – импортное сырье, поставка которой имеет свои трудности и риски.
Целлюлоза для производства различных видов бумаг отличается высокими физико-механическими и оптическими свойствами, при ее выработке применяются различные технологии получения продукции с высоким выходом и минимальными потерями. Технологические способы получения такой целлюлозы, в том числе из однолетних растений, известны, отработаны и применяются в производстве.
Вместе с тем, актуальными остаются вопросы организации производственных процессов для получения химической целлюлозы с высоким содержанием α-целлюлозы, высокой белизной, низким содержанием остаточного лигнина и гемицеллюлоз, требуемой динамической вязкостью, низким показателем остатка нерастворимого в серной кислоте, требуемой смачиваемостью, низким содержанием пыли, золы и тд.
Поиск и изучение свойств альтернативных древесине и хлопчатнику видов сырья, легкодоступность и наличие возможностей для массового выращивания, урожайность и неприхотливость при выращивании, разрабатываемые новые технологии и проводимые исследования, аппаратное оформление для глубокой переработки соломы лубяных культур (лен, конопля техническая) в качественную продукцию совокупно и объективно позволили применять в ее как сырье для химической целлюлозы.
Данное изобретение относится к промышленному получению целлюлозы для пищевой и химической промышленности из растительного однолетнего сырья – волокон лубяных культур, получаемых при переработке соломы льна и (или) технической конопли.
Известны различные способы получения целлюлозы из соломы лубяных культур.
Известен способ получения целлюлозы из технической конопли, включающий варку при температуре 125-145°С с использованием щелочной варочной жидкости концентрацией не более 18 мас.% гидроокиси натрия в варочном котле с добавлением антрахинона в количестве не более 0,1% от массы сырья, полученную целлюлозу отделяют от жидкости, отбеливают кислородом и/или озоном, варочную жидкость обрабатывают с помощью полупроницаемых мембран обратного или прямого осмоса, регенерированную щелочную варочную жидкость возвращают на стадию варки в варочном котле (RU 2360055 С2, опубл. 27.06.2009). Недостатком данного способа является получение целлюлозы с повышенным содержанием лигнина, что не удовлетворяет требованиям качества товарной продукции для целлюлозы как основного сырья для последующей химической переработки .
Известен также способ получения целлюлозы из волокон лубяных культур, предварительно высушенных и размолотых, подвергнутых варке с расходом едкого натра до 18 % от массы абсолютно сухого волокна при высокой температуре, промывкам и сушке товарной продукции (CORREIA, F., D.N. ROY and K. GOEL, Chemistry and Delignification Kinetics of Canadian Indastrial Hemp (Cannabissativa L.)// J. Wood Chem. Technol. 2001. – 21 (2). - 97-111). Недостатком данного способа является получение целлюлозы с низкими значениями молекулярной массы (степени полимеризации) и динамической вязкости.
Известен также способ получение целлюлозы, включающий очистку волокна конопли содовой варкой, кислование в растворе, содержащем 10-15 г/л серной кислоты варку в щелочном растворе с добавлением сульфида натрия при соотношении компонентов: гидроокись натрия 50-60 г/л, сульфид натрия 7,5-18,0 г/л, поверхностно-активное вещество 0,5-1,0 г/л, отбелку в растворе перекиси водорода, дополнительное кислование раствором уксусной кислоты, промежуточные промывки и сушку, при этом после очистки волокно дополнительно подвергают, при этом варку в щелочном растворе ведут; причем очистку, дополнительное кислование и варку в щелочном растворе ведут при температуре 100-125°C и обрабатывают от 60 до 120 мин. (RU 2507331 С1, опубл. 20.02.2014) Все процессы рекомендованы к исполнению при температуре 100-125°С , продолжительность процесса от 60 до 120 мин. Недостатками данного способа является технологический режим, приводящий к снижению молекулярной массы получаемой целлюлозы за счет кислотного гидролиза целлюлозы и окислительной деструкции высокомолекулярных фракций в ходе щелочной варки.
Наиболее близким к предложенному является способ получения беленой конопляной целлюлозы, включающий предгидролиз конопляного волокна, делигнификацию в щелочной среде, отбелку в щелочном растворе перекиси водорода с концентрацией щелочи 0,15-0,17% мас., промежуточные промывки, отжим и сушку (RU 2735263 C1, опуб. 29.10.2020). Предгидролиз сырья ведут в лабораторном реакторе при температуре 85-95°С в растворе, содержащем 0,5-2,0% мас. гидроокиси натрия, 0,2-0,3% мас. синтанола и 0,3% мас. тиосульфата натрия в течение 60 мин, после чего осуществляют промывку продукта в емкости умягченной водой и его отжим, делигнификацию ведут в лабораторном автоклаве при температуре 125-140°С в растворе, содержащем 1,5-3,0% мас. гидроокиси натрия, 0,25-0,5% мас. сульфида натрия, 0,6-1,0% мас. тиосульфата натрия и 0,05-0,06% мас. синтанола, в течение 90-130 мин, после чего снова осуществляют промывку продукта в емкости умягченной водой и его отжим, а отбелку ведут в емкости отбелки при температуре 85-95°С в щелочном растворе перекиси водорода, дополнительно содержащем 0,3-0,5% мас. метасиликата натрия, 0,02-0.05% мас. триэтаноламина и 0,05-0,1% мас. трилона Б, при концентрации перекиси водорода 0,5-0,6% мас., в течение не менее 90 мин, после чего снова осуществляют промывку продукта в емкости умягченной водой и его отжим, и затем сушат. Гидромодуль на стадиях предгидролиза и отбелки составляет 1:15, на стадиях промывок 1:10.
Недостатком настоящего способа является многооперационный технологический процесс на большом количестве оборудования, с большим количеством задействованного персонала, высокий гидромодуль на всех этапах технологического процесса и следовательно увеличенное потребление свежей и умягченной воды, высокие потери и затраты на выработку волокна со штапельной длиной 8-10 мм. Кроме того, данный способ не в полной мере позволяет получать химическую целлюлозу с требуемыми показателями динамической вязкости, белизны, остатка нерастворимого в серной кислоте, смачиваемости и т. д. без существенных потерь исходного сырья, сохранения молекулярной массы целлюлозы при удалении лигнина и гемицеллюлоз, что является актуальной задачей при промышленном производстве товарного продукта.
Технической проблемой изобретения является создание эффективного способа получения беленой целлюлозы для химической переработки из волокон конопли на минимальном количестве оборудования и низким расходом воды и реактивов..
Техническим результатом изобретения, позволяющим решить техническую проблему, является обеспечение возможности выполнения большинства операций в одном аппарате с циркуляцией рабочей жидкости.
Технический результат достигается способом получения целлюлозы из волокон лубяных культур, заключающийся в том, что очищенное волокнистое сырье первоначально обрабатывают щелочным раствором, затем проводят его делигнификацию, отбелку полученной целлюлозной массы, проводят промежуточные промывки, окончательную промывку, отжим и сушку, по которому, согласно изобретению, первоначальную обработку волокнистого сырья проводят одновременно с формованием путем уплотнения волокнистого сырья на прессе, делигнификацию проводят в варочном аппарате путем воздействия на сформованное волокнистое сырье циркулирующим рабочим раствором, отбелку также проводят в варочном аппарате путем воздействия на полученную сформованную целлюлозную массу циркулирующим рабочим раствором, и промежуточные и окончательную промывки также проводят в варочном аппарате путем воздействия на сформованную целлюлозную массу циркулирующей водой.
Возможны случаи, когда после формования целесообразно проводят прогрев и промывку в варочном аппарате при воздействии на сформованную целлюлозную массу циркулирующей оборотной водой.
Также целесообразно проводить отбелку в две стадии с промежуточной промывкой оборотной водой.
В частных случаях целесообразно проводить после отбелки нейтрализацию в варочном аппарате путем воздействия на сформованную целлюлозную массу циркулирующим раствором кислоты.
Предлагаемый способ обеспечивает получение целлюлозы требуемого качества, предназначенной для производства эфиров целлюлозы, в том числе пищевых добавок, продукции нитрования, карбоксиметилцеллозы и т. д., из волокон лубяных культур. В данном способе основным сырьем является волокно конопли технической.
Предложенный способ получения целлюлозы включает следующие стадии.
Формование - мокрую подготовку сырья – осуществляют при температуре 80-90°С путем пневматической загрузки волокна с одновременной обработкой черными щелоками и прессованием его в форму, необходимую для загрузки в варочный аппарат, в течение 20-25 минут. Гидромодуль 1 : 4 (отношение массы волокна к массе рабочего раствора).
Среднее содержание остаточных реагентов в черном щелоке приведено в таблице 1.
Таблица 1
| Наименование материала | Состав химикатов в растворе черного щелока, г/л | ||||
| NaOH, | Na2S2O3 | Н202 | ПАВ-2 | Na2S | |
| Волокно лубяных культур | 6,0-7,0 | 0,2-0,3 | - | ост. | 0,15-0,2 |
В процессе прессования волокно равномерно обрабатывается отработанными черными щелоками, что позволяет сократить расход химикатов на этапе делигнификации, промыть волокно от минеральных включений, начать химический процесс воздействия на лигнин и гемицеллюлозы перед делигнификацией, обеспечить требуемую плотность «таблетки».
После формования сформованное волокнистое сырье загружают в варочный аппарат.
Предварительный прогрев и промывку волокна осуществляют циркулированием промывочного раствора на основе оборотной воды, содержащего ПАВ-1 в количестве 0,1-0,15 г/л, в различных направлениях относительно вертикальной оси варочного аппарата при температуре 100-110°С в течение 10-15 минут. Гидромодуль 1 : 4.
Делигнификацию осуществляют циркулированием варочного раствора на основе оборотной воды в различных направлениях относительно вертикальной оси варочного аппарата при температуре 135-145°С в течение 150-180 минут. Гидромодуль 1 : 4 .
Состав варочного раствора приведен в таблице 2.
Таблица 2
| Наименование материала | Состав и расход химикатов в варочном растворе, г/л | ||||||
| NaOH | Na2S2O3 | ПАВ-2 | Na2S | Смачи-ватель | HPS 14029 | H2O2, 50% | |
| Целлюлоза из волокна лубяной культуры | 25,0-30,0 | 1,5-2,0 | 1,0-1,5 | 1,5-2,0 | 0,8-1,0 | 0,4-0,5 | 3,5-5,0 |
Первую ступень отбелки осуществляют циркулированием отбеливающего раствора на основе оборотной воды в различных направлениях относительно вертикальной оси варочного аппарата при температуре 122-128°С в течение 40-45 минут. Гидромодуль 1 : 5,5. Состав отбеливающего раствора приведен в таблице 3.
Таблица 3
| Наименование материала | Состав и расход химикатов в отбеливающем растворе 1 ступени, г/л | |||
| NaOH | HPS 14029 | Трилон С | H2O2 50% | |
| Беленая целлюлоза из волокна лубяных культур, белизна 77 % |
3,0-3,5 | 0,4-0,5 г/л от H2O2 | 0,4-0,5 г/л от H2O2 | 13-17,0 |
Вторую ступень отбелки осуществляют циркулированием отбеливающего раствора на основе оборотной воды в различных направлениях относительно вертикальной оси варочного аппарата при температуре 115-125°С в течение 30-35 минут. Гидромодуль 1 : 5,8. Состав отбеливающего раствора приведен в таблице 4.
Таблица 4
| Наименование материала | Состав и расход химикатов в отбеливающем растворе 2 ступени, г/л | |||
| NaOH | HPS 14029 | Трилон С | H2O2 50% | |
| Беленая целлюлоза из волокна лубяных культур, белизна 85 % |
2,0-2,5 | 0,4-0,5 г/л от H2O2 | 0,4-0,5 г/л от H2O2 | 10,0-15,0 |
Нейтрализацию целлюлозной массы осуществляют циркулированием раствора серной кислоты на основе свежей воды, содержащего 1,0-1,3 г/л серной кислоты, в различных направлениях относительно вертикальной оси варочного аппарата при температуре 50-55°С в течение 15-18 минут. Гидромодуль 1:6,2. Эта операция выполняется по мере необходимости. Белизна товарной целлюлозы 85%.
Все промежуточные промывки между операциями осуществляют циркулированием оборотной воды в различных направлениях относительно вертикальной оси варочного аппарата при заданных температурах в течение 10-15 минут.
Окончательная промывку осуществляют циркулированием свежей воды (умягченной), в различных направлениях относительно вертикальной оси варочного аппарата при температуре 20-30°С в течение 15-20 минут. Гидромодуль 1 : 6,2.
Сушка готовой продукции осуществляется на центрифугах до влажности 35-40%, с последующим рыхлением и сушкой на плоскосеточной сушильной машине, укомплектованной в конце сушки упаковочным оборудованием.
Однако необходимо контролировать параметры используемого сырья – волокна конопли технической. При изменении параметров входного сырья (причина - место произрастания, условия произрастания, смена сорта, климатические условия, полив, смена удобрений и т.д.) требуется выполнить контрольные варки и внести корректировки в температурно-временные режимы процессов и расходы химикатов.
Предложенный способ обеспечивает минимизацию потерь волокна, удаление лигнина и гемицеллюлоз, при сохранении высокого выхода целлюлозы (65-66%). Получена беленая рыхлая целлюлоза с требуемыми показателями динамической вязкости, белизны, остатка нерастворимым в серной кислоте, смачиваемости, золы и пыли, соответствующими требованиям нормативных документов (хлопковая целлюлоза, ГОСТ 595-79).
Кроме того, предлагаемый способ обеспечивает низкие энергозатраты на проведение технологических процессов за счет сокращения технологических операций на применяемых аппаратах, обеспечивающих возможность автоматического контроля и регулирования технологических параметров по этапам процесса, дозировки рабочих растворов. Максимально повторно используются оборотные воды и сокращен гидромодуль операций, что сокращает водопотребление до 36-40 м3 на 1 тонну готовой продукции. Требуется минимальный штат обслуживающего персонала по сравнению с прототипом или традиционными технологиями.
Формование спрессованной «таблетки» обеспечивает максимальную загрузку варочного аппарата (1 тонна волокна на 1 варочный аппарат), позволяет осуществлять стадии техпроцесса при низких гидромодулях, сокращая потребление свежей воды по сравнению с прототипом до 36-40 м3 на тонну товарной продукции.
Применение варочных аппаратов циркуляционного типа позволяет исключить из техпроцесса дополнительное технологическое оборудование необходимое для отбелки, нейтрализации, промывок и отжима целлюлозы, сократить количество обслуживающего персонала, сократить количество технологических операций, максимально автоматизировать техпроцесс с обеспечением приборного контроля технологических параметров процесса.
Применение варочных аппаратов циркуляционного типа позволило в одном технологическом аппарате выполнять все стадии техпроцесса – варку, одно или многоступенчатую отбелку, нейтрализацию и промывку целлюлозы, разделить и закольцевать потоки использованных оборотных вод и рабочих растворов, обеспечивая низкое водопотребление свежей воды по сравнению с прототипом и классическими техпроцессами, сократить занимаемые производственные площади и потребляемые энергоресурсы, сократить капитальные и операционные расходы на организацию производства целлюлозы.
Предлагаемый способ обеспечивает возможность промышленного производства беленой целлюлозы из волокон конопли, наиболее близко соответствующей требованиям к качеству целлюлозы для последующей химической переработки.
Характеристика исходного сырья и химикатов
Предлагаемый способ основан на применении в процессе делигнификации основных химических реагентов рекомендованных типовыми составами варочных растворов для сульфатных и натронных варок, активно и широко применяемых на целлюлозных предприятиях, перерабатывающих однолетние растения и древесину в целлюлозу для химической переработки.
Концентрации основных и дополнительных химических реагентов в составе варочного раствора подобраны исходя из технологических возможностей и конструктивных особенностей варочных и прессового аппаратов, отработанных и отобранных температурно-временных режимах на этих аппаратах, при которых получены наилучшие результаты.
Варочный раствор обеспечивает равномерный, щадящий провар волокна, максимальное удаление лигнинов и гемицеллюлоз, снижая технологические потери и сохраняя молекулярную массу целлюлозы.
Смачиватель Эвескол FDU - неионогенный низкопенный смачиватель и деаэратор, применяется для расшлихтовки при отбеливании натуральных и синтетических волокон в непрерывных и периодических процессах. Совместим с пероксидом водорода. Применен для повышения показателя смачиваемости готовой продукции.
С целью устранения негативной роли ионов металлов переменной валентности способствующих каталитическому разложению пероксида водорода при приготовлении отбеливающих растворов на свежей и оборотной воде выбраны стабилизатор перекиси водорода Hydrogen Peroxide Stabilizer 14029 (HPS 14029) и комплексообразователь Трилон С.
Основное сырье
1. Волокно конопли технической, модифицированное, штапельная длина 20-50 мм, засоренность 1-1,5%.
Основные химикаты
1. Натр едкий технический, марки РД - ГОСТ 2263-79;
2. Водорода перекись техническая 50% - ГОСТ 177-88;
3. Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный - ГОСТ 27068-86;
4. Сульфид натрия (Na2S) - ГОСТ 596-89;
5. Кислота серная техническая (H2SO4). ГОСТ 2184-2013
Дополнительные химикаты
1. ПАВ-1. Поверхностно-активное вещество «Лотос универсал эконом» ТУ2381-003-50260893-2004;
8. ПАВ-2. Поверхностно-активное вещество Синтанол АЛМ-7 (СинтаНор™ АЛМ-7) - ТУ2483-003-71150986-2012 с изм. 1-2. (Норкем);
9. Смачиватель Эвескол FDU.
10. Стабилизатор пероксида водорода Hydrogen Peroxide Stabilizer 14029 (HPS 14029), состоящий из органических комплексных связующих и неорганических солей.
11. Комплексообразователь – натриевая соль диэтилентриаминпентауксусная кислота (Na5DTPA), под торговым названием Трилон С.
Примеры конкретного осуществления способа.
Пример 1.
Применен лабораторный автоклав, объемом 10 литров, конструктивно выполненный аналогично варочным аппаратам, оборудованный собственной системой принудительной циркуляции растворов и подключенный к действующей производственной системе подачи воды, энергоносителей и стоков.
Подготовили волокно конопли технической - 1210 г по воздушно сухому весу, очищенное от костры, лап, узлов и неорганических примесей, укороченное до штапельной длины 20 мм. Определили влажность волокна по ГОСТ 25133-82 «Волокна лубяные. Метод определения влажности». При пересчете получили массу 1000 грамм абсолютно сухого вещества (АСВ).
Подготовленное волокно разделили на 4 образца и обработали раствором черного щелока температурой 80-90°С, перемешали вручную и по истечении 20-25 минут с помощью ручного пресса сформировали «таблетки» для загрузки в лабораторный автоклав. Всего изготовлено 4 образца, каждый примерной массой по 250 грамм по АСВ. Влажность 46-48 %.
В лабораторный автоклав загрузили сформованные образцы, один на один. Залили оборотную воду и добавили 0,5 грамма ПАВ-1. Гидромодуль 1 : 4. Закрыли крышку, включили циркуляцию и подогрев до 110 °С. При достижении заданной температуры произвели предварительную промывку в течение 15 минут. Остановили циркуляцию, открыли сбросной паровой клапан, при снижении показаний манометра до 0 кгс/см2, открыли сбросной клапан для сброса растворов и слили промывочную воду.
Закрыли оба клапана, подали варочный раствор содержащий едкий натр – 28 гр/л, тиосульфат натрия 2 гр/л, сульфид натрия 2 гр/л, ПАВ-2 – 1,5 гр/л, смачиватель – 1 гр/л. При достижении 95°С добавили HPS 14029- 0.5 гр/л, перекись водорода 5,0 гр/л. Гидромодуль 1 : 4. Включили циркуляцию и подогрев до 140 °С. При достижении заданной температуры начали отсчет времени варки – продолжительность 150 минут. После завершения процесса, остановили циркуляцию, открыли сбросной паровой клапан, при снижении показаний манометра до 0 кгс/см2, открыли клапан для сброса растворов и слили черный щелок.
Закрыли оба клапана, набрали оборотную воду, включили циркуляцию и подогрев до 80 °С, и при достижении заданной температуры выполнили промывку после варки. Остановили циркуляцию, открыли сбросной паровой клапан, при снижении показаний манометра до 0 кгс/см2 открыли сбросной клапан для сброса растворов и слили промывочную воду. Повторили. Гидромодуль 1 : 5. Продолжительность по 10 минут каждая промывка.
Закрыли оба клапана, набрали оборотную воду, включили циркуляцию и подогрев, при температуре 75 °С ввели отбеливающий раствор содержащий едкий натр – 3,0 гр/л, HPS 14029 - 0.5 гр/л, перекись водорода 15,0 гр/л, Трилон С - 0,5 гр/л. При достижении температуры 125 °С начали отсчет времени первой ступени отбелки – продолжительность 45 минут. После завершения процесса, остановили циркуляцию, открыли сбросной паровой клапан, при снижении показаний манометра до 0 кгс/см2 открыли клапан для сброса растворов и слили отработанный раствор. Гидромодуль 1 : 5,5.
Закрыли оба клапана, набрали оборотную воду, включили циркуляцию и подогрев до 80 °С, и при достижении заданной температуры выполнили промывку после 1 ступени отбелки. Остановили циркуляцию, открыли сбросной паровой клапан, при снижении показаний манометра до 0 кгс/см2 открыли сбросной клапан для сброса растворов и слили промывочную воду. Гидромодуль 1 ; 5,5. Продолжительность 10 минут.
Закрыли оба клапана, набрали оборотную воду, включили циркуляцию и подогрев, при температуре 75 °С ввели отбеливающий раствор содержащий едкий натр – 2,0 гр/л, HPS14029 - 0.5 гр/л, перекись водорода 12,0 гр/л, Трилон С - 0,5 гр/л. При достижении температуры 125 °С начали отсчет времени 2 ступени отбелки – продолжительность 35 минут. После завершения процесса остановили циркуляцию, открыли сбросной паровой клапан, при снижении показаний манометра до 0 кгс/см2 открыли клапан для сброса растворов и слили отработанный раствор. Гидромодуль 1 : 5.8.
Закрыли оба клапана, набрали оборотную воду, включили циркуляцию и подогрев до 80 °С, и при достижении заданной температуры выполнили промывку после 2 ступени отбелки. Остановили циркуляцию, открыли сбросной паровой клапан, при снижении показаний манометра до 0 кгс/см2 открыли сбросной клапан для сброса растворов и слили промывочную воду. Гидромодуль 1 : 5.8. Продолжительность 10 минут.
Закрыли оба клапана, набрали чистую воду и ввели серную кислоту – 1,0 гр/л, включили циркуляцию и подогрев, при достижении температуры 50 °С начали отсчет времени нейтрализации – продолжительность 15 минут. После завершения процесса остановили циркуляцию, открыли сбросной паровой клапан, при снижении показаний манометра до 0 кгс/см2 открыли клапан для сброса растворов и слили отработанный раствор. Гидромодуль 1 : 6,2
Закрыли оба клапана, набрали чистую воду, включили циркуляцию и при температуре 30 °С выполнили промывку после нейтрализации. Остановили циркуляцию, открыли сбросной паровой клапан, открыли сбросной клапан для сброса растворов и слили промывочную воду. Гидромодуль 1 : 6,2. Продолжительность 10 минут.
Закрыли оба клапана, набрали умягченную воду, включили циркуляцию и при температуре 30 °С выполнили повторную промывку. Остановили циркуляцию, открыли сбросной паровой клапан, открыли сбросной клапан для сброса растворов и слили промывочную воду. Гидромодуль 1 : 6,2. Продолжительность 10 минут.
Открыли автоклав, достали полученные образцы, взвесили каждый образец, зафиксировали вес влажного образца. Разрыхлили образцы и высушили их в сушильном шкафу, по методике ГОСТ 595-79. Целлюлоза хлопковая. Технические условия. Сделали пересчет на АСВ. Выход целлюлозы составил 65,4% (пример 2=65,7%, пример 3=64,2%, пример 4=66,9%).
Примеры 2, 3 и 4 выполнены аналогично примеру 1.
По методикам действующих нормативных документов выполнили лабораторные испытания полученных образцов по следующим показателям, приведенным в таблице 5.
Таблица 5
| Показатель | Нормативный документ (ГОСТ, ОСТ, СП, ТУ) |
| Внешний вид | ГОСТ 595- 79 |
| Массовая доля альфа-целлюлозы, %, не менее | ГОСТ 595- 79 |
| Смачиваемость (для производства нитроцеллюлозы), г, не менее для марки: | ГОСТ 595- 79 |
| Массовая доля воды, %, не более | ГОСТ 595- 79 |
| Массовая доля золы, %, не более | ГОСТ 18461-93 |
| Массовая доля остатка, нерастворимого в серной кислоте, %, не более | ГОСТ 595- 79 |
| Массовая доля волокнистой пыли, %, не более | ГОСТ 595- 79 |
| Белизна, %, не менее | ГОСТ 595- 79 |
| Масса железа, мг/кг абсолютно сухой целлюлозы, не более | ГОСТ 595- 79 |
| Динамическая вязкость, сПа·с (СП): | ГОСТ 595- 79 |
| Массовая доля остаточного лигнина, % | ГОСТ 11960-79 |
| рН водной вытяжки | ГОСТ 12523-77 |
Показателями образца по способу прототипу приняли как среднее значение суммы показателей выполненных примеров 1-4, указанных в таблице 2 патента РФ № 2735263 от 29.10.2020г. Сравнение показателей приведено в таблице 6.
Таблица 6
| Наименование показателя | Норма для 2 сорта хлопковой целлюлозы М35 | Целлюлоза из волокна лубяной культуры по предлагаемому способу (примеры 1/2/3/4) |
Целлюлоза из волокна лубяной культуры по прототипу |
| Внешний вид | Рыхлая масса белого цвета, не содержащая по-сторонних вклю-чений и приме-сей нецеллюлоз-ного характера | Рыхлая масса от светло желтого до белого цвета, не со-держащая посторон-них включений и примесей нецеллю-лозного характера | - |
| Массовая доля альфа-целлюлозы, %, не менее | 96,0 | 95,4/94,8/95,7/96,2 | 94,6 |
| Смачиваемость (для производства нитроцеллюлозы), г, не менее для марки: | 130 | 148/144/147/148 | - |
| Массовая доля воды, %, не более | 10,0 | 7,0-10,0 | - |
| Массовая доля золы, %, не более | 0,3 | 0,31/0,33/0,31/0,31 | 0,32 |
| 6. Массовая доля остатка, нерастворимого в серной кислоте, %, не более | 0,50 | 0,51/0,57/0,51/0,54 | - |
| 7. Массовая доля волокнистой пыли, %, не более | 2,0 | 0,4/0,9/0,6/0,6 | - |
| 8. Белизна, %, не менее | 83 | 85/84/84/86 | 74 |
| 9. Масса железа, мг/кг абсолютно сухой целлюлозы, не более | - | - | - |
| 10. Динамическая вязкость, сПа·с (СП): | 1,0-2,0 (10-20) 2,1-3,0 (21-30) 3,1-4,5 (31-45) |
- - 4,4 /4,5/4,5/4,3 |
- |
| Массовая доля остаточного лигнина, % | -- | 0,59/0,56/0,58/0,58 | 0,57 |
| рН водной вытяжки | 6,5-7,0 | 6,8/6,9/6,4/6,8 | - |
| Выход продукта с 1 тонны сырья по абсолютно сухому волокну, кг | 850 (85%) |
657/654/642/669 (65,7%/65,4/64,2/66,9) |
673 (67,3) |
| Время полного цикла котла, ч | 8 | 8 | - |
| При условно равном соответствии показателей качества целлюлозы по предлагаемому способу и по прототипу по содержанию массовой доли α-целлюлозы, массовой доли остаточного лигнина, массовой доли золы и равному выходу товарной продукции, качество беленой целлюлозы по предлагаемому способу существенно отличается от прототипа: |
- по белизне (84-85%);
- по динамической вязкости (4,4-4,5 сПа·с);
- по смачиваемости (145-146 г);
- по массовой доле волокнистой пыли (0,5-0,6 %);
- по массовой доле остатка, нерастворимого в серной кислоте (0,53-0,54).
Как видно из таблицы 6, совокупность показателей качества беленой целлюлозы по предлагаемому способу демонстрирует техническую и технологическую возможности регулируемого промышленного производства продукции, наиболее близко соответствующей требованиям к качеству целлюлозы для последующей химической переработки (аналог хлопковой целлюлозы 2 сорт, марка 35 (15,25) по ГОСТ 595-7).
Claims (4)
1. Способ получения целлюлозы из волокон лубяных культур, заключающийся в том, что очищенное волокнистое сырье первоначально обрабатывают щелочным раствором, затем проводят его делигнификацию, отбелку полученной целлюлозной массы, проводят промежуточные промывки, окончательную промывку, отжим и сушку, отличающийся тем, что первоначальную обработку волокнистого сырья проводят одновременно с формованием путем уплотнения волокнистого сырья на прессе, делигнификацию проводят в варочном аппарате путем воздействия на сформованное волокнистое сырье циркулирующим рабочим раствором, отбелку также проводят в варочном аппарате путем воздействия на полученную сформованную целлюлозную массу циркулирующим рабочим раствором, и промежуточные и окончательную промывки также проводят в варочном аппарате путем воздействия на сформованную целлюлозную массу циркулирующей водой.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что после формования проводят прогрев и промывку в варочном аппарате при воздействии на сформованную целлюлозную массу циркулирующей оборотной водой.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что отбелку проводят в две стадии с промежуточной промывкой оборотной водой.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что после отбелки проводят нейтрализацию в варочном аппарате путем воздействия на сформованную целлюлозную массу циркулирующим раствором кислоты.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2807323C1 true RU2807323C1 (ru) | 2023-11-14 |
Family
ID=
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2095502C1 (ru) * | 1990-06-29 | 1997-11-10 | Белойт Текнолоджиз, Инк. | Устройство для промывки древесной волокнистой массы |
| RU2507331C1 (ru) * | 2013-02-05 | 2014-02-20 | Открытое акционерное общество "ЦЕНТРАЛЬНЫЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ КОМПЛЕКСНОЙ АВТОМАТИЗАЦИИ ЛЕГКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ" | Способ получения целлюлозы |
| CN104562217A (zh) * | 2015-01-09 | 2015-04-29 | 王学钢 | 一种大麻打成麻纤维加工系统 |
| RU2735263C1 (ru) * | 2020-04-03 | 2020-10-29 | Равиль Хамысович Айнуллов | Способ получения беленой конопляной целлюлозы |
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2095502C1 (ru) * | 1990-06-29 | 1997-11-10 | Белойт Текнолоджиз, Инк. | Устройство для промывки древесной волокнистой массы |
| RU2507331C1 (ru) * | 2013-02-05 | 2014-02-20 | Открытое акционерное общество "ЦЕНТРАЛЬНЫЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ КОМПЛЕКСНОЙ АВТОМАТИЗАЦИИ ЛЕГКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ" | Способ получения целлюлозы |
| CN104562217A (zh) * | 2015-01-09 | 2015-04-29 | 王学钢 | 一种大麻打成麻纤维加工系统 |
| RU2735263C1 (ru) * | 2020-04-03 | 2020-10-29 | Равиль Хамысович Айнуллов | Способ получения беленой конопляной целлюлозы |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6242859B2 (ja) | ビスコースおよび他の二次的繊維製品の製造のための、パルプを処理して、クラフトパルプの繊維への取り込みを改良するための界面活性剤の使用 | |
| JP5712754B2 (ja) | 溶解パルプの製造方法 | |
| Miao et al. | Evaluation of Hemp Root Bast as a New Material for Papermaking. | |
| CN103422387A (zh) | 可消毒、杀菌、除异味的（tcf）光催化书画纸及制作方法 | |
| CN110894696A (zh) | 一种将竹浆漂白的方法 | |
| CN110100057A (zh) | 制造溶解纸浆的方法 | |
| RU2807323C1 (ru) | Способ получения беленой целлюлозы из волокон лубяных культур | |
| CN101634117B (zh) | 一种以芦苇为原料制备纸浆板的方法 | |
| RU2735263C1 (ru) | Способ получения беленой конопляной целлюлозы | |
| RU2140475C1 (ru) | Способ и устройство для непрерывного получения целлюлозной массы | |
| CA3156627C (en) | Methods for producing pulp and paper products from plants having bast and hurd fibers | |
| SU1490198A1 (ru) | Способ получени целлюлозы дл химической переработки | |
| US1880043A (en) | Production of high grade chemical pulps | |
| NO152342B (no) | Fremgangsmaate til delignifisering av lignocellulosemateriale med alkalisk vaeske i naervaer av et additiv | |
| Danielewicz et al. | Oxygen delignification and bleaching of industrial hemp pulps | |
| US1880044A (en) | Process of alkaline fiber liberation | |
| NO155498B (no) | Fremgangsmaate for aa redusere harpiksinnholdet ved fremstilling av blekede eller ublekede cellulosemasser fra lignocellulosemateriale. | |
| JPH09273092A (ja) | オイルパーム葉柄のパルプ化における前処理方法 | |
| RU2768635C1 (ru) | Способ получения льняной целлюлозы | |
| RU2836193C1 (ru) | Способ получения целлюлозы | |
| RU2738813C1 (ru) | Способ получения целлюлозы для химической переработки | |
| US1977879A (en) | Process of manufacturing sulphite pulp | |
| RU2674198C1 (ru) | Способ получения целлюлозы для нитрования | |
| RU2566275C1 (ru) | Способ получения целлюлозы из льна-межеумка для бумажной промышленности | |
| RU2055962C1 (ru) | Способ получения целлюлозы для химической переработки |