RU2775720C1 - Полиолефиновый состав для литья под давлением габаритных изделий - Google Patents
Полиолефиновый состав для литья под давлением габаритных изделий Download PDFInfo
- Publication number
- RU2775720C1 RU2775720C1 RU2021120588A RU2021120588A RU2775720C1 RU 2775720 C1 RU2775720 C1 RU 2775720C1 RU 2021120588 A RU2021120588 A RU 2021120588A RU 2021120588 A RU2021120588 A RU 2021120588A RU 2775720 C1 RU2775720 C1 RU 2775720C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ethylene
- polyolefin composition
- fraction
- units
- xylene
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims abstract description 32
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 title claims abstract description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 32
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims abstract description 18
- -1 ethylene, propylene Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 6
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 claims description 8
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 abstract 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 14
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 12
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 8
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 7
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 5
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 5
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 230000005499 meniscus Effects 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 3
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000012417 linear regression Methods 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 150000003900 succinic acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- POWUJINVZSHIGY-UHFFFAOYSA-N 2,6-di(propan-2-yl)piperidine Chemical compound CC(C)C1CCCC(C(C)C)N1 POWUJINVZSHIGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004762 CaSiO Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-OUBTZVSYSA-N Carbon-13 Chemical compound [13C] OKTJSMMVPCPJKN-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000001069 Raman spectroscopy Methods 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000013020 final formulation Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 238000010606 normalization Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Abstract
Настоящее изобретение относится к группе изобретений: полиолефиновый состав для литья под давлением габаритных изделий, модификатор ударной вязкости, пленка и изделие. Полиолефиновый состав содержит: А) от 5 до 23 мас. % этиленпропиленового сополимера и от 1,5 мас. % до 4,5 мас. % этиленовых звеньев; B) от 30 до 40 мас. % гомополимера этилена; С) от 40 до 50 мас. % терполимера этилена, пропилена и звеньев, полученных из 1-бутена, содержащего от 50 мас. % до 60 мас. % этиленовых звеньев и содержащего от 20 мас. % до 30 мас. % 1-бутеновых звеньев. Этиленпропиленовый сополимер содержит 10 мас. % или менее фракции, растворимой в ксилоле при 25 °C (XSA), причем доля фракции XSA берется по отношению к массе A). Гомополимер этилена содержит 3 мас. % или менее фракции, растворимой в ксилоле при 25 °C (XSB), по отношению к массе (B). Терполимер содержит от 35 мас. % до 50 мас. % фракции, растворимой в ксилоле при 25 °C (XSС), причем количество этиленовых звеньев, 1-бутеновых звеньев и фракции XSC берется по отношению к массе (C). Сумма количеств (A)+(B)+(C) составляет 100 мас. %. Модификатор ударной вязкости содержит полиолефиновый состав. Изделие, полученное литьем под давлением, содержит полиолефиновый состав. Технический результат – из полученных составов полиолефинов можно производить литьем под давлением габаритные изделия, которые демонстрируют улучшенные механические свойства, такие как ударная вязкость и устойчивость к царапинам. 4 н. и 3 з.п. ф-лы, 3 табл., 1 пр.
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
Настоящее изобретение относится к полиолефиновым составам, к их получению и их использованию в качестве модификаторов ударопрочности в смесевых составах полиолефинов. Из полученных таким образом смесевых составов полиолефинов можно производить литьем под давлением габаритные изделия, которые демонстрируют улучшенные механические свойства, например, ударную вязкость и устойчивость к царапинам.
ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Составы модификатора ударопрочности, состоящие или содержащие в основном аморфный олефиновый сополимер, часто добавляют в полиолефиновые составы для повышения ударной прочности, что требуется во многих отраслях промышленности, например автомобилестроении.
Преимущество использования состава модификатора ударопрочности состоит в возможности его добавления к разным видам полиолефинов и в получении конечного состава, пригодного для производства изделий, например автомобильных бамперов. Таким образом, существует постоянная потребность в составах модификатора ударопрочности, способных путем смешивания с различными полиолефиновыми материалами, давать готовые составы, демонстрирующие хороший баланс свойств. В частности, снижение термической усадки придает конечным изделиям более высокую стабильность размеров.
В патенте WO 2016/207235 описывается состав модификатора ударопрочности, содержащий: гомополимер пропилена; гомополимер этилена и сополимер пропилена и этилена. В сравнении с таким составом, можно улучшить устойчивость к царапинам и ударную прочность.
Было обнаружено, что в результате модификации третьего компонента состава можно получать смеси полиолефинов, имеющие высокие значения ударной прочности и устойчивости к царапинам.
КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩЕСТВА ИЗОБРЕТЕНИЯ
Таким образом, настоящее изобретение относится к полиолефиновому составу, содержащему:
A) от 5 до 35 мас. % этиленпропиленового сополимера, содержащего 15 мас. % или менее фракции, растворимой в ксилоле при 25°С (XSA), причем количество фракции XSA приводится по отношению к массе А); и от 0,5 мас. % до 7,0 мас. % этиленовых звеньев;
B) от 20 до 50 мас. % гомополимера этилена, содержащего 5 мас. % или менее фракции, растворимой в ксилоле при 25°С (XSB), причем количество фракции XSB приводится по отношению к массе (В); и
C) от 30 до 60 мас. % терполимера, который содержит звенья этилена, пропилена и 1-бутена, терполимера, содержащего от 45% до 65 мас. % этиленовых звеньев и от 15% до 38 мас. % 1-бутеновых звеньев, и содержащий от 30% до 85 мас. % фракции растворимой в ксилоле при 25°С (XSC), причем количество этиленовых звеньев, 1-бутеновых звеньев и фракции (XSC) приводится по отношению к массе (С);
количества (А), (В) и (С), приводятся по отношению к общей массе (А)+(В)+(С), где сумма (А)+(В)+(С) составляет 100 мас. %.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Таким образом, настоящее изобретение относится к полиолефиновому составу, содержащему:
A) от 5 до 35 мас. %, предпочтительно от 10 до 30 мас. %, более предпочтительно от 15 до 23 мас. % этиленпропиленового сополимера, содержащего 15 мас. % или менее, предпочтительно 13 мас. % или менее, более предпочтительно 10 мас. % или менее фракции, растворимой в ксилоле при 25°С (XSA), причем количество фракции XSA приводится по отношению к массе А); и от 0,5 мас. % до 7,0 мас. %, предпочтительно от 1,0 мас. % до 6,0 мас. %, более предпочтительно от 1,5 мас. % до 4,5 мас. % этиленовых звеньев;
B) от 20 до 50 мас. %, предпочтительно от 25 до 45 мас. %, более предпочтительно от 30 до 40% гомополимера этилена, содержащего 5 мас. % или менее, предпочтительно 4 мас. % или менее, более предпочтительно 3 мас. % или менее фракции, растворимой в ксилоле при 25°С (XSB), причем количество фракции XSB приводится по отношению к массе (В), и
С) от 30 до 60 мас. %, предпочтительно от 35 до 55 мас. %, более предпочтительно от 40 до 50 мас. % этиленпропиленового-1-бутенового терполимера, содержащего от 45% до 65 мас. %, предпочтительно от 48 до 62 мас. %; более предпочтительно от 50 до 60 мас. % этиленовых звеньев; и от 15% до 38%, предпочтительно от 18% до 33 мас. %, более предпочтительно от 20% до 30 мас. % 1-бутеновых звеньев, и содержащий от 30% до 85%, предпочтительно от 35% до 50 мас. % фракции, растворимой в ксилоле при 25°С (XSC), причем количество этиленовых звеньев, так и количество фракции XSC приводится по отношению к массе (С);
количества (А), (В) и (С), приводятся по отношению к общей массе (А)+(В)+(С), где сумма (А)+(В)+(С) составляет 100.
Компонент (А) предпочтительно имеет индекс текучести расплава (230°С/2,16 кг), составляющий от 50 до 200 г/10 мин; более предпочтительно, составляющий от 80 до 170 г/10 мин.
Гомополимер этилена (В) может содержать до 5 мас. %, предпочтительно до 3 мас. % звеньев сомономера. Присутствующие звенья сомономера получают из одного или нескольких сомономеров, выбранных из С3-C8 альфа-олефинов. Конкретные примеры таких альфа-олефиновых сомономеров включают: пропилен, бутен-1, пентен-1, 4-метилпентен-1, гексен-1 и октен-1, предпочтительно пропилен или 1-бутен. Предпочтительно гомополимер этилена (В) не содержит дополнительных звеньев сомономера.
Гомополимер этилена (В) предпочтительно имеет индекс текучести расплава (230°С/2,16 кг), составляющий от 0,1 до 50 г/10 мин., предпочтительно составляющий от 0,1 до 30 г/10 мин., более предпочтительно составляющий от 0,1 до 10 г/10 мин.
Предпочтительно гомополимер этилена (В) может иметь плотность (определенную согласно стандарту ISO 1183 при 23°С), составляющую от 0,940 до 0,965 г/см3.
Смешанные вместе компоненты (А)+(В) предпочтительно имеют индекс текучести расплава (230°С/2,16 кг), составляющий от 0,1 до 70 г/10 мин, предпочтительно, составляющий от 1 до 50 г/10 мин более предпочтительно, составляющий от 8 до 40 г/10 мин.
Предпочтительно полиолефиновый состав (А)+(В)+(С) имеет индекс текучести расплава (230°С/2,16 кг), составляющий от 0,5 до 25 г/10 мин, предпочтительно от 0,8 до 20,0 г /10 мин; еще более предпочтительно от 1,0 до 18,0 г/10 мин.
Предпочтительно растворимая в ксилоле фракция полиолефинового состава (А+В+С) при 25°С имеет характеристическую вязкость [η] (измеренную в тетрагидронафталине при 135°С), составляющую от 2,4 до 3,8 дл/г, предпочтительно от 2,4 до 3,5 дл/г, более предпочтительно, составляющую от 2,5 до 3,3 дл/г.
В контексте данного документа термин «сополимер» означает полимер, содержащий два вида сомономеров, например, пропилен и этилен или этилен и 1-бутен, а термин «терполимер» означает полимер, содержащий три вида сомономеров, например, пропилен, этилен и 1-бутен.
Было обнаружено, что полиолефиновый состав можно получать способом последовательной полимеризации, включающем, по меньшей мере, три последовательных стадии, в которых компоненты (А), (В) и (С) получают на отдельных последовательных стадиях в ходе реакции на каждой стадии, за исключением первой стадии, в присутствии полученного полимера и катализатора, используемого на предыдущей стадии. Катализатор добавляют только на первой стадии, однако его активность позволяет ему оставаться активным на всех последующих стадиях.
Полимеризация, которая может быть непрерывной или периодической, осуществляется в соответствии с известными методами: в жидкой фазе, в присутствии или в отсутствии инертного разбавителя; в газовой фазе; или смешанными газожидкостными методами. Предпочтительно осуществлять газофазную полимеризацию.
Время реакции, давление и температура относительно стадий полимеризации не являются критическими, однако лучше всего осуществлять полимеризацию при температуре от 50 до 100°С. Давление может быть атмосферным или выше.
Регулирование молекулярной массы осуществляют с использованием известных регуляторов, в частности водорода.
Указанные процессы полимеризации предпочтительно осуществляют в присутствии катализатора Циглера-Натта. Обычно катализатор Циглера-Натта представляет собой продукт реакции металлоорганического соединения группы 1, 2 или 13 Периодической таблицы элементов с соединением переходного металла групп с 4 по 10 Периодической таблицы элементов (новая нотация). В частности, соединение переходного металла можно выбирать из соединений Ti, V, Zr, Cr и Hf предпочтительно на носителе MgCl2.
Особенно предпочтительные катализаторы содержат продукт реакции указанного металлоорганического соединения из групп 1, 2 или 13 Периодической таблицы элементов с твердым компонентом катализатора, содержащим соединение Ti на носителе MgCl2.
Предпочтительными металлоорганическими соединениями являются соединения алкилалюминия.
Таким образом, в предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, полимерный состав согласно настоящему изобретению, получают путем использования катализатора полимеризации Циглера-Натта, более предпочтительно катализатора Циглера-Натта на носителе MgCl2, еще более предпочтительно, катализатора Циглера-Натта, содержащего продукт реакции:
1) твердого компонента катализатора, содержащего соединение Ti, и электронодонорного соединения (внутренний донор электронов) на носителе MgCl2;
2) алкил алюминиевого соединения (со катализатор); и, необязательно,
3) электронодонорного соединения (внешнее электронодонорное соединение).
Твердый компонент катализатора (1) содержит в качестве донора электронов соединение, как правило, выбранное из числа простых эфиров, кетонов, лактонов, соединений, содержащих атомы N, Р и/или S, и моноэфиров и сложных эфиров дикарбоновой кислоты.
Катализаторы, с вышеуказанными характеристиками, хорошо известны в патентной литературе, причем особенно предпочтительными являются катализаторы, описанные в патенте США №4399054 и Европейском патенте 45 977.
Среди указанных электронодонорных соединений особенно пригодны сложные эфиры фталевой кислоты, предпочтительно диизобутилфталат и сложные эфиры янтарной кислоты.
Подходящие сложные эфиры янтарной кислоты, представлены формулой (I):
где радикалы R1 и R2, одинаковые или отличающиеся друг от друга, представляют собой С1-С20 линейную или разветвленную алкильную, алкенильную, циклоалкильную, арильную, арилалкильную или алкиларильную группу, необязательно содержащую гетероатомы; радикалы от R3 до R6, одинаковые или отличающиеся друг от друга, представляют собой водород или С1-С20 линейную или разветвленную алкильную, алкенильную, циклоалкильную, арильную, арилалкильную или алкиларильную группу, необязательно, содержащую гетероатомы; а радикалы от R3 до R6, которые связаны с тем же атомом углерода, могут соединяться с образованием цикла.
R1 и R2 предпочтительно представляют собой C1-C8 алкильную, циклоалкильную, арильную, арилалкильную и алкиларильную группы. Особенно предпочтительными являются соединения, в которых R1 и R2 выбираются из первичных алкилов и, в частности, разветвленных первичных алкилов. Примерами подходящих R1 и R2 групп являются метил, этил, н-пропил, н-бутил, изобутил, неопентил, 2-этилгексил. Особенно предпочтительными являются этил, изобутил и неопентил.
Одной из предпочтительных групп соединений, описываемых формулой (I), является группа, в которой радикалы от R3 до R5 представляют собой водород, a R6 представляет собой разветвленный алкильный, циклоалкильный, арильный, арилалкильный и алкиларильный радикал, содержащий от 3 до 10 атомов углерода. Другая предпочтительная группа соединений формулы (I) представляет собой группу, в которой, по меньшей мере, два радикала от R3 до R6 отличны от водорода и выбраны из линейной или разветвленной С1-С20 алкильной, алкенильной, циклоалкильной, арильной, арилалкильной или алкиларильной группы, необязательно, содержащей гетероатомы. Особенно предпочтительными являются соединения, в которых два радикала, отличны от водорода и связаны с тем же атомом углерода. Кроме того, особенно предпочтительны соединения, в которых, по меньшей мере, два радикала, отличные от водорода, связаны с разными атомами углерода, которые представляют собой R3 и R5 или R4 и R6.
Другими, особенно пригодными, донорами электронов являются 1,3 диэфиры, как описано в опубликованных заявках на Европейский патент ЕР-А-361 493 и 728 769.
В качестве со катализаторов (2) предпочтительно используют соединения триалкилалюминия, например триэтилалюминий, триизобутилалюминий и три-н-бутил алюминий.
Электронодонорные соединения (3), которые могут использоваться в качестве внешних доноров электронов (добавленных к ал кил алюминиевому соединению), содержат сложные эфиры ароматических кислот (например, алкилбензоаты), гетероциклические соединения (например, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин и 2,6-диизопропилпиперидин), и, в частности, соединения кремния, содержащие, по меньшей мере, одну связь Si-OR (где R представляет собой углеводородный радикал).
Примерами указанных соединений кремния являются соединения формулы R1 aR2 bSi(OR3)с, где а и b представляют собой целые числа от 0 до 2, с - представляет собой целые числа от 1 до 3, а сумма (а+b+с) равно 4; R1, R2 и R3 представляют собой алкильные, циклоалкильные или арильные радикалы с 1-18 атомами углерода, необязательно, содержащие гетероатомы.
Полезными примерами соединений кремния являются трет-бутил2Si(ОСН3)2, циклогексилметилSi(ОСН3)2, фенил2Si(ОСН3)2 и циклопентил2Si(ОСН3)2.
Ранее упомянутые 1,3-диэфиры, также пригодны для использования в качестве внешних доноров. В том случае, если внутренний донор представляет собой один из указанных 1,3-диэфиров, то внешний донор можно не использовать.
Катализаторы могут предварительно вступать в реакцию с небольшими количествами олефинов (предварительная полимеризация), сохраняя катализатор во взвешенном состоянии в углеводородном растворителе, и полимеризируясь при температуре от комнатной до 60°С, образуя, таким образом, некоторое количество полимера, превышающее от 0,5 до 3 раз по массе, соответствующий катализатор.
Реакция также может протекать в жидком мономере, с получением в этом случае некоторого количества полимера, превышающего в 1000 раз массу катализатора.
Полиолефиновый состав согласно изобретению может использоваться в качестве модификатора ударопрочности в смеси полиолефинов для применения в формовании, в частности, для производства изделий литьем под давлением. Однако полиолефиновый состав согласно изобретению может также использоваться для производства пленок или формованных изделий.
В частности, при использовании в качестве модификатора ударопрочности в смеси полиолефинов для формования, можно получить состав, имеющий очень низкое значение устойчивости к царапинам (10 Н), N127 (измеренное согласно GME 60280). Можно получить значения ниже, чем 2,0 дл, предпочтительно ниже, чем 1,6 дл, более предпочтительно ниже, чем 1,3 дл.
Полиолефиновый состав может содержать обычные присадки, например, минеральные наполнители, волокна, красители и стабилизаторы. Минеральные наполнители, которые могут использоваться в составе, представляют собой тальк, СаСО3, диоксид кремния, например волластонит (CaSiO3), глины, диатомовую землю, оксид титана и цеолиты. Как правило, минеральный наполнитель вводится в форме частиц со средним диаметром от 0,1 до 5 мкм. Включаемые в состав волокна представляют собой стекловолокна, углеводородные волокна, металлические и керамические волокна.
Следующие примеры приведены для иллюстрации, а не для ограничения объема настоящего изобретения.
ПРИМЕРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХАРАКТЕРИСТИК
Фракция (XS) растворимая в ксилоле при 25°С
Растворимость в ксилоле определяли следующим образом: В стеклянную колбу, оснащенную обратным холодильником и магнитной мешалкой, вводили 2,5 г полимера и 250 мл ксилола. Температуру повышали в течение 30 минут до температуры кипения растворителя. Полученный таким образом прозрачный раствор выдерживали с обратным холодильником и перемешивали в течение 30 минут. Закрытую колбу затем выдерживали в течение 30 минут в ванне со льдом и водой, а затем в термостатической водной бане при 25°С также в течение 30 минут. Полученное таким образом твердое вещество отфильтровывали бумагой для быстрого фильтрования, а отфильтрованную жидкость объемом 100 мл выливали в предварительно взвешенный алюминиевый контейнер, который нагревали на обогревающей плите в потоке азота, выпаривая растворитель. Контейнер затем выдерживали в печи при 80°С в условиях вакуума до получения постоянной массы. Затем рассчитывали массовый процент полимера, растворимого в ксилоле при комнатной температуре.
Содержание указанной фракции растворимой в ксилоле выражалось как процент от исходных 2,5 г, а затем по разности (дополнительно к 100%), как процент нерастворимый в ксилоле (%).
Содержание XS в компонентах А) и В) рассчитывали по формуле:
где Wa, Wb и We представляют собой относительное количество компонентов А, В и С, соответственно, а сумма Wa+Wb+Wc=1
Индекс текучести расплава (MFR)
Измеряли в соответствии с ISO 1133 при температуре 230°С и массе груза в 2,16 кг., если не указано иное.
Характеристическая вязкость (IV)
Образец растворяли в тетрагидронафталине при 135°С, а затем вливали в капиллярный вискозиметр. Трубка вискозиметра (тип Уббелоде) окружена цилиндрическим стеклянным кожухом, позволяя контролировать температуру циркулирующей терморегулирующей жидкостью. Прохождение нижнего мениска фиксируется фотоэлектрическим прибором.
Прохождение мениска перед верхней лампой запускает счетчик с кварцевым генератором. Мениск останавливает счетчик, когда он проходит нижнюю лампу и регистрирует время истечения, которое преобразуется в значение характеристической вязкости уравнением Хаггинса (Huggins, M.L., J. Am. Chem. Soc, 1942, 64, 2716), при условии, что время истечения чистого растворителя известно в тех же экспериментальных условиях (тот же вискозиметр и та же температура). Для определения [η] используется только один раствор полимера.
Содержание сомономера (С2 и С4)
Содержание сомономеров определяли способом инфракрасной (IR) спектроскопии на инфракрасном спектрометре с преобразованием Фурье (FTIR), путем определения ИК-спектра образца относительно атмосферного фона. Собираемыми данными являлись:
| - время продувки: | минимум 30 секунд |
| - время отбора: | минимум 3 минуты |
| - аподизация: | Happ-Genzel |
| - разрешающая способность: | 2 см-1. |
Подготовка образца - Толстый лист получали прессованием на гидравлическом прессе около 1 г образца между двумя слоями алюминиевой фольги. Из полученного листа вырезали небольшую часть для формования пленки. Толщину пленки устанавливали таким образом, чтобы максимальная оптическая плотность в полосе поглощения CH2 при 720 см-1 составляла 1,3 ед. погл. (% Пропускания >5%). Формование выполнялось при температуре около 180±10°С (356°F) и давлении около 10 кг/см2 (142,2 фунта на квадратный дюйм) в течение примерно одной минуты. Затем давление сбрасывали, образец вынимали из пресса и охлаждали до комнатной температуры. Спектр образца прессованной пленки регистрировали как функцию оптической плотности в сравнении с волновыми числами (см-1). Для вычисления содержания этилена (С2) и 1-бутена (С4) использовали следующие измерения:
Площади (At) комбинационных полос поглощения между 4482 и 3950 см-1, которая используется для спектрометрической нормализации толщины пленки.
Площади (АС2) полосы поглощения из-за метиленовых последовательностей (маятниковые колебания СН2) в диапазоне от 660-790 см-1 после надлежащего цифрового вычитания спектра сравнения изотактического полипропилена (IPP) и спектра сравнения С2С4.
Коэффициент вычитания (FCRC4) между спектром образца полимера и спектром сравнения С2С4: Спектр сравнения получают путем цифрового вычитания спектра линейного полиэтилена из спектра сополимера С2С4 для извлечения полосы С4 (этильная группа при 771 см-1).
Калибровку соотношения AC2/At осуществляют путем анализа этиленпропиленовых стандартных сополимеров известных композиций, определенных методом ЯМР спектроскопии.
Оценку спектра, оценку распределения трехвалентных элементов состава проводили в соответствии с работой Какуго ("Carbon-13 NMR determination of monomer sequence distribution in ethylene-propylene copolymers prepared with 6-titanium trichloride- diethylaluminum chloride," M. Kakugo, Y. Naito, K. Mizunuma and T. Miyatake, Macromolecules, 1982, 15, 1150).
Для расчета содержания этилена (С2) и 1-бутена (С4) калибровочные кривые получали с использованием образцов с известными количествами этилена и 1-бутена, которые были обнаружены с помощью спектрометрии 13С ЯМР.
Калибровка этилена. Калибровочную кривую получали путем построения графика зависимости AC2/At в сравнении с молярным процентом этилена (% C2m), а затем рассчитывали коэффициенты аС2, bC2 и сС2 с помощью линейной регрессии.
Калибровка 1-бутена. Калибровочную кривую получали путем построения графика зависимости FCRC4/At в сравнении с молярным процентом бутана (% C4m), а затем рассчитывали коэффициенты аС4, bC4 и СС4 с помощью линейной регрессии.
Регистрировали спектр рядовой пробы, а затем рассчитывали (At), (АС2) и (FCRC4) рядовой пробы.
Содержание этилена (% молярной доли C2m) в образце рассчитывали по формуле:
Содержание 1-бутена (% молярной доли C4m) в образце рассчитывали по формуле:
где аС4, bC4, сС4 аС2, bC2, сС2 представляют собой коэффициенты двух калибровок. Переход с моль % на мас. % рассчитывается с использованием молекулярных масс соединения (й).
Количество (мас. %) сомономера компонентов В-С рассчитывали с использованием следующего соотношения:
где Wa, Wb и Wc представляют собой относительное количество компонентов А, В и С, соответственно, а сумма (А+В+С=1).
Comtot, ComА, ComВ и ComС представляют собой количества сомономера в общем составе (общ.) и в компонентах А-С.
Пример 1 - Получение полиолефинового состава
Предшественник катализатора:
Твердый компонент катализатора, используемый в ходе полимеризации,
представлял собой катализатор Циглера-Натта, причем компонент, наносили на хлорид магния (MgCb), содержащий титан и диизобутилфталат в качестве внутреннего донора, и приготовляли следующим образом. Первоначальное количество микросфероидального MgCl2⋅2,8C2H5OH приготавливали согласно Примеру 2 патента США №4399054, но при 3 000 об/мин вместо 10 000 об/мин. Полученный аддукт подвергали термическому удалению спирта при повышении температуры от 30 до 130°С в потоке азота до тех пор, пока молярное содержание спирта на моль Mg не составило 1,16. В 1000 мл четырехгорлую круглую колбу, продутую азотом, вводили 500 мл TiCl4 при температуре 0°С. Затем при перемешивании добавляли 30 г микросферического аддукта MgCl2⋅1,6C2H5OH, (полученного вышеописанным способом). Температуру повышали до 120°С и выдерживали в течение 60 минут. Одновременно с ростом температуры добавляли некоторое количество диизобутилфталата, чтобы получить молярное соотношение Mg/диизобутилфталат равное примерно 18. Через 60 минут перемешивание прекращали, жидкость сливали и повторяли обработку ТiCl4 при 100°С в течение 1 часа в присутствии некоторого количества диизобутилфталата для получения молярного соотношения Mg/диизобутилфталат равного примерно 27. Затем перемешивание прекращали, жидкость сливали через сифон и повторяли обработку TiCl4 при 100°С в течение 30 мин. После осаждения и слива через сифон жидкости при 85°С твердое вещество промывали шесть раз безводным гексаном (6 × 100 мл) при 60°С.
Каталитическая система и предварительная полимеризация:
Перед введением в реакторы полимеризации, твердый каталитический компонент, описанный выше, вступал в реакцию при 30°С в течение 9 минут с триэтилалюминием (TEAL) и дициклопентилдиметоксисиланом (DCPMS), при массовом соотношении TEAL/DCPMS равном примерно 15 и в таком количестве, чтобы массовое соотношение TEAL/твердый компонент катализатора равнялось 4.
Затем каталитическую систему подвергали предварительной полимеризации, выдерживая ее в течение приблизительно 75 минут в виде суспензии в жидком пропилене при 50°С, перед введением ее в первый реактор полимеризации.
Полимеризация
Полимеризацию осуществляли непрерывно в каскаде из трех газофазных реакторов, снабженных устройствами для переноса продукта из первого реактора во второй. Полимер на основе пропилена (А) получали в первом реакторе газофазной полимеризации путем подачи в газообразном состоянии непрерывного и постоянного потока предварительно полимеризованной каталитической системы, водорода (используемого в качестве регулятора молекулярной массы) и пропилена. Полимер на основе пропилена (А), поступающий из первого реактора, выгружали непрерывным потоком и, после продувки потоком непрореагировавших мономеров, вводили непрерывным потоком во второй газофазный реактор вместе с количественно постоянными потоками водорода и этилена в газообразном состоянии. Во втором реакторе получали сополимер этилена (В). Продукт, поступающий из второго реактора, выгружали непрерывным потоком и, после продувки потоком непрореагировавших мономеров, вводили непрерывным потоком в третий газофазный реактор вместе с количественно постоянными потоками водорода, этилена и пропилена в газообразном состоянии. В третьем реакторе получали этиленпропиленовый полимер (С). Режимы полимеризации, молярное соотношение реагентов и состав полученных сополимеров приведены в Таблице 1. Полимерные частицы, покидающие третий реактор, подвергались обработке паром с целью удаления реакционноспособных мономеров и летучих веществ, а затем сушке. После этого полимерные частицы смешивали с составом стабилизирующей присадки в двухшнековом экструдере Berstorff ZE 25 К (соотношение длина/диаметр шнеков: 34) и экструдировали в атмосфере азота при следующих режимах:
| Число оборотов: | 250 об/мин |
| Производительность экструдера: | 15 кг/час; |
| Температура расплава: | 245°С |
Состав стабилизирующей присадки включает следующие компоненты:
- 0,1 мас. % Irganox® 1010;
- 0,1 мас. % Irganox® 168; и
- 0,04 мас. % DHT-4A (гидроталькит);
где процентное содержание относятся к общей массе полимера и состава стабилизирующей присадки.
Irganox® 1010 представляет собой 2,2-бис-3-5-бис-1,1-диметилэтил-4-гидроксифенил- 1-оксопропоксиметил-1,3-пропандиил-3,5-бис-1,1-диметилэтил-4-гидроксибензолпропаноат, a Irgafos® 168 представляет собой трис-2,4-ди-трет-бутилфенилфосфит.Характеристики полимерного состава, приведенного в Таблице 2, получены на основе измерений, проведенных на экструдированном полимере, который представляет собой стабилизированный состав полимера этилена, в соответствии с конкретными вариантами осуществления, раскрытыми в данном документе.
Расчетные значения.
Свойства полимера Примера 1 и Сравнительного примера 2 приведены в Таблице 2.
Полиолефиновый состав, полученный вышеописанным способом, смешивали в количестве 16% путем экструзии, при ранее описанных режимах, с дополнительными компонентами, указанными ниже:
- 20,8 мас. % Moplen ЕР300М, гетерофазного полипропилена, выпускаемого компанией LyondellBasell;
- 36,7 мас. % Moplen EP500V, сополимера полипропилена со сверхвысокой текучестью, используемого для литья под давлением, полипропилена, выпускаемого LyondellBasell;
- 17 мас. % талька Luzennac jetfine 3СА;
- 9,5 мас. % предварительно приготовленной смеси. Стабилизированную смесь с тальком экструдировали в атмосфере азота в двухшнековом экструдере Leistritz 27 мм (соотношение длина/диаметр шнеков: 40) при следующих режимах:
| - Число оборотов: | 350 об/мин |
| - Производительность экструдера: | 25 кг/час; |
| - Температура расплава: | 240°С |
Свойства, полученного таким образом конечного состава, приведены в Таблице 3.
Устойчивость к царапинам лучше в примере 1 за счет сохранения высоких значений ударной вязкости по Шарпи с надрезом.
Claims (11)
1. Полиолефиновый состав для литья под давлением габаритных изделий, содержащий:
А) от 5 до 23 мас. % этиленпропиленового сополимера, содержащего 10 мас. % или менее фракции, растворимой в ксилоле при 25 °C (XSA), причем доля фракции XSA берется по отношению к массе A), и от 1,5 мас. % до 4,5 мас. % этиленовых звеньев;
B) от 30 до 40 мас. % гомополимера этилена, содержащего 3 мас. % или менее фракции, растворимой в ксилоле при 25 °C (XSB), по отношению к массе (B); и
С) от 40 до 50 мас. % терполимера этилена, пропилена и звеньев, полученных из 1-бутена, содержащего от 50 мас. % до 60 мас. % этиленовых звеньев и содержащего от 20 мас. % до 30 мас. % 1-бутеновых звеньев, и содержащего от 35 мас. % до 50 мас. % фракции, растворимой в ксилоле при 25 °C (XSС), причем количество этиленовых звеньев, 1-бутеновых звеньев и фракции XSC берется по отношению к массе (C);
количества (A), (B) и (C), берущиеся по отношению к общей массе (A) + (B) + (C), где сумма количеств (A) + (B) + (C) составляет 100 мас. %.
2. Полиолефиновый состав по п. 1, отличающийся тем, что компонент (А) имеет индекс текучести расплава (230°С/2,16 кг), составляющий от 80 до 170 г/10 мин.
3. Полиолефиновый состав по любому из пп. 1, 2, отличающийся тем, что компонент (В) имеет индекс текучести расплава (230°C/2,16 кг), составляющий от 0,1 до 10 г/10 мин.
4. Полиолефиновый состав по любому из пп. 1-3, имеющий индекс текучести расплава (230°C/2,16 кг), составляющий от 1,0 до 18,0 г/10 мин.
5. Модификатор ударной вязкости, содержащий полиолефиновый состав по пп. 1-4.
6. Пленка, содержащая полиолефиновый состав по пп. 1-4.
7. Изделие, полученное литьем под давлением, содержащее полиолефиновый состав по пп. 1-4.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP19151615.2 | 2019-01-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2775720C1 true RU2775720C1 (ru) | 2022-07-07 |
Family
ID=
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5A (en) * | 1836-08-10 | Thomas Blanchard | Machine for mortising solid wooden shells of ships' tackle-blocks | |
| RU2092502C1 (ru) * | 1989-04-28 | 1997-10-10 | Монтелл Норт Америка Инк. | Полимерная композиция, способ ее получения и композиционный материал |
| EP1860149A1 (en) * | 2005-03-18 | 2007-11-28 | Mitsui Chemicals, Inc. | Propylene polymer composition, use thereof, and process for production of thermoplastic polymer composition |
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5A (en) * | 1836-08-10 | Thomas Blanchard | Machine for mortising solid wooden shells of ships' tackle-blocks | |
| RU2092502C1 (ru) * | 1989-04-28 | 1997-10-10 | Монтелл Норт Америка Инк. | Полимерная композиция, способ ее получения и композиционный материал |
| EP1860149A1 (en) * | 2005-03-18 | 2007-11-28 | Mitsui Chemicals, Inc. | Propylene polymer composition, use thereof, and process for production of thermoplastic polymer composition |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10654999B2 (en) | Film comprising a polyolefin composition | |
| CN107667141B (zh) | 含lldpe的冲击改性剂聚烯烃组合物 | |
| US12024623B2 (en) | Compositions obtained from recycled polyolefins | |
| RU2771547C1 (ru) | Полиолефиновый состав для литья под давлением крупногабаритных изделий | |
| US11981799B2 (en) | Compositions obtained from recycled polyolefins | |
| US12012505B2 (en) | Polyolefin composition | |
| CN110612210B (zh) | 包含聚烯烃组合物的多层膜 | |
| RU2775720C1 (ru) | Полиолефиновый состав для литья под давлением габаритных изделий | |
| CN115335461B (zh) | 改进的沥青质材料 | |
| CN114269835B (zh) | 耐刮擦聚烯烃组合物 | |
| US12084385B2 (en) | Mixtures of bitumen and polymer compositions | |
| RU2670985C2 (ru) | Состав полиэтилена и его использование в полиолефиновых композициях |