[go: up one dir, main page]

RU2757948C1 - Способ получения окатышей из фторида кальция - Google Patents

Способ получения окатышей из фторида кальция Download PDF

Info

Publication number
RU2757948C1
RU2757948C1 RU2020132292A RU2020132292A RU2757948C1 RU 2757948 C1 RU2757948 C1 RU 2757948C1 RU 2020132292 A RU2020132292 A RU 2020132292A RU 2020132292 A RU2020132292 A RU 2020132292A RU 2757948 C1 RU2757948 C1 RU 2757948C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
pellets
calcium fluoride
production
mass
sludge
Prior art date
Application number
RU2020132292A
Other languages
English (en)
Inventor
Роман Исаевич Исаев
Алексей Вениаминович Денисов
Виктор Александрович Щеголев
Георгий Александрович Борисов
Original Assignee
Роман Исаевич Исаев
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Роман Исаевич Исаев filed Critical Роман Исаевич Исаев
Priority to RU2020132292A priority Critical patent/RU2757948C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2757948C1 publication Critical patent/RU2757948C1/ru

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B1/00Preliminary treatment of ores or scrap
    • C22B1/14Agglomerating; Briquetting; Binding; Granulating
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Geology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatment Of Sludge (AREA)

Abstract

Изобретение относится к переработке отходов предприятий химической промышленности, в частности, к получению окатышей из фторида кальция, используемых в качестве добавки к сырьевым смесям при получении цементного клинкера. Исходную массу в виде шлама фторида кальция, являющегося отходом производства фосфорной кислоты, гранулируют с формированием в форме капель объёмом 0,5-8,2 см3, обрабатывают путём распыления известковым молоком 10 % концентрации в количестве 3-5 % от массы шлама фторида кальция. Вводят дополнительный ингредиент - полугидрат сульфата кальция в количестве 33-52 % от массы шлама фторида кальция, который вводят путём опудривания с получением окатышей с гипсовой оболочкой. Полученные окатыши сушат при температуре 100-150 °С. Изобретение обеспечивает получение прочных окатышей, обладающих нейтральным уровнем кислотности и низким классом опасности. 3 ил., 2 табл., 2 пр.

Description

Изобретение относится к химической отрасли, а именно – к переработке отходов предприятий химической промышленности, в частности – к получению окатышей из фторида кальция, используемых в качестве добавки к сырьевым смесям при получении цементного клинкера.
Известен способ получения окатышей плавикового шпата (см. а.с. СССР № 979512 по кл. МПК С22B1/243, опуб. 07.12.1982), включающий окатывание концентрата со связующим, сушку и обжиг окатышей, при этом в качестве связующего используют пыли алюминиевого производства (пыль газоходов и электрофильтров). Расход связуюшего составляет 2-2,5% концентрата. Окатывание осуществляют в грануляторе диаметром 500 мм, при этом зона смешения обрызгивается водой. Гранулы сушат при 100оС, а затем обжигают при 800-1000оС. Для окомкования используют концентрат с содержанием %: 93,14 CaF2, 3,0 SiO2, 0,65 CaCO3.
Однако, технология производства сложна и имеет высокую себестоимость, поскольку включает операцию обжига.
Наиболее экономичными и эффективными являются безобжиговые способы получения окатышей.
Для получения окатышей безобжиговым способом в качестве связующих используют как неорганические (цементы, силикат натрия, оксид магния, глины, хлориды железа и др.), так и органические (воск, крахмал, декстрин, торф, колеманит и др.) вещества. Причем при использовании органических связующих получают недостаточно прочные окатыши, которые, к тому же, выгорают и растворяются в воде.
Известен способ получения плавиковошпатовых окатышей безобжиговым методом (см. на сайте сyberleninka.ru/article/ статью Кутлин Б.А., Щёкотов Н.Д., Храмов А.Н., Баярсайхан Д., Дагдан И. «Разработка технологии получения плавиковошпатовых окатышей и брикетов безобжиговым методом» /Семинар 23 Доклад на симпозиуме «Неделя горняка — 2001». - Москва, МГГУ, 29 января-2 февраля 2001г.). Способ заключается в добавлении к исходному концентрату (плавиковому шпату) связующих добавок: цемента, жидкого стекла, лигносульфоната. При этом, каждое связующее применялось отдельно и в различных соотношениях между собой. Влажность исходного концентрата колебалась от 1 до 15%. Окатыши складывались в 3-4 слоя и сушились в естественных условиях при температуре 18-220С в течение 20 суток.
Однако, данный способ предназначен для использования в области металлургии, а именно — в сталеплавильном производстве для разжижения шлаков.
Известен также способ получения окатышей из флюоритового концентрата безобжиговым методом (см. патент РФ №2224803 по кл. МПК С22B1/244, опуб. 27.02.2004), включающий приготовление массы для формования с использованием связующего, формование и последующую сушку полученных окатышей. В качестве связующего используют водный коллоидный раствор натрий-карбоксиметилцеллюлозы, сушку окатышей проводят сначала на воздухе или в токе нагретого воздуха до упрочнения поверхностного слоя, а затем при температуре 110-300°С в течение 1-4 часов.
Способ предусматривает изготовление окатышей из концентрата (плавикового шпата) - природного минерала, получаемого методом размалывания горной породы до порошкообразного состояния, с размером фракций 10 – 100мкм. Поэтому для получения окатышей из порошка применяют дополнительные связующие, склеивающие вещества, инициирующие процессы окомкования и дальнейшего окатывания порошкообразной субстанции. Как правило, изготовленные подобным образом окатыши применяются в металлургии. Использование таких окатышей в качестве добавки к сырьевым смесям при получении цемента проблематично.
Наиболее близким к заявляемому является способ получения окатышей из фторида кальция (см. патент РФ № 831825 по кл. МПК С22B1/14, опуб. 23.05.1981), включающий окатывание исходной массы в грануляторе в присутствии дополнительного компонента (связующего), сушку при температуре 250-3000С и обжиг. В качестве дополнительного компонента используют фтористый натрий, который добавляют в количестве 1-3% от веса сухой шихты.
Однако, этот способ сложен и имеет высокую себестоимость, поскольку включает операцию обжига и, как и предыдущий аналог, предусматривает применение связующего (фтористого натрия). Использование таких окатышей при производстве цемента проблематично.
Технической проблемой заявляемого изобретения является разработка простого и недорогого способа получения окатышей из искусственного фторида кальция за счёт использования отходов, образующихся при производстве фосфорной кислоты, а именно шлама фторида кальция.
Техническим результатом является получение прочных окатышей из искусственного фторида кальция в оболочке дигидрата сульфата кальция для использования в цементном производстве, обладающих нейтральным уровнем кислотности и низким классом опасности.
Техническая проблема и технический результат достигаются тем, что в способе получения окатышей из фторида кальция, заключающемуся в формировании из исходной массы капсул, введении дополнительного ингредиента, сушке полученных окатышей, согласно изобретению, в качестве исходной массы используют шлам фторида кальция, являющийся отходом производства фосфорной кислоты, капсулы формируют в виде капель объёмом 0,5-8,2 см3, перед введением дополнительного ингредиента капсулы обрабатывают путём распыления известковым молоком 10% концентрации в количестве 3-5% от массы шлама фторида кальция, а в качестве дополнительного ингредиента используют полугидрат сульфата кальция в количестве 33 – 52% от массы шлама фторида кальция, при этом дополнительный ингредиент вводят путём опудривания, сушку полученных окатышей проводят при температуре не выше 1500С.
Изобретение поясняется иллюстрациями, где представлено:
на фиг. 1 - схематичное изображение готовых окатышей из фторида кальция, покрытых слоем дигидрата сульфата кальция CaSO4*2H2O;
на фиг. 2 - схема реализации способа;
на фиг. 3 - фото окатышей: темные - только из фторида кальция CaF2; светлые - покрытые слоем дигидрата сульфата кальция CaSO4*2H2O.
На фиг. 2 позициями обозначено:
1 - транспортёр для подачи гранул из шлама фторида кальция CaF2,,
2 - пневмодозатор или гранулятор шлама фторида кальция CaF2,
3 - дозатор водного раствора гидроксида кальция Ca(OH)2
4 - дозатор полугидрата сульфата кальция CaSO4 * 0.5H2O,
5 - печь
6 - готовые окатыши,
Шлам фторида кальция CaF2 является промышленным отходом 3-го класса опасности, образующемся при производстве фосфорной кислоты в едином цикле переработки апатитов при производстве фосфорных удобрений.
Шлам фторида кальция представляет собой мелкодисперсную взвесь нерастворимых в воде кристаллов CaF2 размером 1-5 мкм и менее. Содержание основного вещества CaF2 до 44% и воды до 64%. Физическое состояние шлама в виде «теста для оладьев» непригодно для использования в промышленности.
Полугидрат сульфата кальция CaSO4 * 0.5H2O – гипс технический, марка Б, ТУ 2141-693-00209438-2015, по внешнему виду представляет собой серо-белое порошкообразное вещество с наличием непрочных комков слипшегося порошка.
Известковое молоко (или паста) – это водный раствор гидроксида кальция Ca(OH)2. Представляет собой суспензию (взвесь), похожую на молоко. Гидроксид кальция представляет собой мелкокристаллический порошок белого цвета, малорастворимый в воде.
Способ осуществляется следующим образом.
Шлам фторида кальция из цеха производства фосфорной кислоты подают в многопозиционный пневмодозатор 2 или гранулятор барабанного типа для формирования капсул - капель объёмом 0,5 - 8,2 см3, являющихся основой формируемых окатышей. При гранулировании шлама фтористого кальция (материала с содержанием воды 64%) гранулы не формируются, а «оплывают», превращаясь в капли по форме, близкие к шару. Из пневмодозатора также выходят капли, близкие к шару. Капсулы-капли попадают на транспортёр 1, где далее их обрабатывают путём распыления из дозатора 3 известковым молоком 10% концентрации в количестве 3-5% от массы шлама фторида кальция.
После обработки известковым молоком капсулы опудривают из дозатора 4 полугидратом сульфата кальция CaSO4 * 0.5H2O в количестве 33-52% от массы шлама фторида кальция.
Обработанные капсулы направляют в туннельную вращающуюся печь 5 с наклоном 30 к горизонту с температурой 100 - 1500 С.
На выходе из печи получают окатыши 6 из фторида кальция CaF2, покрытые слоем дигидрата сульфата кальция CaSO4*2H2O.
Обработка капсул 10% известковым молоком позволяет нейтрализовать кислотную составляющую CaSO4 * 0.5H2O, которая определяется наличием в полугидрате сульфата кальция остатков водорастворимых окислов Р2О5 с концентрацией 0,5 – 0,8%. С учетом щелочного фона самого фтористого кальция РН – 8-10 единиц, 10% концентрация известкового молока достаточна для обеспечения значения кислотности готовых окатышей до РН 5-7. Таким образом, обработка известковым молоком позволяет понизить класс опасности до 5 класса.
Вместе с выделившейся влагой из шлама дополнительная вода известкового молока в количестве 3 – 5% создает условия для стабильной реакции восстановления полуводного гипса до двуводного и образования прочной гипсовой оболочки толщиной 1-2 мм по образующей окатыша. Этот объем известкового молока подобран экспериментальным путем, он позволяет не размыть первичные капсулы искусственного CaF2 и обеспечить реакцию восстановления (твердения) гипса.
Таким образом, будет сформирована вокруг объёма CaF2 прочная оболочка двуводного гипса CaSO4 * 2H2O. (см. фиг.1).
Реакция восстановления гипса описывается формулой (1)
CaF2 + 3H2O + 2CaSO4 * 0.5H2O = 2CaSO4 * 2H2O + CaF2 (1)
Для формирования гипсовой оболочки толщиной 1 - 1,5 мм на капсулах необходимо вкупе с известковым молоком внесение полугидрата CaSO4*0.5H2O в количестве 33 - 52 % от объема фтористого кальция. Количество вносимого полугидрата CaSO4*0.5H2O определяется формулой:
V = (4/3πR2 3 – 4/3πR1 3) / 4/3πR1 3 * 100,
где:
V – количество вносимого гипса CaSO4*0.5H2O;
π – число π = 3,14;
R1 – радиус окатыша CaF2;
R2 – радиус окатыша CaF2 с оболочкой CaSO4*2H2O;
Конечные значения соотношения составляют 33 - 52% от объема фтористого кальция:
V = (4\3*3,14*(5,5мм)3 - 4\3*3,14*(5,0мм)3) / 4\3*3,14*(5,0мм)3 *100 = 33%
V = (4/3*3,14*(5,75мм)3 - 4/3*3,14*(5,0мм)3) / 4\3*3,14*(5,0мм)3*100 = 52%
При температуре выше 1500С процесс обезвоживания переходит в необратимую фазу и гипс превращается в сульфатный ангидрит CaSO4 (безводный).
Ниже представлены примеры получения окатышей из шлама фторида кальция.
Пример 1.
На грануляторе типа ПГМ – 0,5 из шлама фтористого кальция CaF2 на фильере были сформированы капсулы Ø10мм и высушены в муфельной печи при температуре 1000С. Полученные окатыши были испытаны на прочность.
Испытания окатышей для определения параметров прочности проводились с использованием электромеханической универсальной испытательной машины WDW-5E. Для проведения испытаний были выбраны случайные образцы в количестве 10 единиц.
В таблице 1 представлены результаты испытаний на прочность окатышей из шлама CaF2. За результат испытаний принимается среднеарифметическое значение единичных измерений.
Таблица 1
Результат испытаний на прочность окатышей из CаF2
Наименование показателя Прочность при сжатии, Мпа Среднеарифметическое значение
Результат единичного испытания 0,4 0,7 0,4 0,5 0,2 0,4 0,5 0,4 0,8 0,6 0,49
Средство
измерения
Испытательная машина WDW-5E
Пример 2
На грануляторе типа ПГМ-0,5 из шлама фтористого кальция CaF2 на фильере были сформированы капсулы Ø10мм, из самодельных дозаторов произведено орошение 10% известковым молоком и опудривание полугидратом кальция CaSO4*0.5H2O. Сушка полученных окатышей проведена в муфельной печи при температуре 1000С. Полученные окатыши были испытаны на прочность.
Испытания окатышей в гипсовой оболочке для определения параметров прочности проводились с использованием электромеханической универсальной испытательной машины WDW-5E.
Для проведения испытаний были выбраны случайные образцы в количестве 10 единиц.
В таблице 2 представлены результаты испытания прочностных характеристик окатышей из шлама CaF2, покрытых оболочкой. За результат испытаний принимается среднеарифметическое значение единичных измерений.
Таблица 2.
Результат испытаний на прочность окатышей в гипсовой оболочке
Наименование показателя Прочность при сжатии, Мпа Среднеарифметическое значение
Результат единичного испытания 1,7 1,7 1,6 1,8 1,6 1,8 2,1 1,7 1,8 1,5 1,7125
Средство
измерения
Испытательная машина WDW-5E
Изготовление окатышей только из шлама фторида кальция приводит к получению окатышей очень малой прочности - менее 0,5Мпа (см. таблицу 1)., что происходит вследствие испарения не кристаллизованной (не связанной) воды из межмолекулярного пространства шлама СаF2. и ослаблению межмолекулярных связей. Это ведёт к потере технологических свойств в связи с разрушением целостности окатышей при перевалке и транспортировке.
Прочность окатышей в гипсовой оболочке составляет 1,7 Мпа (см. таблицу 2). Такое значение параметра прочности достаточно для использования окатышей в технологическом процессе изготовления цемента.
Таким образом, заявляемый способ позволяет получить прочные окатыши из искусственного фторида кальция для использования в цементном производстве, обладающие нейтральным уровнем кислотности и низким классом опасности.

Claims (1)

  1. Способ получения окатышей из фторида кальция, включающий гранулирование исходной массы, введение дополнительного ингредиента, сушку полученных окатышей, отличающийся тем, что в качестве исходной массы используют шлам фторида кальция, являющийся отходом производства фосфорной кислоты, который гранулируют с формированием в форме капель объёмом 0,5-8,2 см3, при этом перед введением дополнительного ингредиента его обрабатывают путём распыления известковым молоком 10 % концентрации в количестве 3-5 % от массы шлама фторида кальция, а в качестве дополнительного ингредиента используют полугидрат сульфата кальция в количестве 33-52 % от массы шлама фторида кальция, который вводят путём опудривания с получением окатышей с гипсовой оболочкой, сушку полученных окатышей проводят при температуре 100-150 °С.
RU2020132292A 2020-10-01 2020-10-01 Способ получения окатышей из фторида кальция RU2757948C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020132292A RU2757948C1 (ru) 2020-10-01 2020-10-01 Способ получения окатышей из фторида кальция

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020132292A RU2757948C1 (ru) 2020-10-01 2020-10-01 Способ получения окатышей из фторида кальция

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2757948C1 true RU2757948C1 (ru) 2021-10-25

Family

ID=78289665

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2020132292A RU2757948C1 (ru) 2020-10-01 2020-10-01 Способ получения окатышей из фторида кальция

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2757948C1 (ru)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4199348A (en) * 1978-06-07 1980-04-22 International Minerals & Chemical Corporation Mineral ore pellets
SU812845A1 (ru) * 1979-02-12 1981-03-15 Днепропетровский Ордена Трудовогокрасного Знамени Металлургическийинститут Способ окусковани флюоритовогоКОНцЕНТРАТА
SU831825A1 (ru) * 1979-09-26 1981-05-23 Предприятие П/Я В-8830 Способ получени окатышей фторидаКАльци
SU870467A1 (ru) * 1980-01-23 1981-10-07 Предприятие П/Я В-8830 Способ получени окатышей фторида кальци
SU979512A1 (ru) * 1981-06-05 1982-12-07 Сибирский государственный проектный и научно-исследовательский институт цветной металлургии Способ получени окатышей плавикового шпата
RU2224803C1 (ru) * 2002-06-28 2004-02-27 ОАО Забайкальский горно-обогатительный комбинат Способ получения окатышей из флюоритового концентрата
CN205803024U (zh) * 2016-06-23 2016-12-14 昆山阳澄蓝谷环境研究所有限公司 含氟废水回收制取高纯人造萤石设备

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4199348A (en) * 1978-06-07 1980-04-22 International Minerals & Chemical Corporation Mineral ore pellets
SU812845A1 (ru) * 1979-02-12 1981-03-15 Днепропетровский Ордена Трудовогокрасного Знамени Металлургическийинститут Способ окусковани флюоритовогоКОНцЕНТРАТА
SU831825A1 (ru) * 1979-09-26 1981-05-23 Предприятие П/Я В-8830 Способ получени окатышей фторидаКАльци
SU870467A1 (ru) * 1980-01-23 1981-10-07 Предприятие П/Я В-8830 Способ получени окатышей фторида кальци
SU979512A1 (ru) * 1981-06-05 1982-12-07 Сибирский государственный проектный и научно-исследовательский институт цветной металлургии Способ получени окатышей плавикового шпата
RU2224803C1 (ru) * 2002-06-28 2004-02-27 ОАО Забайкальский горно-обогатительный комбинат Способ получения окатышей из флюоритового концентрата
CN205803024U (zh) * 2016-06-23 2016-12-14 昆山阳澄蓝谷环境研究所有限公司 含氟废水回收制取高纯人造萤石设备

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Bumanis et al. Technological properties of phosphogypsum binder obtained from fertilizer production waste
TWI567048B (zh) A method for producing a cement composition
US4772330A (en) Process for producing low water-absorption artificial lightweight aggregate
JPS61501907A (ja) 多孔質セラミック材およびその製造方法
CN109970378B (zh) 基于协同理论及碳化/高温技术的固废基胶凝材料制备工艺
Rossignolo et al. Influence of microwave oven calcination on the pozzolanicity of sugar cane bagasse ashes (SCBA) from the cogeneration industry
NO881212L (no) Fremgangsmaate for fremstilling av granulert bygningsmateriale fra avfall.
CA3054408A1 (en) Granular fertilizers comprising macronutrients and micronutrients, and processes for manufacture thereof
RU2476478C1 (ru) Способ изготовления магнийсиликатного проппанта и проппант
US2914395A (en) Preparation of material for sintering
RU2757948C1 (ru) Способ получения окатышей из фторида кальция
CN111847956A (zh) 一种磷石膏基水泥缓凝剂及其制备方法和应用
CN106698988B (zh) 一种用碳酸盐岩改性磷石膏及其制备方法
CN102936121A (zh) 一种矿山井巷充填用复合物料
CN115368042B (zh) 一种利用氟石膏与石英废石生产多孔性硅灰石球粒的方法
US2302988A (en) Brick and process of manufacturing same
CN101883743A (zh) 作为煅烧石膏中的汞释放控制剂的活性炭
KR20240054422A (ko) Co2 고정화재 및 co2 고정화물의 제조 방법
RU2528814C2 (ru) Способ получения стеклокерамзита и порокерамики из трепелов и опок
RU2087420C1 (ru) Способ получения гранулированного фосфогипса
JP6804131B2 (ja) けい酸質肥料、およびその製造方法
CN111302683A (zh) 一种砌筑水泥及其生产工艺
RU2816610C1 (ru) Композиционный вяжущий материал из фосфогипса и способ его получения
NL9301309A (nl) Werkwijze voor het verwerken van zwavelhoudende reststoffen tot geharde granules, het vervaardigen van een cementloze mortel en van een bouwblok samengesteld uit dergelijke granules en mortel.
SU1044613A1 (ru) Сырьева смесь дл изготовлени изделий автоклавного твердени