RU2737371C1

RU2737371C1 - Листовая сталь с нанесенным погружением в расплав покрытием

Info

Publication number: RU2737371C1
Application number: RU2020115777A
Authority: RU
Inventors: Давид ЗАПИКО АЛЬВАРЕС; Флоранс БЕРТРАН; Жорис ЖИРУ
Original assignee: Арселормиттал
Priority date: 2017-11-08
Filing date: 2018-10-19
Publication date: 2020-11-27
Also published as: MA54420A; CN111295460A; CA3081954A1; BR112020006548B1; HUE056730T2; BR112020006548A2; EP3707290A1; US20230158774A1; ES2902379T3; JP7030187B2; US12011902B2; KR20200070292A; US11590734B2; PL3707290T3; EP3707290B1; MA54420B1; WO2019092526A1; US20200338857A1; ZA202002314B; WO2019092468A1

Abstract

Группа изобретений относится к металлургии, а именно к способу изготовления листовой стали с нанесенным покрытием в результате погружения в расплав и листовой стали с нанесенным покрытием, и может быть использовано в автомобильной промышленности. Способ изготовления листовой стали с нанесенным погружением в расплав покрытием из цинка или на алюминиевой основе включает А) получение листовой стали, характеризующейся следующим составом, в мас.%: 0,05 ≤ С ≤ 0,20, 1,5 ≤ Mn ≤ 3,0, 0,10 ≤ Si ≤ 0,45, 0,10 ≤ Сr ≤ 0,60, Al ≤ 0,20, V < 0,005 и необязательно один или несколько элементов, таких как P < 0,04, Nb ≤ 0,05, B ≤ 0,003, Mo ≤ 0,20, Ni ≤ 0,1, Ti ≤ 0,06, S ≤ 0,01, Cu ≤ 0,1, Co ≤ 0,1, N ≤ 0,01, остальное железо и неизбежные примеси, В) рекристаллизационный отжиг листовой стали в печи и С) нанесение покрытия на отожженную листовую сталь посредством ее погружения в ванну с расплавом на основе цинка или на основе алюминия. Обеспечивается улучшение смачивания и адгезии покрытия. 3 н. и 15 з.п. ф-лы, 2 ил., 1 табл., 10 пр.

Description

Настоящее изобретение относится к способу изготовления листовой стали с нанесенным покрытием в результате погружения в расплав и листовой стали с нанесенным покрытием в результате погружения в расплав. Изобретение является в особенности хорошо подходящим для использования в автомобильной промышленности.

С учетом экономии массы транспортных средств для изготовления механического транспортного средства, как это известно, используют высокопрочные стали. Например, при изготовлении конструкционных деталей должны быть улучшены механические свойства таких сталей. Для улучшения механических свойств стали, как это известно, добавляют легирующие элементы. Таким образом, производятся и используются высокопрочные стали или сверхвысокопрочные стали, обладающие высокими механическими свойствами, в том числе сталь TRIP (с пластичностью, наведенной превращением), стали DP (двухфазные), сталь HSLA (высокопрочная и низколегированная), сталь TRIPLEX (триплексная), сталь DUPLEX (дуплексная).

Обычно стали DP обладают ферритно-мартенситной микроструктурой. Это в результате приводит к получению микроструктуры, состоящей из мягкой ферритной матрицы, содержащей острова из мартенсита в качестве вторичной фазы, (мартенсит увеличивает предел прочности при растяжении). Совокупное поведение сталей DP определяется в дополнение к химическому составу стали, помимо всего прочего, объемной долевой концентрацией и морфологией фаз (размером, аспектным соотношением зерен и тому подобным). Стали DP характеризуются высоким пределом прочности при разрыве (UTS, что становится возможным вследствие присутствия мартенсита) в сочетании с низким начальным напряжением для предела текучести при растяжении (что получают вследствие присутствия фазы феррита) и высоким деформационным упрочнением на ранней ступени. Данные признаки делают стали DP идеальными материалами для операций по листовой формовке, связанных с автомобилестроением.

Их преимущества представляют собой: низкий предел текучести при растяжении, низкое соотношение между пределом текучести при растяжении и пределом прочности при растяжении, высокие начальные скорости деформационного упрочнения, хорошее равномерное относительное удлинение, высокая чувствительность к скорости деформации и хорошее сопротивление усталости.

Обычно на данные стали наносят металлическое покрытие, улучшающее свойства, такие как: противокоррозионная стойкость, фосфатируемость и тому подобное. Металлические покрытия могут быть осаждены в ходе цинкования в результате погружения в расплав после отжига листовых сталей. Однако, для данных сталей во время отжига, проводимого в технологической линии непрерывного цинкования, легирующие элементы, обладающие повышенным сродством к кислороду (в сопоставлении с железом), такие как марганец (Mn), алюминий (Al), кремний (Si) или хром (Cr), окисляются и приводят к образованию оксидов на поверхности. Данные оксиды, представляющие собой, например, оксид марганца (MnO) или оксид кремния (SiO₂), могут присутствовать в форме непрерывной пленки на поверхности листовой стали или в форме дискретных глобулей или маленьких частиц. Они предотвращают получение надлежащего сцепления для наносимого металлического покрытия и могут в результате приводить к получению зон, в которых на конечном продукте отсутствует покрытие, или возникновению проблем, связанных с отслаиванием покрытия.

В патентной заявке ЕР2415896 раскрывается способ изготовления высокопрочной оцинкованной листовой стали, включающий слой цинкового покрытия, получаемого в результате гальванизации, характеризующийся массой при расчете на единичную площадь поверхности в диапазоне от 20 г/м² до 120 г/м² и осажденный на листовую сталь, содержащую от 0,01% до 0,18% С, от 0,02% до 2,0% Si, от 1,0% до 3,0% Mn, от 0,001% до 1,0% Al, от 0,005% до 0,060% Р и 0,01% или менее S при расчете на массу, при этом остаток представляет собой Fe и неизбежные примеси, который включает отжиг и цинкование листовой стали в технологической линии непрерывного цинкования. В технологическом процессе нагревания реализуют температурную область с температурой печи в диапазоне от А°С до В°С, имеющую атмосферу, характеризующуюся температурой точки росы, составляющей -5°С или более, где 600 ≤ А ≤ 780 и 800 ≤ В ≤ 900. На температуру точки росы для атмосферы в отжигательной печи, отличной от того, что имеет место в области в диапазоне от А°С до В°С, конкретных ограничений не накладывают, и она предпочтительно находится в пределах диапазона от -50°С до -10°С.

Высокопрочная оцинкованная и отожженная листовая сталь, полученная при использовании представленного выше способа, обладает текстурой или микроструктурой, в которой образуется оксид, по меньшей мере, одного или нескольких представителей, выбираемых из группы, состоящей из Fe, Si, Mn, Al, P, B, Nb, Ti, Cr, Mo, Cu и Ni, на поверхностном участке листовой стали, который располагается непосредственно под слоем покрытия, получаемого в результате гальванизации, и который располагается в пределах 100 мкм от поверхности листовой стали основы, в количестве в диапазоне от 0,010 г/м² до 0,50 г/м² при расчете на единичную площадь поверхности, и формируются выделения кристаллического оксида Si, кристаллического оксида Mn или кристаллического сложного оксида Si-Mn в зернах металла основы, которые присутствуют в области в пределах 10 мкм в направлении вниз от слоя покрытия, получаемого в результате гальванизации, и которые находятся в пределах 1 мкм от межзеренных границ.

Однако, при использовании представленного выше способа существует риск формирования на поверхности листовой стали существенного слоя внешнего оксида, такого как FeO. В данном случае затруднительно восстановить все количество внешнего оксида, что приводит к получению плохой смачиваемости и плохой адгезии покрытия из цинка на поверхности стали.

В патентной заявке JP2008156734 раскрывается способ изготовления высокопрочной оцинкованной в результате погружения в расплав листовой стали, включающий:

- проведение для стали горячей прокатки, декапирования и холодной прокатки и проведение для получающейся в результате листовой стали гальванизирующей обработки в результате погружения в расплав для изготовления листовой стали, оцинкованной в результате погружения в расплав, где

- при горячей прокатке температуру нагревания сляба задают на уровне в диапазоне от 1150 до 1300°С, температуру окончательной прокатки задают на уровне в диапазоне от 850 до 950°С, и температуру смотки в рулон задают на уровне в диапазоне от 400 до 600°С;

- при декапировании температуру ванны задают на уровне в диапазоне от 10°С или более до менее, чем 100°С, а концентрацию хлористо-водородной кислоты задают на уровне в диапазоне 1-20%; и

- при гальванизирующей обработке в результате погружения в расплав концентрацию водорода в атмосфере в печи для термической обработки от технологического процесса увеличения температуры до 600°С или более до технологического процесса охлаждения до 450°С через температуру отжига задают на уровне в диапазоне от 2 до 20%, а температуру точки росы для атмосферы задают на уровне в диапазоне от -60 до -10°С, и холоднокатаную листовую сталь выдерживают при температуре отжига в диапазоне от 760 до 860°С на протяжении от 10 до 500 секунд, а после этого охлаждают при средней скорости охлаждения в диапазоне 1-30°С/с.

В данной публикации также раскрывается высокопрочная оцинкованная в результате погружения в расплав листовая сталь, содержащая: при выражении через % (масс.), от 0,03 до 0,12% С, от 0,01 до 1,0% Si, от 1,5 до 2,5% Mn, от 0,001 до 0,05% Р, от 0,0001 до 0,005% S, от 0,005 до 0,15% Al, от 0,001 до 0,01% N, от 0,01 до 0,5% Cr, от 0,005 до 0,05% Ti, от 0,005 до 0,05% Nb, от 0,005 до 0,5% V, от 0,0003 до 0,0030% В, при этом остаток представляет собой Fe и неизбежные примеси, и обладающая структурой, включающей ферритную фазу, характеризующуюся средним размером кристаллического зерна, составляющим 10 мкм или менее, и мартенситную фазу, характеризующуюся объемной долевой концентрацией в диапазоне от 30 до 90%, где соотношение между твердостью поверхностного слоя по толщине листа и твердостью центральной области по толщине листа находится в диапазоне от 0,6 до 1, максимальная глубина трещин и углублений, простирающихся от поверхности раздела между слоем покрытия, получаемого в результате гальванизации, и листовой сталью до внутреннего пространства листовой стали, находится в диапазоне от 0 до 20 мкм, и, кроме того, доля площади поверхности плоского участка, отличного от трещин и углублений, находится в диапазоне от 60% до 100%.

Согласно упоминанию, во внутреннем пространстве листовой стали образуются оксиды на основе Si и на основе Mn на межзеренных границах кристаллических зерен и в зернах.

Однако, при использовании вышеупомянутого способа, характеризующегося данной композицией стали, могут быть получены плохая смачиваемость и плохая адгезия покрытия из цинка вследствие близости оксидов к поверхности листовой стали. Таким образом, существует риск формирования дискретной оксидной пленки на листовой стали вследствие присутствия таких оксидов.

В патентной заявке JP2000212648 раскрывается одноступенчатый способ производства высокопрочной оцинкованной в результате погружения в расплав листовой стали, характеризующейся превосходными обрабатываемостью и адгезионной способностью покрытия, получаемого в результате гальванизации, при этом способ включает стадии:

- проведения для стального сляба, содержащего 0,10% (масс.) или менее Р, горячей прокатки со следующим далее декапированием или в противном случае проведения для стального сляба холодной прокатки;

- нагревания в атмосфере, где температура нагревания Т находится в диапазоне от 750°С или более до 1000°С или менее и удовлетворяет следующей далее формуле (2), температура точки росы t для газа атмосферы удовлетворяет следующей далее формуле (3), и концентрация водорода в газе атмосферы находится в диапазоне 1-100% (об.); а после этого проведения цинкования в результате погружения в расплав:

0,85 ≤ {[P (% (масс.)) + (2/3)] * 1150} / {T(°C)} ≤ 1,15 (2);

0,35 ≤ {[P (% (масс.)) + (2/3)] * (-30)} / {t(°C)} ≤ 1,8 (3).

Все примеры из публикации JP2000212648, где осуществляют одноступенчатый способ термической обработки, (примеры 18-26) включают термическую восстановительную обработку, когда температура нагревания Т находится в диапазоне между 810 и 850°С при температуре точки росы, соответствующей очень низкой влажности (≤ -35°С) или очень высокой влажности (≥ 35°С), что делает возможным получение адгезии покрытия.

Единственный сравнительный пример для одноступенчатого способа из публикации JP2000212648 (сравнительный пример 10) реализуют при использовании листовой стали, содержащей очень маленькие количества Si и Cr. В данном случае одноступенчатый способ термической обработки включает термическую восстановительную обработку, где температура нагревания Т составляет 820°С при температуре точки росы 0°С. Однако, оксиды на основе Р не восстанавливались, что приводило к получению плохой адгезии покрытия.

В патентной заявке JP2011153367 раскрывается способ производства оцинкованной и отожженной стали, включающий отжиг, цинкование в результате погружения в расплав и легирующую обработку в отношении листовой стали, содержащей, применительно к % (масс.), С: от 0,03 до 0,20%, Mn: от 0,03 до 3,0%, Si: от 0,1 до 2,5%, S: 0,01% или менее, Р: 0,1% или менее, раств. Al: 1,0% или менее, N: 0,01% или менее и Bi: от 0,0001 до 0,05%, при нагревании вплоть до температуры рекристаллизации при отжиге, отжиг проводят до температуры рекристаллизации при температуре точки росы в диапазоне от -25 до 0°С в отжигательной печи во время нагревания в диапазоне от, по меньшей мере, 650°С до температуры рекристаллизации.

Однако, присутствие висмута в стали может ухудшить механические свойства стали. Помимо этого, существует риск уменьшения смачиваемости и адгезии покрытия для высокопрочных сталей и сверхвысокопрочных сталей.

В дополнение к этому, как это продемонстрировано на фигуре 1 из патентной заявки JP2011153367, способ начинается в результате продувки печи при использовании газа с составом N₂ - 10% (об.) Н₂, характеризующегося температурой точкой росы -60°С. Газ в начале нагревания изменяют на предварительно определенный газ, характеризующийся высокой температурой точки росы. Действительно, в случае достижения температуры листа 650°С печь еще раз продувают при использовании газа, характеризующегося высокой температурой точки росы в виде предварительно определенной температуры точки росы, например, -10°С. После этого в случае достижения температуры листа 860°С, где данная температура является равной или большей в сопоставлении с температурой рекристаллизации, газ еще раз переключают на первоначальный газ, характеризующийся низкой температурой точки росы, то есть, -60°С, перед достижением температуры 460°С листом, который окунают в ванну для покрытия, получаемого в результате гальванизации.

Таким образом, в способе требуются три продувки:

- одна в начале способа при использовании газа, характеризующегося температурой точки росы -60°С,

- одна во время отжига при достижении температуры листовой стали 650°С при использовании газа, характеризующегося температурой точки росы -10°С, и

- еще одна во время отжига при достижении температуры листовой стали 850°С при использовании газа, характеризующегося низкой температурой точки росы -60°С.

Данный способ является очень трудным в управлении в промышленном масштабе, в особенности, в технологической линии непрерывного отжига.

Таким образом, в дополнение к способу рекристаллизационного отжига, химическому составу и микроструктуре стали важные характеристики, которые необходимо принимать во внимание в целях улучшения смачиваемости и адгезии покрытия для сталей DP, также представляют собой и природа оксидов и перераспределение оксидов, которые образуются во время рекристаллизационного отжига.

Следовательно, существует потребность в отыскании способа улучшения смачивания и адгезии покрытия для высокопрочных сталей и сверхвысокопрочных сталей, в частности, сталей DP, содержащих определенное количество легирующих элементов.

Поэтому цель изобретения заключается в предложении листовой стали с нанесенным покрытием в результате погружения в расплав, характеризующейся химическим составом, включающим легирующие элементы, где в высокой степени улучшаются смачивание и адгезия покрытия. Еще одна цель заключается в предложении легкого для воплощения способа изготовления упомянутого листового металла с нанесенным покрытием в результате погружения в расплав.

Достижения данной цели добиваются в результате предложения способа, соответствующего пункту 1 формулы изобретения. Способ также может включать любые характеристики из пунктов от 2 до 13 формулы изобретения.

Достижения еще одной цели добиваются в результате предложения листовой стали с нанесенным покрытием в результате погружения в расплав, соответствующей пункту 14 формулы изобретения. Листовая сталь с нанесенным покрытием в результате погружения в расплав также может включать любую характеристику из пунктов от 15 до 17 формулы изобретения.

В заключение, достижения цели добиваются в результате предложения использования листовой стали с нанесенным покрытием в результате погружения в расплав, соответствующего пункту 18 формулы изобретения.

Другие характеристики и преимущества изобретения станут очевидными исходя из следующего далее подробного описания изобретения.

Для иллюстрирования изобретения будут описываться различные варианты осуществления и эксперименты из неограничивающих примеров, в частности, при обращении к следующим далее фигурам:

На фигуре 1 иллюстрируется один способ предшествующего уровня техники, раскрытый в патентной заявке JP2011153367.

На фигуре 2 иллюстрируется один пример способа, соответствующего настоящему изобретению.

Будут определены следующие далее термины:

- термин «% (об.)» обозначает уровень объемного процентного содержания,

- термин «% (масс.)» обозначает уровень массового процентного содержания.

Изобретение относится к способу изготовления листовой стали с нанесенным покрытием в результате погружения в расплав, имеющей покрытие из цинка или покрытие на алюминиевой основе, включающему:

А. получение листовой стали, характеризующейся следующим далее химическим составом, при выражении через массовый процент:

0,05 ≤ С ≤ 0,20%,

1,5 ≤ Mn ≤ 3,0%,

0,10 ≤ Si ≤ 0,45%,

0,10 ≤ Cr ≤ 0,60%,

Al ≤ 0,20%,

V < 0,005%

и исключительно необязательным образом один или несколько элементов, таких как

P < 0,04%,

Nb ≤ 0,05%,

B ≤ 0,003%,

Mo ≤ 0,20%,

Ni ≤ 0,1%,

Ti ≤ 0,06%,

S ≤ 0,01%,

Cu ≤ 0,1%,

Co ≤ 0,1%,

N ≤ 0,01%,

при этом остаток композиции образуется железом и неизбежными примесями, представляющими собой результат разработки,

В. рекристаллизационный отжиг указанной листовой стали в печи большой емкости с обогревом радиационными трубами, включающей секцию нагревания, секцию томления, секцию охлаждения, необязательно секцию выравнивающей выдержки, включающий следующие далее подстадии:

i. нагревание указанной листовой стали от температуры окружающей среды до температуры Т1 в диапазоне между 700 и 900°С в секции нагревания, имеющей атмосферу А1, содержащую от 0,1 до 15% (об.) Н₂ и инертный газ, температура точки росы которой DP1 находится в диапазоне между -18°С и + 8°С,

ii. выдержка листовой стали от Т1 до температуры Т2 в диапазоне между 700 и 900°С в секции выдержки, имеющей атмосферу А2, идентичную А1 и характеризующуюся температурой точки росы DP2, равной DP1,

iii. охлаждение листовой стали от Т2 до Т3 в диапазоне между 400 и 700°С в секции охлаждения, имеющей атмосферу А3, содержащую 1-30% (об.) Н₂ и инертный газ, температура точки росы которой DP3 является меньшей или равной -30°С,

iv. необязательно выравнивающая выдержка листовой стали от температуры Т3 до температуры Т4 в диапазоне между 400 и 700°С в секции выравнивающей выдержки, имеющей атмосферу А4, содержащую 1-30% (об.) Н₂ и инертный газ, температура точки росы которой DP4 является меньшей или равной -30°С, и

С. нанесение покрытия в результате погружения в расплав отожженной листовой стали в ванну на основе цинка или на основе алюминия.

Как это можно себе представить без желания связывать себя какой-либо теорией, способ, соответствующий настоящему изобретению, делает возможным большое улучшение смачиваемости и адгезии покрытия для листовой стали, характеризующейся конкретным химическим составом. Действительно, в противоположность способам предшествующего уровня техники, таким как соответствующий способ, раскрытый в публикации JP2011153367 (фигура 1), и в соответствии с иллюстрацией на фигуре 2, как это установили изобретатели, рекристаллизационный отжиг, соответствующий настоящему изобретению и проводимый в печи большой емкости с обогревом радиационными трубами (ПОРТ), где секции нагревания и томления имеют одну и ту же атмосферу, характеризующуюся значениями DP, составляющими -18°С и + 8°С, при этом такая атмосфера содержит от 0,1 до 15% (об.) Н₂, делает возможным производство листовой стали с нанесенным покрытием в результате погружения в расплав, демонстрирующей конкретное перераспределение оксидов, делающее возможными высокие смачиваемость и адгезию покрытия. В частности, во время рекристаллизационного отжига на поверхности листовой стали и в ее внутреннем пространстве образуются оксиды, в том числе MnO, FeO и Mn₂SiO₄, что делает возможными высокие смачиваемость и адгезию покрытия. Предпочтительно данные внешние оксиды присутствуют на поверхности листовой стали в округлой форме.

В случае непроведения рекристаллизационного отжига представленной выше конкретной листовой стали в соответствии с настоящим изобретением, в частности, в случае отсутствия в секциях нагревания и томления идентичной атмосферы и в случае температуры точки росы, составляющей менее, чем -18°С, будет существовать риск образования оксидов, таких как MnO, FeO и Mn₂SiO₄, при этом такие оксиды являются в основном или исключительно внешними. Помимо этого, существует риск формирования данными оксидами толстого непрерывного слоя на поверхности листовой стали, что значительно уменьшает смачиваемость и адгезию покрытия для листовых сталей.

Помимо этого, в случае отсутствия в секциях нагревания и томления идентичной атмосферы и в случае температуры точки росы, составляющей более, чем 8°С, будет существовать риск образования внешних оксидов, таких как MnO и FeO, и внутреннего оксида, такого как Mn₂SiO₄. В особенности, существует риск образования MnO и в основном FeO в форме непрерывного слоя на поверхности листовой стали, что уменьшает смачиваемость и адгезию покрытия для листовой стали.

Что касается химического состава стали, то количество углерода находится в диапазоне между 0,05 и 0,20% (масс.). В случае уровня содержания углерода, составляющего менее, чем 0,05%, будет существовать риск наличия недостаточного предела прочности при растяжении. Кроме того, в случае содержания микроструктурой стали остаточного аустенита не может быть получена ее стабильность, которая является необходимой для достижения достаточного относительного удлинения. В одном предпочтительном варианте осуществления уровень содержания углерода находится в диапазоне между 0,05 и 0,15%.

Марганец представляет собой элемент обуславливающий твердо-растворное упрочнение, который вносит свой вклад в получение высокого предела прочности при растяжении. Такой эффект будет получен в случае уровня содержания Mn, составляющего, по меньшей мере, 1,5% (масс.). Однако, выше 3,0% добавление Mn может вносить свой вклад в формирование структуры, включающей избыточно ярко выраженные зоны ликвации, которые могут оказывать неблагоприятное воздействие на механические свойства сварочных швов. Предпочтительно для достижения данных эффектов уровень содержания марганца находится в диапазоне между 1,5 и 2,9%. Это делает возможным получение удовлетворительной механической прочности без увеличения затруднений в связи с промышленным изготовлением стали и без увеличения упрочняемости в сварочных швах.

Кремний должен присутствовать в количестве, заключенном в пределах между 0,1 и 0,45%, предпочтительно между 0,1 и 0,30%, а более предпочтительно между 0,1 и 0,25%, (масс.) Si для достижения требуемой комбинации из механических свойств и свариваемости: кремний уменьшает формирование выделений карбидов во время отжига после холодной прокатки стали вследствие своей низкой растворимости в цементите и вследствие увеличения данным элементом активности углерода в аустените. Как это представляется, в случае количества Si, составляющего более, чем 0,45%, на поверхности листовой стали будут образовываться и другие оксиды, что уменьшает смачиваемость и адгезию покрытия.

Алюминий должен присутствовать в количестве, меньшем или равном 0,20%, предпочтительно составляющем менее, чем 0,18, (масс.). Что касается стабилизирования остаточного аустенита, то алюминий оказывает воздействие, которое является относительно подобным соответствующему воздействию кремния. Однако, уровень содержания алюминия, составляющий более, чем 0,20% (масс.), будет приводить к увеличению температуры Ас3, то есть, температуры полного превращения в аустенит в стали во время стадии отжига, и поэтому будет делать промышленный технологический процесс более дорогостоящим.

Хром делает возможным замедление формирования проэвтектоидного феррита во время стадии охлаждения после выдержки при максимальной температуре во время цикла отжига, что делает возможным достижение повышенного уровня прочности. Таким образом, уровень содержания хрома находится в диапазоне между 0,10 и 0,60%, предпочтительно между 0,10 и 0,50%, (масс.) по причинам стоимости и для предотвращения избыточного упрочнения.

Ванадий также играет важную роль в контексте данного изобретения. В соответствии с настоящим изобретением количество V составляет менее, чем 0,005%, а предпочтительно 0,0001 ≤ V ≤ 0,005%. Предпочтительно V формирует выделения, что обеспечивает достижение упрочнения и твердения.

Стали необязательно могут содержать элементы, такие как P, Nb, B, Mo, Ni, Ti, S, Cu, Co, N, что обеспечивает достижение дисперсионного упрочнения.

Р и S рассматриваются в качестве остаточного элемента, представляющего собой результат выплавки стали. Р может присутствовать в количестве < 0,04% (масс.). S может присутствовать в количестве, меньшем или равном 0,01% (масс.).

Титан и ниобий также представляют собой элементы, которые необязательно могут быть использованы для достижения упрочнения и твердения в результате формирования выделений. Однако, в случае количества Nb, составляющего более, чем 0,05%, и/или уровня содержания Ti, составляющего более, чем 0,06%, будет существовать риск возможного стимулирования избыточным формированием выделений уменьшения вязкости, чего необходимо избегать.

Стали также необязательно могут содержать бор в количестве, являющемся меньшим или равным 0,003%. В результате ликвации на межзеренных границах В уменьшает зернограничную энергию и, таким образом, является выгодным для увеличения стойкости к жидко-металлическому охрупчиванию.

Молибден в количестве, меньшем или равном 0,2%, является эффективным для увеличения упрочняемости и стабилизирования остаточного аустенита вследствие замедления данным элементом распада аустенита.

Сталь необязательно может содержать никель в количестве, меньшем или равном 0,1%, для того, чтобы улучшить вязкость.

Медь может присутствовать при уровне содержания, меньшем или равном 0,1%, для упрочнения стали в результате формирования выделений металлической меди.

Предпочтительно химический состав стали не включает висмут (Bi). Действительно, как это можно себе представить без желания связывать себя какой-либо теорией, в случае содержания в листовой стали Bi уменьшатся смачиваемость и поэтому адгезия покрытия.

Предпочтительно на стадиях B.i) и B.ii) A1 содержит 1-10% (об.) Н₂, а более предпочтительно А1 содержит от 2 до 8% (об.) Н₂, при этом атмосфера А2 является идентичной А1.

В выгодном случае на стадиях B.i) и B.ii) DP1 находится между -15°С и +5°С, а более предпочтительно DP1 находится между -10 и +5°С, при этом значение DP2 является равным DP1.

В одном предпочтительном варианте осуществления на стадии B.i) листовую сталь нагревают от температуры окружающей среды до Т1 при скорости нагревания, составляющей более, чем 1°С в секунду и, например, находящейся в диапазоне между 2 и 5°С в секунду.

Предпочтительно на стадии B.i) нагревание проводят на протяжении периода времени t1 в диапазоне между 1 и 500 секундами, а в выгодном случае между 1 и 300 с.

В выгодном случае на стадии B.ii) томление проводят на протяжении периода времени t2 в диапазоне между 1 и 500 секундами, а в выгодном случае между 1 и 300 с.

Предпочтительно на стадии B.ii) значение Т2 является равным Т1. В данном случае на стадиях B.i) и B.ii) Т1 и Т2 находятся в диапазоне между 750 и 850°С. Значение Т2 является равным Т1. В еще одном варианте осуществления возможным является значение Т2, меньшее или большее Т1, в зависимости от химического состава и микроструктуры листовой стали. В данных случаях на стадиях B.i) и B.ii) Т1 и Т2 находятся в диапазоне между 750 и 850°С независимо друг от друга.

Предпочтительно на стадии B.iii) А3 содержит 1-20% (масс.) Н₂, а более предпочтительно 1-10% (масс.) Н₂.

Предпочтительно на стадии B.iii) значение DP3 является меньшим или равным -35°С.

В одном предпочтительном варианте осуществления на стадии B.iii) охлаждение проводят на протяжении периода времени t3 в диапазоне между 1 и 50 секундами.

В выгодном случае на стадии B.iii) скорость охлаждения составляет более, чем 10°С в секунду, а предпочтительно находится в диапазоне между 15 и 40°С в секунду.

В выгодном случае на стадии B.iv) А4 содержит 1-20%, а более предпочтительно 1-10%, (масс.) Н₂.

Предпочтительно на стадии B.iv) значение DP4 является меньшим или равным -35°С.

В одном предпочтительном варианте осуществления на стадии B.iv) выравнивающую выдержку проводят на протяжении периода времени t4 в диапазоне между 1 и 100 секундами, а, например, между 20 и 60 секундами.

В выгодном случае на стадиях B.iii) и B.iv) атмосфера А3 является идентичной А4, при этом значение DP4 является равным DP3.

Предпочтительно на стадии B.iv) значение Т4 является равным Т3. В данном случае на стадиях B.iii) и B.iv) Т3 и Т4 находятся в диапазонах между 400 и 550°С или между 550 и 700°С, при этом значение Т4 является равным Т3. В еще одном варианте осуществления возможным является значение Т4, меньшее или большее, чем Т3, в зависимости от химического состава и микроструктуры листовой стали. В данном случае на стадиях B.iii) и B.iv) Т3 и Т4 находятся в диапазонах между 400 и 550°С или между 550 и 700°С вне зависимости друг от друга.

Предпочтительно на стадиях от B.i) до B.iv) инертный газ выбирают из числа: N₂, Ar, He и Хе.

Предпочтительно на стадии С) покрытие на цинковой основе содержит от 0,01 до 8,0% (масс.) Al, необязательно от 0,2 до 8,0% (масс.) Mg, менее, чем 5,0% Fe, при этом остаток представляет собой Zn. Более предпочтительно покрытие на цинковой основе содержит от 0,01 до 0,40% (масс.), при этом остаток представляет собой Zn. В данном случае температура ванны находится в диапазоне между 400 и 550°С, а предпочтительно между 410 и 460°С.

В еще одном предпочтительном варианте осуществления покрытие на алюминиевой основе содержит менее, чем 15% Si, менее, чем 5,0% Fe, необязательно от 0,1 до 8,0% (масс.) Mg и необязательно от 0,1 до 30,0% Zn, при этом остаток представляет собой Al. В данном случае температура данной ванны находится в диапазоне между 550 и 700°С, предпочтительно между 600 и 680°С.

Данное изобретение также относится к листовой стали с нанесенным покрытием в результате погружения в расплав, имеющей покрытие из цинка или покрытие на алюминиевой основе, получаемой при использовании способа, соответствующего настоящему изобретению, и содержащей внешние оксиды, включающие FeO, Mn₂SiO₄ и MnO, на поверхности стали под покрытием на цинковой или алюминиевой основе и внутренние оксиды, включающие FeO, Mn₂SiO₄ и MnO, в листовой стали. Предпочтительно внешние оксиды, включающие FeO, Mn₂SiO₄ и MnO, присутствуют на поверхности стали в округлой форме.

Предпочтительно микроструктура стали содержит бейнит, мартенсит, феррит и необязательно аустенит. В одном предпочтительном варианте осуществления микроструктура стали содержит 1-45% мартенсита, 1-60% бейнита, при этом остаток представляет собой аустенит. В еще одном предпочтительном варианте осуществления микроструктура стали содержит 1-25% свежего мартенсита, 1-10% феррита, от 35 до 95% мартенсита и нижнего бейнита и менее, чем 10% аустенита.

В одном предпочтительном варианте осуществления поверхность листовой стали обезуглероживают. Предпочтительно глубина обезуглероживания доходит вплоть до 100 мкм, предпочтительно вплоть до 80 мкм, от поверхности листовой стали. В данном случае, как это можно себе представить без желания связывать себя какой-либо теорией, листовая сталь характеризуется лучшей стойкостью к охрупчиванию ЖМО вследствие уменьшения количества углерода вглубь листовой стали. Действительно, как это можно себе представить, углерод представляет собой элемент, высокочувствительный к жидко-металлическому охрупчиванию ЖМО. В дополнение к этому, имеют место лучшее изгибаемость и лучшее поведение во время аварии.

В заключение, данное изобретение относится к использованию листовой стали с нанесенным покрытием в результате погружения в расплав для изготовления детали механического транспортного средства.

Данное изобретение теперь будет разъясняться в экспериментах, осуществленных только для информации. Они не являются ограничивающими.

Примеры

В данном примере использовали стали DP, характеризующиеся следующей далее композицией, при выражении через уровни массового процентного содержания:

C	Mn	Si	Cr	Al	Mo	Ti	P	S	Cu	Ni	Nb	V	B	N
0,072	2,52	0,255	0,30	0,15	0,1	0,017	0,013	0,001	0,015	0,021	0,025	0,004	0,0020	0,006

Во всех экспериментах, соответствующих сталям DP, проводили отжиг от температуры окружающей среды в печи большой емкости ПОРТ в соответствии с условиями в таблице 1.

После этого во всех экспериментах проводили нанесение покрытия в результате погружения в расплав в цинковой ванне, содержащей 0,117% алюминия.

В заключение, в экспериментах проводили анализ при использовании невооруженного глаза, сканирующего электронного микроскопа и Оже-спектроскопии. Что касается смачиваемости, то 0 обозначает непрерывное осаждение покрытия, а 1 обозначает ненепрерывное осаждение покрытия. Что касается внешнего облика покрытия, то 0 обозначает отсутствие какого-либо поверхностного дефекта на покрытии, а 1 обозначает наличие на покрытии наблюдаемых поверхностных дефектов, таких как оголенные участки. Результаты демонстрируются в представленной ниже таблице 1.

В экспериментах от 4 до 7, соответствующих настоящему изобретению, демонстрируются высокая смачиваемость и поэтому высокая адгезия покрытия, а поверхностный внешний облик покрытия был в значительной степени хорошим. Для данных экспериментов оксиды FeO, Mn₂SiO₄ и MnO присутствовали на поверхности листовой стали и в листовой стали в округлой форме.

Что касается экспериментов от 8 до 10, то оксиды MnO, FeO и Mn₂SiO₄ формировали толстый непрерывный слой на поверхности листовой стали, что значительно уменьшало смачиваемость и адгезию покрытия для листовых сталей.

Что касается экспериментов 1-3, то внешние оксиды MnO и FeO присутствовали в форме непрерывного слоя на поверхности стали, что уменьшало смачиваемость и адгезию покрытия для листовой стали. Mn₂SiO₄ присутствовал в качестве внутреннего оксида.

Claims

1. Способ изготовления листовой стали с нанесенным погружением в расплав покрытием из цинка или на алюминиевой основе, включающий:

А) получение листовой стали, характеризующейся следующим составом, в мас.%:

0,05 ≤ С ≤ 0,20,

1,5 ≤ Mn ≤ 3,0,

0,10 ≤ Si ≤ 0,45,

0,10 ≤ Сr ≤ 0,60,

Al ≤ 0,20,

V < 0,005

и необязательно один или несколько элементов, таких как

P < 0,04,

Nb ≤ 0,05,

B ≤ 0,003,

Mo ≤ 0,20,

Ni ≤ 0,1,

Ti ≤ 0,06,

S ≤ 0,01,

Cu ≤ 0,1,

Co ≤ 0,1,

N ≤ 0,01,

остальное железо и неизбежные примеси,

В) рекристаллизационный отжиг указанной листовой стали в печи большой емкости с обогревом радиационными трубами, включающей секцию нагрева, секцию выдержки, секцию охлаждения, необязательно секцию выравнивающей выдержки, включающий следующие далее подстадии:

i) нагрев указанной листовой стали от температуры окружающей среды до температуры Т1 в диапазоне между 700 и 900°С в секции нагрева, имеющей атмосферу А1, содержащую от 0,1 до 15 об.% Н₂ и инертный газ и характеризующуюся температурой точки росы DP1 в диапазоне между -18°С и +8°С,

ii) выдержку листовой стали от Т1 до температуры Т2 в диапазоне между 700 и 900°С в секции выдержки, имеющей атмосферу А2, идентичную А1 и характеризующуюся температурой точки росы DP2, равной DP1,

iii) охлаждение листовой стали от Т2 до Т3 в диапазоне между 400 и 700°С в секции охлаждения, имеющей атмосферу А3, содержащую 1-30 об.% Н₂ и инертный газ и характеризующуюся температурой точки росы DP3, меньшей или равной -30°С,

iv) необязательно выравнивающую выдержку листовой стали от температуры Т3 до температуры Т4 в диапазоне между 400 и 700°С в секции выравнивающей выдержки, имеющей атмосферу А4, содержащую 1-30 об.% Н₂ и инертный газ и характеризующуюся температурой точки росы DP4, меньшей или равной -30°С, и

С) нанесение покрытия на отожженную листовую сталь посредством ее погружения в ванну с расплавом на основе цинка или на основе алюминия.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что на стадии А) листовая сталь содержит 0,30 мас.% или менее Si.

3. Способ по пп. 1 или 2, отличающийся тем, что на стадии А) листовая сталь содержит 0,0001 мас.% или более V.

4. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что на стадиях B.i) и B.ii) атмосфера A1 содержит 1-10 об.% Н₂, при этом атмосфера А2 является идентичной А1.

5. Способ по любому из пп. 1-4, отличающийся тем, что на стадиях B.i) и B.ii) температура точки росы DP1 находится между -15°С и +5°С, при этом значение температуры точки росы DP2 является равным значению температуры точки росы DP1.

6. Способ по любому из пп. 1-5, отличающийся тем, что на стадии B.ii) значение температуры Т2 является равным значению температуры Т1.

7. Способ по любому из пп. 1-6, отличающийся тем, что на стадиях B.i) и B.ii) температуры Т1 и Т2 находятся в диапазоне между 750 и 850°С.

8. Способ по любому из пп. 1-7, отличающийся тем, что на стадиях B.iii) и опционально B.iv) атмосфера А3 является идентичной А4, при этом значение температуры точки росы DP4 является равным значению температуры точки росы DP3.

9. Способ по любому из пп. 1-8, отличающийся тем, что на опциональной стадии B.iv) значение температуры Т4 является равным значению температуры Т3.

10. Способ по любому из пп. 1-9, отличающийся тем, что на стадиях от B.i) до B.iii) и опционально B.iv) инертный газ выбирают из числа N₂, Ar, He и Хе.

11. Способ по любому из пп. 1-10, отличающийся тем, что на стадии С) покрытие на цинковой основе содержит от 0,01 до 8,0 мас.% Al, необязательно от 0,2 до 8,0 мас.% Mg, 5,0 мас.% или менее Fe, при этом остаток представляет собой Zn.

12. Способ по любому из пп. 1-11, отличающийся тем, что покрытие на алюминиевой основе содержит 15 мас.% или менее Si, 5,0 мас.% или менее Fe, необязательно от 0,1 до 8,0 мас.% Mg и необязательно от 0,1 до 30,0 мас.% Zn, при этом остаток представляет собой Al.

13. Способ по любому из пп. 1-12, отличающийся тем, что химический состав стали не включает висмут (Bi).

14. Листовая сталь с нанесенным погружением в расплав покрытием, имеющая покрытие из цинка или покрытие на алюминиевой основе, изготовленная способом по любому из пп. 1-13 и содержащая оксиды, присутствующие на поверхности листовой стали под покрытием на цинковой или алюминиевой основе, включающие FeO, Mn₂SiO₄ и MnO, и оксиды, присутствующие внутри листовой стали, включающие FeO, Mn₂SiO₄ и MnO.

15. Листовая сталь по п. 14, отличающаяся тем, что оксиды, присутствующие на поверхности листовой стали, имеют округлую форму.

16. Листовая сталь по п. 14 или 15, отличающаяся тем, что микроструктура стали содержит бейнит, мартенсит, феррит и необязательно аустенит.

17. Листовая сталь по любому из пп. 14-16, отличающаяся тем, что поверхность листовой стали является обезуглероженной.

18. Применение листовой стали с нанесенным погружением в расплав покрытием по любому из пп. 14-17 или листовой стали с нанесенным погружением в расплав покрытием, изготовленной способом по любому из пп.1-13, для изготовления деталей механического транспортного средства.