RU2723880C2 - Отверждаемый влагой клей-расплав с высокой адгезионной прочностью и быстрым временем схватывания - Google Patents
Отверждаемый влагой клей-расплав с высокой адгезионной прочностью и быстрым временем схватывания Download PDFInfo
- Publication number
- RU2723880C2 RU2723880C2 RU2017142351A RU2017142351A RU2723880C2 RU 2723880 C2 RU2723880 C2 RU 2723880C2 RU 2017142351 A RU2017142351 A RU 2017142351A RU 2017142351 A RU2017142351 A RU 2017142351A RU 2723880 C2 RU2723880 C2 RU 2723880C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- silane
- adhesive composition
- melt adhesive
- moisture
- functional
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 142
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 claims abstract description 90
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 45
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 40
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 claims abstract description 4
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 101
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 30
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 22
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 17
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 17
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 claims description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 claims description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims 1
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 claims 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 47
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 47
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 14
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 82
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 68
- -1 auxiliaries Substances 0.000 description 31
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 20
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000000463 material Substances 0.000 description 16
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 14
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 13
- 229920013640 amorphous poly alpha olefin Polymers 0.000 description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 10
- ZMSQJSMSLXVTKN-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(2-morpholin-4-ylethoxy)ethyl]morpholine Chemical compound C1COCCN1CCOCCN1CCOCC1 ZMSQJSMSLXVTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 7
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 7
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 5
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 5
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 5
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 5
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical group O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 5
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 5
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 5
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 4
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 4
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 4
- 238000007757 hot melt coating Methods 0.000 description 4
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 4
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 3
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLTOSDJJTWPWLS-UHFFFAOYSA-N pent-2-ynal Chemical compound CCC#CC=O VLTOSDJJTWPWLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 3
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DCTOHCCUXLBQMS-UHFFFAOYSA-N 1-undecene Chemical compound CCCCCCCCCC=C DCTOHCCUXLBQMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 229920006272 aromatic hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical class OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 229920013730 reactive polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 2
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 2
- TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N sulfanylsilane Chemical class S[SiH3] TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- HGTUJZTUQFXBIH-UHFFFAOYSA-N (2,3-dimethyl-3-phenylbutan-2-yl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)C(C)(C)C1=CC=CC=C1 HGTUJZTUQFXBIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQJUBZMZVKITBU-UHFFFAOYSA-N (3,4-dimethyl-4-phenylhexan-3-yl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(CC)C(C)(CC)C1=CC=CC=C1 WQJUBZMZVKITBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CC(C)(C)CC(OOC(C)(C)C)(OOC(C)(C)C)C1 NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSLFISVKRDQEBY-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexane Chemical compound CC(C)(C)OOC1(OOC(C)(C)C)CCCCC1 HSLFISVKRDQEBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylperoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOOCCCCCCCCCCCC LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRTOHSLOFCWHRF-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1h-indene Chemical compound C1=CC=C2C(C)C=CC2=C1 LRTOHSLOFCWHRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZSKVMIBRHDIET-UHFFFAOYSA-N 12-hydroxy-n-(2-hydroxyethyl)octadecanamide Chemical compound CCCCCCC(O)CCCCCCCCCCC(=O)NCCO OZSKVMIBRHDIET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylpyrrolidine Chemical compound C1CCNC1C1CCCCC1 KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethenylbenzene Chemical compound COC=CC1=CC=CC=C1 CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbut-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C=CC1=CC=CC=C1 DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDZYGYFHTPFREM-UHFFFAOYSA-N 3-[3-aminopropyl(dimethoxy)silyl]oxypropan-1-amine Chemical compound NCCC[Si](OC)(OC)OCCCN ZDZYGYFHTPFREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXLAEGYMDGUSBD-UHFFFAOYSA-N 3-[diethoxy(methyl)silyl]propan-1-amine Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)CCCN HXLAEGYMDGUSBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKYAJDOSWUATPI-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy(methyl)silyl]propane-1-thiol Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCS IKYAJDOSWUATPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPVPQMCSLFDIKA-UHFFFAOYSA-N 3-ethylpent-1-ene Chemical compound CCC(CC)C=C YPVPQMCSLFDIKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCS DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URDOJQUSEUXVRP-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOC(=O)C(C)=C URDOJQUSEUXVRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 229920013685 Estron Polymers 0.000 description 1
- DNXHEGUUPJUMQT-CBZIJGRNSA-N Estrone Chemical compound OC1=CC=C2[C@H]3CC[C@](C)(C(CC4)=O)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 DNXHEGUUPJUMQT-CBZIJGRNSA-N 0.000 description 1
- 229920005479 Lucite® Polymers 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004823 Reactive adhesive Substances 0.000 description 1
- 229920004482 WACKER® Polymers 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920006397 acrylic thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000003851 biochemical process Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001622 bismuth compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWPDSISGRAWLLV-JHZYRPMRSA-L calcium;(1r,4ar,4br,10ar)-1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylate Chemical compound [Ca+2].C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C([O-])=O.C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C([O-])=O DWPDSISGRAWLLV-JHZYRPMRSA-L 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000306 component Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N decanoyl decaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCC XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 1
- JMESBNITMFZEGN-UHFFFAOYSA-N dibutoxy(prop-2-enyl)silane Chemical compound CCCCO[SiH](CC=C)OCCCC JMESBNITMFZEGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- PWEVMPIIOJUPRI-UHFFFAOYSA-N dimethyltin Chemical compound C[Sn]C PWEVMPIIOJUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical group [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229960003399 estrone Drugs 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUFVQEIPPHHQCK-UHFFFAOYSA-N ethenyl-methoxy-dimethylsilane Chemical compound CO[Si](C)(C)C=C NUFVQEIPPHHQCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N ethenyl-tris(2-methoxyethoxy)silane Chemical compound COCCO[Si](OCCOC)(OCCOC)C=C WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000622 irritating effect Effects 0.000 description 1
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N isopropyl acetate Chemical compound CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000013008 moisture curing Methods 0.000 description 1
- XCOASYLMDUQBHW-UHFFFAOYSA-N n-(3-trimethoxysilylpropyl)butan-1-amine Chemical compound CCCCNCCC[Si](OC)(OC)OC XCOASYLMDUQBHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUFHQGLVNNOXMP-UHFFFAOYSA-N n-(triethoxysilylmethyl)cyclohexanamine Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CNC1CCCCC1 WUFHQGLVNNOXMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REODOQPOCJZARG-UHFFFAOYSA-N n-[[diethoxy(methyl)silyl]methyl]cyclohexanamine Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)CNC1CCCCC1 REODOQPOCJZARG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNQFLOSSLHYGLQ-UHFFFAOYSA-N n-[[dimethoxy(methyl)silyl]methyl]aniline Chemical compound CO[Si](C)(OC)CNC1=CC=CC=C1 BNQFLOSSLHYGLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 239000013500 performance material Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 239000012462 polypropylene substrate Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 description 1
- 238000007761 roller coating Methods 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004432 silane-modified polyurethane Substances 0.000 description 1
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical group [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000003707 silyl modified polymer Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOC(C)(C)C WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 230000008542 thermal sensitivity Effects 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOCC1CO1 JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](OC)(OC)OC)CCC2OC21 DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical compound CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002255 vaccination Methods 0.000 description 1
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/26—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09J133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C09J133/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J143/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium, or a metal; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J143/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J5/00—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
- C09J5/06—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers involving heating of the applied adhesive
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2312/00—Crosslinking
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
- C09J2301/304—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being heat-activatable, i.e. not tacky at temperatures inferior to 30°C
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2423/00—Presence of polyolefin
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к не содержащим изоцианат, отверждаемым влагой термоплавким адгезивным композициям, имеющим улучшенную когезионную прочность в невулканизованном состоянии, содержащим силан-функциональный полиолефин, выбранный из группы, состоящей из силан-функционального полиальфаолефина и силан-функционального катализируемого металлоценом полиолефина; кислотно-функциональный воск; модифицированный силаном реакционноспособный пластификатор, имеющий структуру основной цепи, выбранную из простого полиэфира и полиэфира, модифицированного акрилатом; и, необязательно, вещество для повышения клейкости, получение подобных адгезивов, и использование таких адгезивов. 4 н. и 13 з.п. ф-лы.
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
[0001] Данное изобретение относится к не содержащим изоцианат, отверждаемым влагой термоплавким адгезивным композициям и использованию таких адгезивов.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ НАСТОЯЩЕГО ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0002] Термоплавкая адгезивная композиция является твердой при комнатной температуре, и при применении нагревания термоплавкая адгезивная композиция плавится, переходя в жидкое или текучее состояние, при котором эту расплавленную форму наносят на подложку. При охлаждении адгезивная композиция восстанавливает свою твердую форму. Твердая фаза (фазы), образованная при охлаждении адгезивной композиции, передает все свойства когезии (прочность, ударная вязкость, ползучесть и термостойкость) конечному связующему материалу. Термоплавкие адгезивные композиции являются термопластичными и их можно неоднократно нагревать до состояния текучей среды и также можно охлаждать до твердого состояния. Термоплавкие адгезивные композиции не включают воду или растворители.
[0003] Отверждаемые или реактивные термоплавкие композиции представляют собой класс термоплавких клеев (клеев-расплавов). Они также являются твердыми при комнатной температуре, и при применении высокой температуры расплавляются до жидкого или текучего состояния, в каковом расплавленная форма наносится на подложку. При охлаждении адгезивная композиция восстанавливает свою твердую форму. Твердая фаза (фазы), образованная при охлаждении адгезивной композиции перед отверждением, придает связи начальную или когезионную прочность в невулканизированном состоянии (сырую прочность). Адгезивная композиция отверждается с помощью химической реакции образования поперечных связей при воздействии подходящих условий, например, таких как воздействие влаги. Перед конечным отверждением (вулканизацией) адгезивная композиция остается термопластичной и может повторно переплавляться и повторно затвердевать. После отверждения адгезивная композиция находится в необратимой твердой форме и больше не является термопластичной. Сшитая адгезивная композиция обеспечивает дополнительную прочность, жесткость, ползучесть и термостойкость конечной связи. Реактивные термоплавкие адгезивные композиции могут обеспечить более высокую ударную прочность и термостойкость по сравнению с термопластичными композициями термоплавкого клея. Реактивные термоплавкие адгезивные композиции не включают воду или растворители.
[0004] Способность реактивной термоплавкой адгезивной композиции охлаждаться таким образом, чтобы затвердевшая, но несшитая композиция могла быстро связывать детали вместе, называется когезионной прочностью в невулканизованном состоянии. Адгезивная композиция, которая быстро развивает когезионную прочность в невулканизованном состоянии, желательна в коммерческих операциях, поскольку это позволяет соединенным частям быть далее быстро обработанными. После затвердевания реактивные термоплавкие адгезивные композиции будут продолжать взаимодействовать с влажностью, так что прочность адгезионной связи между деталями будет продолжать расти. Высокая степень вулканизации является желательной в коммерческих операциях, поскольку она позволяет напряженным частям быть соединенными.
[0005] Большинство реактивных термоплавких адгезивов представляют собой отверждаемые под действуем влаги уретановые термоплавкие композиции. Реакционноспособные компоненты уретановых термоплавких композиций состоят в основном из изоцианатных завершенных полиуретановых преполимеров, содержащих уретановые группы и реакционноспособные изоцианатные группы, которые реагируют с поверхностной или атмосферной влажностью с последовательным расширением цепочки и образованием нового полиуретанового полимера. Полиуретановые преполимеры обычно получаются путем взаимодействия диолов с диизоцианатами.
[0006] Отверждаемые под действием влаги уретановые адгезивные термоплавкие композиции обладают определенными недостатками. Одним из недостатков является остаточное содержание мономеров в полиизоцианатах, в частности, это более летучие диизоцианаты, используемые для получения полиуретановых преполимеров с концевыми изоцианатными группами. Некоторые отверждающиеся под действием влаги уретановые термоплавкие адгезивные композиции могут содержать значительное количество непрореагировавших мономерных диизоцианатов. При температуре нанесения горячего расплава (обычно при температуре от 90°С до 170°С) непрореагировавшие мономерные диизоцианаты, содержащиеся в уретановой термоплавкой адгезивной композиции, имеют значительное давление паров и могут быть частично удалены в газообразной форме. Пары изоцианата могут оказывать токсичное, раздражающее действие, а также иметь сенсибилизирующее действие, поэтому в процессе нанесения необходимо принимать меры предосторожности. Термоплавкие адгезивы, содержащие непрореагировавший изоцианат, не используются для некоторых применений, например, таких как нанесение покрытия с помощью валиков. Эта опасность еще более усугубляется в приложениях нанесения рулонного покрытия, поскольку большая площадь поверхности экспонирования участвует во время процесса изготовления слоистого пластика.
[0007] Были разработаны реактивные силановые термоплавкие адгезивные композиции с целью замены изоцианатных реактивных термоплавких композиций. Реактивные силановые термоплавкие адгезивные композиции также являются твердыми при комнатной температуре и при применении нагрева плавятся, переходя в жидкое или текучее состояние, в каковом расплав наносится на подложку. При охлаждении композиция восстанавливает свою твердую форму. Реактивные силановые термоплавкие адгезивные композиции основаны на модифицированных силаном полимерах, которые содержат влагопоглощающие силановые группы, образующие под воздействием влаги, например, находящейся в атмосфере, силоксановые связи. Реактивные силановые термоплавкие адгезивные композиции обеспечивают хорошую адгезию при отверждении, и поскольку изоцианатные группы отсутствуют, то не возникают никакие проблемы в отношении выбросов пара изоцианатного мономера. Реактивные силановые термоплавкие адгезивные композиции обычно не содержат воды или растворителя.
Однако некоторые силановые реактивные термоплавкие адгезивные композиции проявляют когезионную прочность в невулканизованном состоянии медленнее, чем реактивные полиуретановые термоплавкие адгезивные композиции, и имеют более низкую адгезию со многими подложками по сравнению с реактивными полиуретановыми термоплавкими адгезивными композициями.
[0008] В настоящее время остается потребность в силановой реактивной термоплавкой адгезивной композиции, которая имела бы желательную комбинацию свойств для коммерческого использования, включая быстрое развитие когезионной прочности в невулканизованном состоянии, длительный срок службы и высокую конечную (при отверждении) адгезию.
КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0009] В одном варианте осуществления описывается реактивная силановая термоплавкая адгезивная композиция, содержащая силановый функциональный полиолефин; функциональный воск; и необязательно один или несколько катализаторов; вещество для повышения клейкости; реакционноспособный пластификатор; промотор адгезии; акриловый полимер и другие добавки. Силановый реактивный клей-расплав обладает хорошей адгезией и не содержит изоцианатных мономеров.
[0010] В одном варианте осуществления описывается реактивная силановая термоплавкая адгезивная композиция, содержащая силановый функциональный полиолефин; модифицированный силаном реакционноспособный пластификатор; вещество для повышения клейкости; и необязательно один или несколько катализаторов; функциональный воск; реакционноспособный пластификатор; промотор адгезии и другие добавки. Силановый реактивный клей-расплав обладает удивительно улучшенными свойствами по сравнению с тем же самым силановым реактивным клеем-расплавом, но не имеюшим в своем составе силанового функционального полиолефина.
[0011] В одном варианте осуществления описывается способ связывания материалов друг с другом, который включает нанесение силановой реактивной термоплавкой адгезивной композиции в расплавленной форме на первую подложку, приведение второй подложки в контакт с расплавленной композицией, нанесенной на первую подложку, и применение к приложенной композиции условий, которые позволят композиции охлаждаться и отверждаться до необратимой твердой формы, причем указанные условия содержат влагу.
[0012] В одном варианте осуществления раскрыто готовое изделие, содержащее подложку, связанную с вулканизированными продуктами реакции силановой реактивной термоплавкой адгезивной композиции.
[0013] Раскрытые составы включают все возможные изомеры и стереоизомеры. В общем случае, если явно не указано иное, то раскрытые материалы и способы могут быть поочередно составлены так, чтобы содержать, состоять или состоять по существу из любых подходящих компонентов, вспомогательных средств, фрагментов и стадий, раскрытых в настоящем документе. Раскрытые материалы и способы могут дополнительно или альтернативно быть составлены таким образом, чтобы они были лишены или по существу свободны от любых компонентов, материалов, ингредиентов, вспомогательных средств, фрагментов, разновидностей и стадий, используемых в композициях предшествующего уровня техники, или которые в противном случае не являются необходимыми для достижения задачи и/или цели настоящего описания.
[0014] Когда слово «около» используется в настоящем документе, то подразумевается, что количество или условие, которое оно изменяет, может варьировать некоторые пределы установленного количества, до тех пор, пока реализуются задача и/или цель изобретения. Специалист, работающий в данной области техники понимает, что не всегда можно полностью изучить масштабы любой области, и ожидает, что раскрытый результат может, по меньшей мере, несколько превышать один или несколько описанных пределов. Позже, имея в виду преимущество этого раскрытия и понимая концепцию и варианты осуществления процессов, описанных в настоящем документе, специалист, обладающий обычными способностями, может без изобретательских усилий проводить исследование за пределами раскрытых пределов, и когда будет обнаружено, что варианты осуществления не имеют каких-либо неожиданных характеристик, то следует считать, что эти варианты осуществления находятся в пределах значения термина, о котором здесь говорится.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0015] Раскрытие всех документов, цитируемых в настоящем документе, включено полностью посредством ссылки.
[0016] Используемый в настоящем документе термин «необратимая твердая форма» означает твердую форму, в которой силановая реактивная термоплавкая адгезионная композиция реагировала с влажностью для получения отвержденного термореактивного нерастворимого материала. Используемые в настоявшем документе условия окружающей среды представляют собой температуру приблизительно от 23°С до 25°С и относительную влажность приблизительно 50%.
[0017] Силановая реактивная термоплавкая адгезивная композиция содержит один или несколько силановых функциональных полиолефинов. Силановые функциональные полиолефины содержат полиолефиновую основную цепь с присоединенными к ней силановыми фрагментами. Силановые фрагменты могут находиться на полиолефиновой основной цепи, на концах (терминалах) полиолефиновой основной цепи или на них обоих. Силановые фрагменты являются реакционноспособными, то есть они могут вступать в реакцию при определенных условиях для соединения с поверхностями или для сшивки с другими полимерными цепями. К полезным классам силановых функциональных полиолефинов относятся, например, силановые функциональные аморфные полиальфаолефины и силановые функциональные металлоценом катализируемые полиолефины. В некоторых вариантах осуществления силановый функциональный полиолефин свободен от уретановых связей.
[0018] Подходящие силановые функциональные аморфные полиальфаолефины получаются из аморфного полиальфаолефина и силанового источника. Полезные аморфные полиальфаолефины включают гомополимеры, сополимеры и терполимеры олефинов, включая, например, атактический полипропилен, атактический поли-1-бутен и их комбинации. Аморфные полиальфаолефины могут быть случайными или блок-сополимерами. Другие подходящие аморфные полиальфаолефиновые полимеры включают, например, гомогенные в основном линейные этиленальфаолефиновые интерполимеры, полученные из мономеров, включая, например, пропилен, 1-бутен, 1-пентен, 3-метил-1-бутен, 1-гексен, 3-метил-1-пентен, 4-метил-1-пентен, 3-этил-1-пентен, 1-октен, 1-децен и 1-ундецен; аморфные сополимеры с другими олефинами, такими как (например, этилен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 4-метил-1-пентен, 1-октен и 1-децен), содержащие пропилен в качестве основного компонента, аморфные сополимеры с другими олефинами, такими как (например, этилен, пропилен, 1-пентен, 1-гексен, 4-метил-1-пентен, 1-октен и 1-децен), содержащие 1-бутен в качестве основного компонента; и их комбинации. Предпочтительные аморфные полиальфаолефиновые полимеры включают атактический полипропилен, пропилен-этиленовые аморфные сополимеры и пропилен-1-бутеновые аморфные сополимеры. Полезные силановые функциональные аморфные полиальфаолефиновые полимеры включают, например, сополимеры и терполимеры, полученные из альфа-олефиновых мономеров, имеющих от 4 до 10 атомов углерода, в количестве от 0 мас.% до 95 мас.% (или даже от 3 мас.% до 95% масс.), пропан в количестве от 5 мас.% до 100 мас.% (или даже от 5 мас.% до 97 мас.%) и этан в количестве от 0 мас.% до 20 мас.%, как описано, например, в патентном документе США No. № 5994474 и включенного ссылкой в настоящий документ.
[0019] Полезные силановые функциональные катализируемые металлоценом полиолефины включают, например, гомополимеры этилена, гомополимеры олефиновых мономеров, имеющих от 3 до 8 атомов углерода, и интерполимеры, которые включают, по меньшей мере, два олефиновых мономера, имеющих от 2 до 8 атомов углерода.
[0020] Подходящие силаны для проведения прививки на полиолефиновой основной цепи включают те, которые содержат две или три алкоксигруппы, прикрепленные непосредственно к кремнию и, по меньшей мере, фрагмент, содержащий одну олефиновую двойную связь. Подходящие примеры включают винилтриметоксисилан, винилтриэтоксисилан, винил-трис(2-метоксиэтокси)силан, 3-метакрилоксипропилтриметоксисилан,3-метакрилоксипропилтриэтоксисилан, винилдиметилметоксисилан и винилметилдибутоксисилан. Практичное количество силана для проведения прививки к полиолефину составляет примерно от 0,1 мас.% до примерно 10 мас.%, примерно от 2 мас.% до примерно 6 мас.% или даже примерно от 3 мас.% до примерно 5 мас.% по массе в расчете на массу аморфного полиальфаолефина.
[0021] Может быть использован любой известный способ для проведения прививки силана на полиолефин, включая, например, раствор и расплав (например, с использованием подходящего количества донора свободных радикалов). Конкретные способы получения силилированных аморфных полиальфаолефинов описаны, например, в патентных документах США No. № 5994474 и DE 40 00 695, которые включены в настоящий документ ссылкой. Подходящие примеры доноров свободных радикалов включают диацилпероксиды, такие как дилаурилпероксид и дидеканоилпероксид, алкиловые сложные эфиры перкислоты (например, трет-бутилперокси-2-этилгексаноат), перкетали (например, 1,1-ди(трет-бутилперокси)-3,3,5-триметилциклогексан и 1,1-ди(трет-бутилперокси)циклогексан), диалкилпероксиды (например, трет-бутил-кумилпероксид, ди(трет-бутил)пероксид и дикумилпероксид), доноры C-радикалов, включая, например, 3,4-диметил-3,4-дифенилгексан и 2,3-диметил-2,3-дифенилбутан, и азосоединения (например, 2,2'-азоди(2-ацетоксипропан).
[0022] Пригодные аморфные силан-функциональные полиальфаолефины являются коммерчески доступными под торговым обозначением VESTOPLAST от Evonik Industries AG, Германия, включая, например, VESTOPLAST 206V и VESTOPLAST 2412 силан- функциональные аморфные полиальфаолефины.
[0023] Полезные силан функциональные, катализируемые металлоценом полиолефины, коммерчески доступны под торговыми обозначениями LICOCENE PE SI 3361 TP и LICOCENE PP от Clariant AG (Швейцария).
[0024] Другие полезные силан-функциональные полиолефины включают силаном привитый аффинный полимер и силаном привитый Infuse полимер от Dow Chemical.
[0025] Количество силан-функционального полиолефина в композиции будет зависеть от его молекулярной массы и функциональности, но обычно будет составлять от 1 мас.% до 80 мас.%, преимущественно от 3 мас.% до 55 мас.% и более предпочтительно от 10 мас.% до 35 мас.%, в расчете на общую массу адгезивной композиции.
[0026] Силановая реактивная термоплавкая адгезивная композиция может содержать один или несколько модифицированных силаном реакционноспособных пластификаторов. Модифицированный силаном реакционноспособный пластификатор имеет органическую основную цепь, несущую одну или несколько концевых или находящихся в боковой цепи силановых групп или алкоксилированных силановых групп. Силановые группы гидролизуются водой в силанольные группы, которые могут конденсироваться друг с другом или с реактивными разновидностями на поверхностях склеиваемого материала. Силаном модифицированный реакционноспособный пластификатор может быть подготовлен с одним или несколькими из множества полимеров с основной цепью, такими как полиуретан, простой полиэфир, сложный полиэфир, поликапролактон, полиакрилат, полибутадиен, поликарбонат, полиамид, политиоэфир и тому подобное. Преимущественные основы для модифицированного силаном реакционноспособного пластификатора включают полиуретан, полиэфир и модифицированный акрилатом полиэфир (полученный, например, как описано в патентном документе США № 6350345, содержание которого включено ссылкой). В некоторых вариантах осуществления модифицированный силаном реакционноспособный пластификатор не содержит уретановых связей. В некоторых вариантах осуществления модифицированная силаном реакционноспособная пластификаторная основная цепь не содержит атомы кремния. Модифицированный силаном реакционноспособный пластификатор может представлять собой низкомодульный модифицированный силаном реакционноспособный пластификатор, имеющий модуль Юнга ниже 50 фунтов на квадратный дюйм для отвержденного, беспримесного полимера; высокомодульный модифицированный силаном реакционноспособный пластификатор, имеющий модуль Юнга равный или превышающий 50 фунтов на квадратный дюйм для отвержденного, беспримесного полимера; или сочетание низкомодульного модифицированного силаном реакционноспособного пластификатора с высокомодульным модифицированным силаном реакционноспособным пластификатором.
[0027] В некоторых вариантах осуществления модифицированный силаном реакционноспособный пластификатор может быть представлен формулой:
R-[A-Si(CxH2x+l)n(OCyH2y+1)3-n]z
где R является органической основной цепью;
А представляет собой связь, которая связывает силан с полимерной основной цепью R;
n=0, 1 или 2;
x и y являются независимыми числами от 1 до 12.
[0028] Количество силановых групп z предпочтительно будет более одной на молекулу (для создания полностью отвержденной сетки) и более предпочтительно, по меньшей мере, две на одну молекулу.
Более предпочтительно, чтобы силан-функциональный полимер был телехелатным или функционализированным на концах, где большинство или все концы являются силан-функциональными. Количество силильных эфирных групп, приходящихся на концевую группу силана, 3-n, предпочтительно составляет 2 или 3 (n=1 или 0). Силановая реактивная термоплавкая адгезивная композиция отверждается во время воздействия воды или влаги, когда силановые группы гидролизуются до силанольных групп, которые могут конденсироваться друг с другом или с реакционноспособными разновидностями на адгезивных поверхностях. Модифицированные силаном реакционноспособные пластификаторы могут иметь среднечисловую молекулярную массу в диапазоне от 500 Mn до 100 000 Mn; преимущественно от 1000 Mn до 100 000 Mn; и более предпочтительно от 2000 Mn до 100000 Mn.
[0029] Модифицированные силаном реакционноспособные пластификаторы являются коммерчески доступными, например, от Momentive Performance Material под торговым названием SPUR +, от Henkel Corporation под торговым названием FLEXTEC, от Kaneka Corporation под торговым названием MS-полимер и SILIL полимер, от Dow Chemical под торговым названием Vorasil, от Wacker Chemie под торговым названием Geniosil, от Risun Polymer Inc. под торговым названием Risun и от Bayer Material Science под торговым названием Baycoll 2458.
[0030] Реакционноспособный пластификатор, модифицированный силаном, преимущественно является жидким при комнатной температуре, чтобы обеспечить более быструю реакцию концевых силановых групп в силановой реактивной термоплавкой адгезивной композиции, и способствовать подвижности реакционноспособных центров и, тем самым, увеличить потенциал ковалентной реакции для связи с поверхностью одной или обеих подложек.
[0031] Количество модифицированного силаном реакционноспособного пластификатора в композиции будет зависеть от его молекулярной массы и функциональности, но обычно будет составлять от 0 мас.%, до 80 мас.%, преимущественно от 0 мас.%, до 60 мас.% и более предпочтительно от 15 мас.%, до 40 мас.% в расчете на общую массу адгезивной композиции.
[0032] Силановая реактивная термоплавкая адгезивная композиция может необязательно содержать контролируемое количество кислотного функционального воска. Под «кислотным функциональным воском» подразумевается, что воск включает функциональную группу, которая является кислой. Кислотный функциональный воск может иметь концевые или находящиеся в боковой цепи кислотные функциональные группы.
[0033] Энциклопедия промышленной химии Ульмана, содержание которой включено в настоящий документ в качестве ссылки, описывает воски. Примеры типов восков, которые могут быть использованы, включают натуральные воски, частично синтетические воски и полностью синтетические воски. Природные воски образуются в результате биохимических процессов и являются продуктами метаболизма животных или растений. Частично синтетические воски образуются путем химического взаимодействия природных восков. Полностью синтетические воски получаются полимеризацией исходных материалов с низкой молярной массой, таких как углерод, метан, этан или пропан. Двумя основными группами полностью синтетических восков являются воски Фишера-Тропша и полиолефиновые воски, такие как полиэтиленовый воск, полипропиленовый воск и их сополимеры.
[0034] К молекулам воска добавляются кислотные функциональные группы, например, путем проведения прививки к синтетическим воскам кислотных фрагментов, таких как карбоновая кислота или малеиновый ангидрид, или путем расщепления сложных эфиров и/или окислением спиртов в частично синтетических восках. Кислотные функциональные воски могут иметь число омыления (мг KOH/г) приблизительно менее чем 90, и более предпочтительно приблизительно от 5 до приблизительно 30. Некоторые полезные кислотно-функциональные малеинированные воски могут содержать приблизительно от 50% до приблизительно 95% частей малеинового ангидрида, связанных с основной цепью воска, и остальное, оставшееся содержание малеинового ангидрида, не связанное с основной цепью воска.
[0035] Кислотно-функциональные воски коммерчески доступны, например, от Clariant International Ltd, Швейцария; EPChem International Pte Ltd, Сингапур; Honeywell International Inc., США и Westlake Chemical Corp, США. Предпочтительными кислотно- функциональными восками являются малеинированные полипропиленовые воски. Одним полезным малеинированным полипропиленовым воском является AC 1325P, доступный от Honeywell International Inc. Другим полезным малеинированным полипропиленовым воском является Epolene E-43, доступный от Westlake Chemical Corp.
[0036] Эффективным количеством кислотно-функционального воска является такое количество кислотно-функционального воска, которое увеличивает когезионную прочность в невулканизованном состоянии силильной реактивной термоплавкой адгезивной композиции без вредного разрушения других свойств этой композиции. Силановая реактивная термоплавкая адгезивная композиция будет содержать приблизительно от 0 мас.% до приблизительно 30 мас.% кислотно-функционального воска. Преимущественно силановая реактивная термоплавкая адгезивная композиция будет содержать приблизительно от 0,5 мас.% до приблизительно 10 мас.% кислотно-функционального воска.
[0037] Силановая реактивная термоплавкая адгезивная композиция может произвольно включать эффективное количество основного функционального воска. Под «основным функциональным воском» подразумевается такой воск, который включает, по меньшей мере, один функциональный фрагмент, который является основным, например, амидные фрагменты или аминные фрагменты. Основной функциональный воск может иметь концевые, а также находящиеся в пределах основной цепи или находящиеся в боковой цепи основные функциональные фрагменты. Основные функциональные группы добавляются к молекуле воска, например, путем проведения прививки синтетических восков с основными разновидностями, такими как амин или амид. Основные функциональные группы также могут быть введены путем взаимодействия молекул с основной функциональностью в молекулу воска.
[0038] Основные функциональные воски коммерчески доступны, например, от Honeywell International Inc., US и Vertellus Specialties Inc., Greensboro, N.C. и Crayvallac Inc. Преимущественными основными функциональными восками являются аминные и амидные функциональные воски. Полезные основные функциональные воски включают ACumist от Honeywell International Inc. и Paricin 220 от Vertellus Specialties Inc и т. д.
[0039] Эффективное количество основного функционального воска представляет собой такое количество основного функционального воска, которое увеличит когезионную прочность в невулканизированном состоянии реактивной термоплавкой адгезивной композиции, состоящей из модифицированного силаном реакционноспособного пластификатора и кислотно-функционального воска без вредного ухудшения других свойств этой композиции. Удивительно, но в то время как некоторое количество основного функционального воска может улучшить когезионную прочность в невулканизированном состоянии композиции термоплавкого клея, использование слишком большого количества основного функционального воска может разрушить свойства композиции, такие как прочность отвержденного (вулканизированного) клея. Таким образом, количество основного функционального воска в силановой реактивной термоплавкой адгезивной композиции должно выдерживаться в контролируемом диапазоне. Силановая реактивная термоплавкая адгезивная композиция может содержать приблизительно от 0 мас.% до приблизительно 15 мас.% основного функционального воска в расчете на общую массу адгезивной композиции.
[0040] Силановая реактивная термоплавкая адгезивная композиция может необязательно содержать вещество для повышения клейкости. Выбор вещества для повышения клейкости будет зависеть от основной цепи модифицированного силаном реакционноспособного пластификатора. Варианты выбора вещества для повышения клейкости включают в себя природные вещества и нефтепродукты и их комбинации, как описано в публикации CW Paul, «Клеи для горячего расплава», in Adhesion Science and Engineering-2, Surfaces, Chemistry and Applications,, М. Chaudhury и А. В. Pocius eds., Elsevier, New York, 2002, p. 718, включенной в настоящий документ в качестве ссылки.
[0041] Пригодный реагент для повышения клейкости адгезивной композиции настоящего изобретения включает природную и модифицированную канифоль, ароматическое вещество для повышения клейкости или их смеси. Полезные натуральные и модифицированные канифоли включают смолу канифоли, экстракционную канифоль, талловую канифоль, дистиллированную канифоль, гидрированную канифоль, димеризованную канифоль, резинаты и полимеризованную канифоль; глицериновые и пентаэритритоловые эфиры натуральных и модифицированных канифолей, в том числе, например, в виде сложного эфира глицерина, содержащего светлую, древесную канифоль, сложный глицериновый эфир гидрированной канифоли, сложный глицериновый эфир полимеризованной канифоли, сложный пентаэритритоловый эфир гидрированной канифоли и фенольно-модифицированный пентаэритритоловый эфир канифоли и модифицированный малеиновым ангидридом сложный эфир канифоли и т. д. Примеры коммерчески доступных канифолей и производных канифоли, которые могут быть использованы для осуществления настоящего изобретения, включают Sylvalite RE 100, RE100XL, Sylvares RE 1 15, Sylvatac RE4291, доступные от Arizona Chemical; Dertocal 140 от DRT; Limed Rosin No.1, GB-120; Pinecrystal KE-100 и Pencel C от Arakawa Chemical и Komotac 2100 и 21 10 от Komo Resins и т. д. Одной предпочтительной натуральной и модифицированной канифолью является эфир канифоли, применяемый в качестве вещества для повышения клейкости, такой как Pentalyn H, доступный от Pinova Inc. Другим предпочтительным эфиром канифоли, применяемым в качестве вещества для повышения клейкости, является Teckros H95 доступный от Teckrez Inc. Полезными ароматическими веществами для повышения клейкости являются стирольные мономеры, стирол, альфа-метилстирол, винилтолуол, метоксистирол, третичный бутилстирол, хлорстирол, кумарон, мономеры индена, включая инден и метилинден. Предпочтительными являются ароматические углеводородные смолы, которые представляют собой фенольно-модифицированные ароматические смолы, C9-углеводородные смолы, алифатически- модифицированные ароматические C9-углеводородные смолы, C9-ароматические/алифатические олефины, полученные и доступные от Sartomer и Cray Valley под торговым названием Norsolene, и TK ароматические углеводородные смолы серии Rutgers. Другими предпочтительными ароматическими веществами, повышающими клейкость, являются альфа-метилстирольные образцы, такие как Kristalex 3100, Kristalex 31 15, Kristalex 5140 или Hercolite 240, которые доступны от Eastman Chemical Co; Escorez серии 1000, серии 2000, и серии 5300 и 5400 от Exxon Mobile Inc; Eastotac H серии от Eastman Chemical Inc.
[0042] При использовании компонента для повышения клейкости последний обычно присутствует в количестве более 1 масс %. Компонент, повышающий клейкость, обычно присутствует в количестве приблизительно от 1 масс %, до, приблизительно, 50 масс %, преимущественно, приблизительно, от 10 до, приблизительно, 40 масс %, Более предпочтительно приблизительно от 15 масс %, до, приблизительно, 35 масс % в расчете на общую массу адгезивной композиции.
[0043] Силановая реактивная термоплавкая адгезивная композиция может необязательно содержать акриловый полимер или сополимер. Акриловый полимер может улучшить когезионную прочность в невулканизированном состоянии охлаждаемой термоплавкой адгезивной композиции. Акриловый полимер может быть либо реакционноспособным силановым полимером, либо нереакционноспособным полимером. Силановый реакционноспособный полимер включает такие группы, как кислотные группы карбоновой кислоты, аминные, тиольные и гидроксильные, которые реагируют с силановыми фрагментами, такими как на модифицированном силаном полиолефине и/или модифицированном силаном реакционноспособном пластификаторе. Предпочтительной реакционноспособной группой силана является кислотная группа карбоновой кислоты. Не содержащий силан реакционноспособный акриловый полимер не включает группы, которые реагируют с модифицированным силаном реакционноспособным пластификатором.
[0044] Полезные реакционноспособные акриловые полимеры включают продукты торговой марки ELVACITE от Dianal Inc (ранее Lucite, Inc). Предпочтительные примеры включают ELVACITE 4197 и ELVACITE 2903, которые являются твердым акриловым сополимером, включающим кислотные и гидроксилсилановые реакционноспособные группы.
[0045] Количество твердого акрилового полимера в адгезивной композиции будет зависеть от ряда факторов, включая температуру стеклования и молекулярную массу акрилового полимера, но может присутствовать в количестве приблизительно от 0 мас.% до приблизительно 35 мас.% в расчете на общую массу адгезивной композиции.
[0046] Силановая реактивная термоплавкая адгезивная композиция может необязательно содержать катализатор. Подходящие отвердители для силановых групп описаны в патентном документе № 2002/0084030 США и включены в настоящий документ в качестве ссылки. Типичный катализатор включает соединения висмута, такие как карбоксилат висмута; органические оловянные катализаторы, такие как динеодеканоат диметилолова, оксид дибутилолова, дилаурат дибутилолова и диацетат дибутилолова; алкоксиды титана (типы TYZOR®, доступные от DuPont); третичные амины, такие как бис(2-морфолиноэтиловый)простой эфир, 2,2'-диморфолинодиэтиловый эфир (DMDEE) и триэтилендиамин; циркониевые комплексы (KAT XC6212, K-KAT XC-A209, доступные от King Industries, Inc.); хелаты алюминия (K-KAT 5218, K-KAT 4205, доступные от King Industries, Inc.), типы KR (доступны от Kenrich Petrochemical, Inc.); и другие металлорганические соединения на основе Zn, Co, Ni и Fe и тому подобное. Если используется катализатор, то его количество в силиконовой реакционноспособной термоплавкой адгезивной композиции будет зависеть от типа используемого катализатора, и может составлять приблизительно от 0 мас.% до приблизительно 5 мас.%, преимущественно приблизительно от 0,05 мас.%, до приблизительно 3 мас.% и более предпочтительно приблизительно от 0,1 до 1,5 мас.% в расчете на общую массу адгезивной композиции.
[0047] Силановая реактивная термоплавкая адгезивная композиция может необязательно содержать поглотитель влаги для увеличения срока ее годности, такой как винилтриметоксисилан или
метакрилоксипропилтриметоксисилан. Если используется поглотитель влаги, то его количество может составлять от 0 мас.% до 5 мас.% и предпочтительно от 0,5 мас.% до 2 мас.% от общей массы адгезивной композиции.
[0048] Адгезивная композиция может необязательно содержать промотор адгезии или связующее вещество, которое способствует связыванию композиции с подложкой. Примеры его применения описаны в публикации: Michel J. Owen, «Связывающие агенты: химическое связывание на границах соприкосновения», in Adhesion Science and Engineering-2, Surfaces, Chemistry and Applications,, М. Chaudhury и А. В. Pocius eds., Elsevier, New York, 2002, p. 403, включенной в настоящий документ в качестве ссылки. Предпочтительные промоторы адгезии включают органосиланы, такие как аминосиланы и эпоксисиланы, которые могут связывать силан-функциональный полимер с поверхностью. Некоторые примерные аминосилановые промоторы адгезии включают 3-аминопропилтриметоксисилан, 3-аминопропилтриэтоксисилан, N-(2-аминоэтил-3-аминопропилтриметоксисилан, 3-аминопропилметилдиэтоксисилан, 4-амино-3,3-диметилбутилтриметоксисилан, N-(н-бутил)-3-аминопропилтриметоксисилан, 1-бутанамино-4- (диметоксиметилсилил)-2,2-диметил, (N-циклогексиламинометил) триэтоксисилан, (N-циклогексиламинометил)метилдиэтоксисилан, (N-фениламиноэтил)триметоксисилан, (N-фениламинометил)метилдиметоксисилан или гамма-уреидопропилтриалкоксисилан. Аминосиланы с олигомерными структурами, такими как Sivo 203 и Dynasylan 1146 от Evonik Corp.
Особенно предпочтительные аминосиланы включают 3-аминопропилтриметоксисилан, 3-аминопропилтриэтоксисилан и N-бутил-3-(триметоксисилил)пропиламин. Некоторые примерные промоторы адгезии эпоксисилана включают 3-глицидилоксипропилтриметоксисилан, 3-глицидилоксипропилтриэтоксисилан или бета-(3,4-эпоксициклогексил)этилтриметоксисилан. Другие силановые адгезионные промоторы включают меркаптосиланы. Некоторые примеры промоторов адгезии меркаптосилана включают 3-меркаптопропилтриметоксисилан, 3-меркаптопропилметилдиметоксисилан или 3-меркаптопропилтриэтоксисилан. При применении количество используемого промотора адгезии может составлять от 0 мас.% до 15 мас.%, предпочтительно от 0,01 мас.% до 10 мас.% и более предпочтительно от 0,1 мас.% до 5 мас.%. Если используемый промотор адгезии более реакционноспособен для влаги, чем модифицированный силаном реакционноспособный пластификатор, то он также может служить поглотителем влаги.
[0049] Силановая реактивная термоплавкая адгезивная композиция может необязательно содержать обычные добавки, известные специалисту в данной области техники. Обычные добавки, которые совместимы с композицией в соответствии с настоящим изобретением, можно просто определить путем комбинирования потенциальной добавки с композицией и последующего определения остаются ли они в гомогенном состоянии. Неограничивающие примеры подходящих добавок включают без ограничения наполнители, пластификаторы, пеногасители, модификаторы реологии, средства для удаления воздуха, антипирены и их комбинации.
[0050] Общее количество добавок будет варьироваться в зависимости от количества каждой конкретной добавки, необходимой для получения силановой реактивной термоплавкой адгезивной композиции с желаемыми свойствами. Количество добавок может составлять от 0% до 50%.
[0051] Примерная силановая реактивная термоплавкая адгезивная композиция не содержит эластомерные соединения, такие как термопластичные эластомеры.
[0052] Ниже показана примерная силановая реактивная термоплавкая адгезивная композиция.
| Компонент | Количеств. диапазон (масс.%) |
Предпочтительный количественный диапазон (масс.%) |
| Силан-функциональный полиолефин | 1-80 | 10-35 |
| Силаном модифицированный реакционноспособный пластификатор | 0-80 | 15-40 |
| Кислотно-функциональный воск | 0-30 | 0,5-15 |
| Основной функциональный воск | 0-15 | 0-15 |
| Вещество, повышающее клейкость | 0-50 | 15-35 |
| Акриловый полимер | 0-35 | 0-35 |
| Катализатор | 0-5 | 0,5-2 |
| Поглотитель влаги | 0-5 | 0,5-2 |
| Промотор адгезии | 0-15 | 0,1-5 |
| Добавки | 0-50 | 0-50 |
[0053] Силановая реактивная термоплавкая адгезивная композиция предпочтительно не содержит воду и/или растворитель в твердой и/или расплавленной форме.
[0054] Силановая реактивная термоплавкая адгезивная композиция может быть получена путем смешивания вещества для повышения клейкости, акрилового полимера, воска и других нереакционноспособных компонентов при высокой температуре до получения гомогенной смеси. Смеситель помещают под вакуум для удаления влаги с последующим подогревом смешивания реакционноспособных компонентов со смесью нереакционноспособных компонентов.
[0055] Силановые реактвные термоплавкие адгезивные композиции будут твердыми при комнатной температуре. Силановые реактивные термоплавкие адгезивные композиции могут быть использованы для соединения изделий вместе путем нагрева силановой реактивной термоплавкой адгезивной композиции до расплавленного или жидкого состояния; нанесения состава расплавленной адгезивной композиции на первое изделие; и обеспечение контакта второго изделия с расплавленной композицией, примененной к первому изделию. После прикладывания второго изделия силановая реактивная термоплавкая адгезивная композиция подвергается условиям, которые позволят ей затвердеть, связывая первое и второе изделия. Затвердевание происходит, когда жидкий расплав подвергнут температуре ниже точки плавления, обычно комнатной температуре. Прочность сцепления, основанная на затвердевании и перед полным отверждением, называется когезионной прочностью в невулканизированном состоянии. После затвердевания адгезив подвергается воздействию таких условий, как поверхностная или атмосферная влажность, для отверждения (вулканизации) затвердевшего состава до необратимой твердой формы.
[0056] Силановые реактивные термоплавкие адгезивные композиции пригодны для склеивания изделий, состоящих из широкого спектра подложек (материалов), включая, но ими не ограничиваясь, древесину, металл, полимерные пластмассы, стекло, текстиль и композиты. Неограниченное использование включает применение в производстве обуви (колодки), использование при изготовлении дверей, включая входные двери, гаражные ворота и т. п., использование при производстве панелей и напольных покрытий, использование в склеивающих наружных компонентах транспортных средств и тому подобное.
[0057] Температуры нанесения силановых реактивных термоплавких адгезивных композиций определяются термической стабильностью композиции и тепловой чувствительностью подложек. Предпочтительные температуры нанесения составляют выше 120°С и ниже 170°С, более предпочтительно ниже 150°С и наиболее предпочтительно ниже 140°С.
[0058] Силановые реактивные термоплавкие адгезивные композиции могут наноситься в расплавленной форме на подложки с использованием различных способов нанесения, известных в данной области техники. Примеры включают в себя пистолет для горячего расплава, покрытие горячим расплавом из щелевой экструзионной головки, покрытие горячим расплавом с помощью вращения, покрытие горячим расплавом с помощью валика, нанесение покрытия горячим расплавом с помощью выдувания, нанесение покрытия распылением горячего расплава и тому подобное. В предпочтительных вариантах осуществления расплавленная адгезивная композиция наносится на подложку с использованием устройства для нанесения горячего расплава валиком или путем экструзии на подложку. В других предпочтительных вариантах осуществления расплавленная адгезивная композиция наносится на подложку с использованием распылительной насадки.
[0059] Изобретение далее иллюстрируется следующими неограничивающими примерами.
Примеры
[0060] В примерах были использованы следующие тесты.
Кислотное число по стандарту (ASTM D-386) - Стандартный метод испытаний для определения кислотного числа (эмпирический) для синтетических и натуральных восков.
Число омыления по стандарту (ASTM D-1387) - Стандартный метод испытаний для определения числа омыления (эмпирический) для синтетических и натуральных восков.
Вязкость - вязкость измерялась с использованием вискозиметра Брукфилда с термоэлектрическим нагревательным блоком и шпинделем 27. Желательно, чтобы вязкость силановой реактивной адгезивной композиции составляла от 5000 сПа до 50000 сПа при 250°F.
Конечная (после вулканизирования) прочность клея изучалась с помощью теста определения предела прочности на сдвиг клеевого соединения внахлестку (TLS). Адгезив наносили на чистую, необработанную полипропиленовую подложку. Для получения контролируемой толщины 0,020 дюйма использовался аппликатор фильерной вытяжки из нержавеющей стали (BYK-Gardner). Стеклянные шарики толщиной 0,010 в качестве промежуточной прокладки насыпались сверх клеящего слоя для контроля конечной толщины клеевого шва. Чистые, необработанные полоски полипропилена размером 1 дюйм на 4 дюйма были соединены примененным адгезивом с зоной перекрытия размером 1 дюйм на 1 дюйм, используя ручное давление. Готовые связи были обусловлены при 72 °F/50% относительной влажности в течение либо одного дня, либо двух недель до начала испытания, чтобы обеспечить полное отверждение с помощью влаги. Образцы для испытаний на растяжение вытягивали вдоль продольной оси со скоростью 0,5 дюйма/мин до разрыва в испытательной разрывной машине марки Instron при комнатной температуре. Желательно, чтобы конечная прочность силановой реактивной композиции была больше 60 фунтов на квадратный дюйм при комнатной температуре и больше 20 фунтов на квадратный дюйм при 180 °F.
Когезионная прочность в невулканизированном состоянии исследовалась с помощью консольного способа напряжения (CPT).
Обеспечены две свежевыструганные (в пределах 24 часов) сосновые подложки, размером 12 дюймов на 2 дюйма и толщиной 0,5 дюйма. Одна подложка с помощью валика покрывалась расплавленным адгезивом с расходом 10 г/фут2. Второй образец помещали на покрытый клеем образец так, что имелась область перекрытия размером 3 дюйма на 2 дюйма, и область перекрытия слегка прижимали. Скрепленным подложкам давали возможность находиться в таком состоянии в течение короткого времени (обычно 5 минут, 1 час или 2 часа), чтобы адгезив мог затвердеть. Одна подложка была фиксирована, и увеличивающееся напряжение применялось к другому концу в направлении толщины (перпендикулярно направлению длины и ширины) до тех пор, пока не разрушалось клеевое соединение. Записывалась величина усилия в фунтах при разрушении.
Срок службы клея на устройстве для нанесения покрытия валиком - время, требуемое горячему расплаву силановой реактивной композиции при воздействии относительной влажности от 20% до 80%, чтобы в достаточной степени превратиться в гель, и потребовать удаления из устройства для нанесения покрытий валиком. Срок службы визуально определяется путем образования гелеобразных кусковых частей размером приблизительно от 2 до 6 дюймов в составе горячего расплава силановой реактивной композиции.
Время, в течение которого клей становится не липким (время высыхания пленки) - время, которое требуется применяемому адгезиву, чтобы стать непригодным к применению. Степень липкости измерялась с помощью касания пальцем и субъективной оценки того, является ли клей липким на ощупь.
[0061] В примерах использовали следующие материалы.
AC 1325P - малеиновый полипропиленовый воск, выпускаемый компанией Honeywell International Inc. Производитель утверждает, что AC 1325P имеет 78% связанного малеинового ангидрида; число омыления составляет 18 мг KOH/г воска; и вязкость 1600 сП при температуре 190°С.
DMDEE - представляет собой бис (2-морфолиноэтиловый)эфир, доступен от VWR Inc.
Dynasylan 1189 - представляет собой бифункциональный силан, имеющий реакционноспособный вторичный амин и гидролизуемые метоксисилильные группы, доступен от Evonik Industries AG.
Dynasylan AMMO - представляет собой бифункциональный органосилан, обладающий реакционноспособным первичным амином и гидролизуемыми неорганическими метоксисилильными группами, доступнен от Evonik Industries AG.
Dynasylan MEMO - является метакрил-функциональным силаном, доступен от Evonik Industries AG.
Эльвацит 4197 - представляет собой твердый акриловый полимер, имеющий карбоксильные и гидроксильные функциональные группы, доступен от Dianal Acrylics.
Epolene E43 - представляет собой малеиновый полипропиленовый воск, доступен от Westlake Chemical Corp.
Escorez 5320 - представляет собой гидрогенизированный полициклопентадиен - вещество для повышения клейкости, доступен от Exxon Mobil.
Foral 105 - является гидрогенизированным эфиром, пентаэритрита, предназначен для повышения клейкости, доступен от Pinova Inc.
Kristalex 3100 - является альфа-метилстиролом, предназначен для повышения клейкости, доступен от Eastman Chemical Co.
Licocene PP3602 - является катализируемым металлоценом силан-функциональным полиолефином, доступен от Clariant AG.
MAX 951 - представляет собой низкомодульный простой полиэфир с концевыми силановыми группами, доступнен от Kaneka Corp.
MAX 923 - представляет собой высокомодульный простой полиэфир с концевыми силановыми группами, доступен от Kaneka Corp.
Pentalyn H - является гидрогенизированным эфиром пентаэритрита, предназначен для повышения клейкости, доступен от Pinova Inc.
Regalite R1090 - является гидрированным полициклопентадиеном, предназначен для повышения клейкости, доступен от Eastman Chemical Co.
Resiflow LF - представляет собой пеногаситель на основе акрилового сополимера, доступен от Estron Chemical Co.
BYK-A 515 - является пеногасителем от компании Altana Co.
Sylvatec RE4291 - является модифицированным эфиром канифоли, предназначен для повышения клейкости, доступен от Arizona Chemical.
Tecros H9 - представляет собой гидрогенизированный эфир канифоли, предназначен для повышения клейкости, доступен от Teckrez Inc.
Vestoplast 206 - является силан-функциональным аморфным полиолефином, доступен от Evonik Industries AG.
Vestoplast 750 - является богатым пропиленом аморфным полиолефиновым сополимером, доступен от Evonik Industries AG.
[0062] Образцы изготавливали с использованием следующего общего способа. В реакторный сосуд загружали пеногаситель, вещества для повышения клейкости, акриловый полимер, воск. Нагревали реактор до тех пор, пока внутренняя часть его не достигала температуры около 300°F, при этом все ингредиенты смеси полностью расплавлялись и смешивались. К реактору на время приблизительно 1 час подводили вакуум. Теплый силановый функциональный полиолефин и модифицированный силаном реакционноспособный пластификатор доводили приблизительно до температуры 250°F. В реакционный сосуд добавляли силан- функциональный полиолефин и модифицированный силаном реакционноспособный пластификатор и перемешивали смесь в течение 15 минут. К реактору подводили вакуум на время приблизительно 1 час, при этом поддерживая заданную температуру. Затем вакуум убирали и в реакционный сосуд добавляли поглотитель влаги и промотор адгезии, и все перемешивали в течение 10 мин. В реакционный сосуд добавляли катализатор и все перемешивали в течение 15 мин. Полученной композиции давали остыть до комнатной температуры и затем хранили ее в инертной атмосфере, чтобы не допускать проникновения влажности.
Примеры
| Образец (части мас.) | ||
| Материал | А | 1 |
| Силановый функциональный полиолефин1 | 0 | 105 |
| Силаном модифицированный реакционноспособный пластификатор2 | 280 | 240 |
| Акриловый полимер3 | 160 | 160 |
| Вещество, повышающее клейкость4 | 170 | 140 |
| Вещество, повышающее клейкость5 | 40 | 70 |
| Кислотно-функциональный воск6 | 16 | 20 |
| Силаны7 | 6 | 6 |
| Антивспенивающий агент8 | 2,8 | 2,8 |
| Промотор адгезии9 | 1,8 | 2 |
| Катализатор10 | 1,6 | 1 |
| Итого | 878 | 817 |
1 Vestoplast 206
2 MAX951
3 Elvacite 4197
4 Krystalex 3100
5 Pentalyn H
6 AC 1325P
7 Dynasylan MEMO
8 BYK-A 515
9 Dynasylan AMMO
10 DMDEE
Образцы A и 1 являются твердыми при комнатной температуре, полупрозрачными с бледно-желтым цветом. Свойства показаны ниже.
| Тест | А | 1 |
| Вязкость (СПс при 250°F) | 11750 | 23600 |
| Время схватывания пленки по краям (мин) | 2 | 2 |
| Срок службы клея на устройстве при покрытии валиком (мин) | 60 | 55 |
| Время, в течение которого клей становится нелипким (мин) | >90 | 8 |
| Когезионная прочность клея в невулканизированном состоянии исследованная с помощью консольного способа (CPT). (период времени) |
||
| 5 минут | 18,5 | 25,5 |
| 60 минут | 28 | 34 |
| 120 минут | 31,5 | 46 |
| Конечная (после вулканизирования) прочность исследованная стандартным способом определения прочности на сдвиг при растягивающем усилии соединения внахлестку (TLS) | ||
| (полипропиленовые подложки, комнатная температура, отверждение в течение 24 часов при окружающих внешних условиях1) (фунты) | 20,4 | 38,4 |
| (полипропиленовые подложки, комнатная температура, отверждение в течение 2 недель при окружающих внешних условиях1) (фунты) | 52,5 | 70 |
Окружающие внешние условия1 - температура около 23°C и относительная влажность около 50%.
Добавление силан-функционального полиолефина к смеси улучшает свойства. Например, когезионная прочность в невулканизированном состоянии улучшилась, как видно из ожидаемых высших результатов Консольного теста напряжения (CPT). Образец 1 имел удивительно короткое время, в течение которого клей становился нелипнущим. Образец 1 также улучшил адгезию к неполярным подложкам, как показано желательной более высокой адгезией на необработанных полипропиленовых подложках в тесте адгезионной прочности соединения внахлестку при сдвиге (TLS).
| Образец ( масс. части) | ||||||
| Материал | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| Силановый функциональный полиолефин1 | 35 | 70 | 70 | 140 | 70 | 105 |
| Силаном модифицированный реакционноспособный пластификатор2 | 280 | 280 | 210 | 140 | 240 | 175 |
| Акриловый полимер3 | 160 | 160 | 160 | 160 | 160 | 160 |
| Вещество, повышающее клейкость4 | 170 | 170 | 170 | 170 | 170 | 170 |
| Вещество, повышающее клейкость5 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 |
| Кислотно-функциональный воск6 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 |
| Силан7 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 |
| Силан8 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| Антивспениватель9 | 2,8 | 2,8 | 2,8 | 2,8 | 2,8 | 2,8 |
| Катализатор10 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| Итого | 752 | 752 | 682 | 682 | 712 | 682 |
1 Vestoplast 206
2 Смесь Max 951 и Max 923
3 Elvacite 4197
4 Krystalex 3100
5 Tecros H 95
6 AC 1325P
7 Dynasylan MEMO
8 Dynasylan AMMO
9 BYK A515
10 DMDEE
Образцы 2-7 были твердыми при комнатной температуре, полупрозрачные с бледно-желтым цветом. Свойства показаны ниже.
| Тест | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | |
| Вязкость (сПс при 250°F) | 9600 | 12400 | 17700 | 57400 | 15900 | 42200 | |
| Время схватывания пленки по краям (мин) | 2 | 2 | 1 | 0 | 1 | 0 | |
| Срок службы клея на устройстве для нанесения покрытия валиком (мин) | 42 | 60 | 55 | 30 | 50 | 45 | |
| Время, в течение которого клей становится нелипким (мин) | |||||||
| Когезионная прочность в невулканизированном состоянии исследованная с помощью консольного способа (CPT). (период времени) |
|||||||
| 5 минут | 22,5 | 18,5 | 27,5 | N/A | 24,5 | 24,5 | |
| 60 минут | 24,5 | 15 | 39 | 27,5 | 23 | ||
| 120 минут | 25,5 | 22 | 36 | 34,5 | 45 | ||
| Повышение вязкости по времени | |||||||
| Материал | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | |
| 0 минут | 9750 | 12950 | 17150 | 92750 | 14650 | 26200 | |
| 15 минут | - | - | 17350 | 69500 | 15700 | 39300 | |
| 30 минут | 9600 | 12400 | 17700 | 57400 | 15900 | 42200 | |
| 45 минут | - | - | 17850 | 57500 | 16550 | 42700 | |
| 60 минут | 10100 | 12900 | 18100 | 57900 | 16500 | 44400 | |
| 90 минут | 10500 | 13250 | 18600 | 58700 | 16800 | 47800 | |
| 120 минут | 10650 | 13700 | 19050 | 59500 | 17000 | 51900 | |
| 150 минут | 10950 | 14200 | 19350 | 60700 | 17250 | 53100 | |
| 180 минут | 11050 | 14550 | 19900 | 6170 | 17650 | 53800 | |
| 210 минут | 11250 | 15050 | - | 62700 | 17900 | 54700 | |
| 240 минут | - | - | - | - | 18050 | 54800 | |
Снижение исходной вязкости по времени от 0 мин до 30 мин в примерах 2, 3, 5, как полагают, происходит из-за разжижения при сдвиге материала расплавленного клея-расплава прежде чем произошла его стабилизация. Как показано в таблице, по мере увеличения количества силан-функционального полиолефина продукт быстрее сгущается и, следовательно, имеется более короткое время схватывания пленки по краям. Для образцов 5 и 7 время схватывания пленки по краям было слишком короткое, а вязкость была слишком велика, и поэтому составы образцов 5 и 7 не могут использоваться для нанесения покрытий с помощью валка.
| Образец ( масс. части) | ||||||
| Материал | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 |
| Силановый функциональный полиолефин1 | 70 | 105 | 35 | 35 | 80 | 105 |
| Силаном модифицированный реакционноспособный пластификатор2 | 240 | 175 | 280 | 280 | 0 | 0 |
| Силаном модифицированный реакционноспособный пластификатор3 | 0 | 0 | 0 | 0 | 230 | 240 |
| Акриловый полимер4 | 160 | 160 | 160 | 160 | 160 | 160 |
| Вещество, повышающее клейкость5 | 0 | 105 | 170 | 170 | 170 | 170 |
| Вещество, повышающее клейкость6 | 40 | 105 | 0 | 40 | 0 | 0 |
| Вещество, повышающее клейкость7 | 170 | 0 | 40 | 0 | 40 | 40 |
| Вещество, повышающее клейкость8 | 0 | 0 | 40 | 0 | 40 | 40 |
| Кислотно-функциональный воск9 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 |
| Силан10 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 |
| Силан11 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| Антивспениватель12 | 2,8 | 2,8 | 2,8 | 2,8 | 2,8 | 2,8 |
| Катализатор13 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| Итого | 712 | 682 | 717 | 717 | 712 | 747 |
1 Vestoplast 206
2 Max 951 и Max 923
3 Max 9514
4 Elvacite 4197
5 Krystalex 3100
6 Tecros H 95
7 Escorez 5320
8 Sylvatec RE4291
9 AC 325P
10 Dynasylan МЕМО
11 Dynasylan AMMO
12 BYK A515
13 DMDEE
Образцы 8-13 устойчивы при комнатной температуре, полупрозрачные с бледно-желтым цветом.
Свойства показаны ниже.
| Тест | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 |
| Вязкость (сПс при 250°F) | 67900 | 38000 | 15300 | 10800 | 20400 | 20450 |
| Время схватывания пленки по краям (мин) | Фаза sprt1 | 1 | 2 | 2 | 1 | 1 |
| Срок службы клея на устройстве для нанесения покрытия валиком (мин) | 60 | 45 | 50 | 40 | 45 | |
| Время, в течение которого клей становится нелипким (мин) | 3 | >8 мин. | >8 мин. | |||
| Когезионная прочность клея в невулканизированном состоянии | ||||||
| 5 минут | 14 | 21 | 16,5 | 25,5 | 25 | |
| 60 минут | 27 | 25,5 | 27,5 | 29,5 | 31,5 | |
| 120 минут | 33 | 27,5 | 27 | 42 | 41 |
1Образец 8 показывает нежелательное разделение фаз и, следовательно, не может использоваться для нанесения покрытий с помощью валика.
| Повышение вязкости по времени | ||||||
| Вязкость (сПс при 250F) | ||||||
| Материал | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 |
| 0 минут | 58100 | 46700 | 25050 | 11600 | 21950 | 26200 |
| 15 минут | 66300 | 36500 | 15000 | 10900 | 20100 | 20450 |
| 30 минут | 67900 | 38000 | 15300 | 10800 | 20400 | 20450 |
| 45 минут | 68900 | 39200 | 15650 | 10850 | 20950 | 21250 |
| 60 минут | 69500 | 40200 | 16000 | 10950 | 21250 | 21400 |
| 90 минут | 71100 | 41500 | 16500 | 11300 | 21950 | 22350 |
| 120 минут | 71800 | 42700 | 16900 | 11500 | 22500 | 22550 |
| 150 минут | 73000 | 43900 | 17250 | 11950 | 23200 | 22950 |
| 180 минут | 74900 | 44900 | 17750 | 12250 | 23750 | 23450 |
| 210 минут | - | - | - | - | 24200 | 24400 |
| 240 минут | - | - | 18600 | 13250 | 24700 | 24650 |
Композиции были подготовлены аналогично вышеуказанному и использовали силановый функциональный полиолефин, но модифицированный силаном реакционноспособный пластификатор не применялся.
| Образец (части мас.) | ||
| Материал | 14 | |
| Силановый функциональный полиолефин1 | 324 | |
| Пропиленовый воск2 | 135 | |
| Аморфный полиолефин3 | 33,8 | |
| Вещество, повышающее клейкость4 | 135 | |
| Вещество, повышающее клейкость5 | 33,8 | |
| Кислотно-функциональный воск6 | 6,8 | |
| Антивспениватель7 | 2,7 | |
| Промотор адгезии6 | 6,8 | |
| Катализатор9 | 3,4 | |
| Итого | 681,3 | |
1 Vestoplast 206
2 LICOCENE PP3602
3 Vestoplast 750
4 Escorez 5320
5 Regalite R1090
6 Epolene E43
7 Resiflow LF
8 Dynasylan 1189
9 DMDEE
Образец 14 твердый при комнатной температуре, полупрозрачный с
бледно-желтым цветом. Свойства показаны ниже.
| Тест | 14 | |
| Вязкость (СПс при 250°F) | 45400 | |
| Когезионная прочность в невулканизованном состоянии исследованная с помощью консольного способа (CPT). (период времени) |
||
| 5 минут | 32 | |
| 60 минут | 56 | |
| 120 минут | 60 | |
| Конечная (после вулканизирования) прочность, исследованная стандартным способом определения прочности на сдвиг при растягивающем усилии соединения внахлестку (TLS) | ||
| (полипропиленовые подложки, комнатная температура, отверждение в течение 24 часов) (фунты) | 209 | |
| (полипропиленовые подложки, комнатная температура, отверждение в течение 2 недель) (фунты) | 244 |
[0063] Многие модификации и варианты настоящего изобретения могут быть сделаны не отступая от его сущности и объема, что будет очевидно специалистам, работающим в данной области техники. Конкретные варианты осуществления, описанные в настоящем документе, предлагаются только в качестве примера, и изобретение должно быть ограничено только условиями прилагаемой формулы изобретения, наряду с полным объемом эквивалентов, на которые такие требования также имеют право.
Claims (40)
1. Отверждаемая влагой термоплавкая адгезивная композиция, содержащая
силан-функциональный полиолефин, выбранный из группы, состоящей из силан-функционального полиальфаолефина и силан-функционального катализируемого металлоценом полиолефина;
кислотно-функциональный воск;
модифицированный силаном реакционноспособный пластификатор, имеющий структуру основной цепи, выбранную из простого полиэфира и полиэфира, модифицированного акрилатом; и,
необязательно, вещество для повышения клейкости.
2. Отверждаемая влагой термоплавкая адгезивная композиция по п.1, дополнительно содержащая аминосилановый промотор адгезии.
3. Отверждаемая влагой термоплавкая адгезивная композиция по любому из пп.1 или 2, дополнительно содержащая аминосилановый промотор адгезии и от 0,5 до 15 мас.% кислотно-функционального воска, где молярное отношение кислотной функциональности от кислотного функционального воска и амино-функциональности от аминосилана (R) равно или меньше чем 1,8.
4. Отверждаемая влагой термоплавкая адгезивная композиция по любому из пп.1-3, не содержащая изоцианатных функциональных групп.
5. Отверждаемая влагой термоплавкая адгезивная композиция по любому из пп.1-4, дополнительно содержащая акриловый полимер или акриловый сополимер и катализатор.
6. Отверждаемая влагой термоплавкая адгезивная композиция по любому из пп.1-5, содержащая модифицированный силаном реакционноспособный пластификатор, в котором модифицированный силаном реакционноспособный пластификатор представляет собой жидкость при комнатной температуре и содержит по меньшей мере одну силильную группу следующей формулы:
A-Si(CxH2x+1)n(OCyH2y+l)3-n,
в которой
А представляет собой связь модифицированного силаном реакционноспособного пластификатора с основной цепью;
x - составляет от 1 до 12;
y - составляет от 1 до 12; и
n - равно 0, 1 или 2.
7. Отверждаемая влагой термоплавкая композиция по любому из пп.1-6, в которой силан-функциональный полиолефин и модифицированный силаном реакционноспособный пластификатор не содержат, каждый, уретановых связей.
8. Отверждаемая влагой термоплавкая адгезивная композиция по любому из пп.1-7, содержащая модифицированный силаном реакционноспособный пластификатор, в котором модифицированный силаном реакционноспособный пластификатор имеет формулу
R-[A-Si(CxH2x+l)n(OCyH2y+l)3-n]z,
в которой
R является структурой основной цепи и не содержит атомов кремния,
А представляет собой связь, которая связывает группу силана со структурой основной цепи R,
n - 0, 1 или 2;
x и y - представляют собой независимые числа от 1 до 12; и
z - является по меньшей мере единицей.
9. Отверждаемая влагой термоплавкая адгезивная композиция по любому из пп.1-8, включает вещество для повышения клейкости.
10. Отверждаемая влагой термоплавкая адгезивная композиция по любому из пп.1-9, содержащая модифицированный силаном реакционноспособный пластификатор, где модифицированный силаном реакционноспособный пластификатор является низкомодульным жидким полимером, модифицированным силаном.
11. Отверждаемая влагой термоплавкая адгезивная композиция по любому из пп.1-10, свободная от воды и растворителя.
12. Отверждаемая влагой термоплавкая адгезивная композиция по любому из пп.1-11, содержащая модифицированный силаном реакционноспособный пластификатор, где модифицированный силаном реакционноспособный пластификатор имеет среднечисловую молекулярную массу в диапазоне от 500 до 100000 Mn.
13. Отверждаемая влагой термоплавкая адгезивная композиция по любому из пп.1-12, не содержащая эластомерных соединений.
14. Отверждаемая влагой термоплавкая адгезивная композиция по любому из пп.1-12, в которой силан-функциональный полиолефин состоит из силан-функционального полиальфаолефина.
15. Способ нанесения отверждаемой влагой термоплавкой адгезивной композиции по любому из пп.1-14, включающий:
обеспечение термоплавкой адгезивной композицией по любому из пп.1-14 в твердой форме при комнатной температуре;
нагревание термоплавкой адгезивной композиции до расплавленного состояния в месте использования;
нанесение расплава термоплавкой адгезивной композиции на первую подложку;
обеспечение контакта второй подложке с расплавом термоплавкой адгезивной композиции, нанесенной на первую подложку;
охлаждение расплава нанесенной термоплавкой адгезивной композиции до твердого состояния;
воздействие на охлажденную термоплавкую адгезивную композицию условий, достаточных для необратимого отверждения (вулканизирования) охлажденной термоплавкой адгезивной композиции для создания связи между первой и второй подложками.
16. Готовое изделие, содержащее отверждаемую влагой термоплавкую адгезивную композицию по любому из пп.1-14.
17. Отвержденные продукты реакции влагоотверждаемой термоплавкой адгезивной композиции по любому из пп.1-14.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US14/707,042 | 2015-05-08 | ||
| US14/707,042 US20160326408A1 (en) | 2015-05-08 | 2015-05-08 | Moisture curable hot melt adhesive with high adhesion strength and fast set time |
| PCT/US2016/026861 WO2016182655A1 (en) | 2015-05-08 | 2016-04-11 | Moisture curable hot melt adhesive with high adhesion strength and fast set time |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2017142351A RU2017142351A (ru) | 2019-06-10 |
| RU2017142351A3 RU2017142351A3 (ru) | 2019-09-20 |
| RU2723880C2 true RU2723880C2 (ru) | 2020-06-18 |
Family
ID=57223304
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017142351A RU2723880C2 (ru) | 2015-05-08 | 2016-04-11 | Отверждаемый влагой клей-расплав с высокой адгезионной прочностью и быстрым временем схватывания |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20160326408A1 (ru) |
| EP (1) | EP3294828A4 (ru) |
| JP (1) | JP6807332B2 (ru) |
| CN (1) | CN107709499B (ru) |
| AU (1) | AU2016260185A1 (ru) |
| BR (1) | BR112017023863A2 (ru) |
| RU (1) | RU2723880C2 (ru) |
| WO (1) | WO2016182655A1 (ru) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL3094682T3 (pl) | 2014-01-14 | 2019-03-29 | Henkel IP & Holding GmbH | Reaktywne kleje topliwe z polepszoną przyczepnością |
| EP3549993A4 (en) * | 2016-11-30 | 2020-05-27 | Nitto Denko Corporation | ADHESIVE COMPOSITION, ADHESIVE LAYER AND ADHESIVE FILM |
| KR101785298B1 (ko) * | 2017-06-08 | 2017-10-17 | 주식회사재영비즈 | 핫멜트 접착제 제조방법 |
| US11634530B2 (en) * | 2017-09-25 | 2023-04-25 | Dic Corporation | Method for manufacturing artificial leather |
| CN108753142B (zh) * | 2018-06-28 | 2020-11-17 | 玉环德谷新材料科技有限公司 | 一种橡胶鞋用表面处理剂及其制备方法和应用 |
| DE102019132474B4 (de) * | 2018-12-03 | 2024-09-26 | Toyota Boshoku Kabushiki Kaisha | Verbindungsverfahren |
| EP3891240A4 (en) | 2018-12-06 | 2022-07-13 | Eastman Chemical (China) Co., Ltd. | ADHESIVE COMPOSITIONS COMPRISING 1,4-CYCLOHEXANEDIMETHANOL AND METHODS OF PREPARING THEM |
| CN109749663B (zh) * | 2018-12-27 | 2022-03-11 | 广州鹿山新材料股份有限公司 | 一种连续纤维增强塑料复合管用粘接树脂及其制备方法 |
| KR102178366B1 (ko) * | 2019-04-05 | 2020-11-13 | 존스미디어 주식회사 | 엠보패턴 점착층을 갖는 양면 점착 필름 |
| US12258497B2 (en) | 2019-12-27 | 2025-03-25 | Toyobo Mc Corporation | Moisture-curable adhesive composition |
| WO2021157467A1 (ja) * | 2020-02-04 | 2021-08-12 | 積水フーラー株式会社 | 電気電子部品用湿気硬化性ホットメルト組成物、ポッティング剤及びコーティング剤 |
| JP7457582B2 (ja) | 2020-02-04 | 2024-03-28 | 積水フーラー株式会社 | 電気電子部品用湿気硬化性ホットメルト組成物、ポッティング剤及びコーティング剤 |
| CN112457447A (zh) * | 2020-11-25 | 2021-03-09 | 郑州中原思蓝德高科股份有限公司 | 一种改性聚烯烃助剂 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20090291238A1 (en) * | 2006-07-03 | 2009-11-26 | Edward Burton Scott | Chemically Curing All-in-One Warm Edge Spacer and Seal |
| WO2011087741A2 (en) * | 2009-12-22 | 2011-07-21 | Henkel Corporation | Moisture cure hot melt adhesives |
| WO2012158250A1 (en) * | 2011-05-13 | 2012-11-22 | Amyris, Inc. | Plasticizers |
| RU2482136C2 (ru) * | 2005-12-23 | 2013-05-20 | Зика Текнолоджи Аг | Влагоотверждаемые термоплавкие адгезивы, включающие в себя по меньшей мере один содержащий силановую группу полиуретановый форполимер |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4000695C2 (de) | 1990-01-12 | 1997-07-03 | Huels Chemische Werke Ag | Weitgehend amorphe Polyalphaolefine mit enger Molekulargewichtsverteilung, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung für Teppichschwerbeschichtungsmassen oder Schmelzklebstoffe |
| ATE230004T1 (de) | 1996-09-04 | 2003-01-15 | Degussa | Verwendung von silangepfropften amorphen poly- alpha-olefinen als feuchtigkeitsvernetzender klebrohstoff oder klebstoff |
| JP4414045B2 (ja) * | 1999-06-01 | 2010-02-10 | 株式会社カネカ | 硬化性樹脂組成物 |
| US9265866B2 (en) * | 2006-08-01 | 2016-02-23 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Composite polymeric and metallic stent with radiopacity |
| DE102006059473A1 (de) * | 2006-12-14 | 2008-06-19 | Henkel Kgaa | Silylgruppen enthaltende Mischung von Prepolymeren und deren Verwendung |
| DE102008041279A1 (de) * | 2008-08-15 | 2010-02-18 | Evonik Degussa Gmbh | Silanmodifizierte Polyolefine mit hohem Funktionalisierungsgrad |
| WO2010144774A2 (en) * | 2009-06-11 | 2010-12-16 | Henkel Corporation | Thermally reversible hot melt adhesive composition containing multifunctional diene and dienophile compounds |
| US9365751B2 (en) * | 2012-07-24 | 2016-06-14 | Henkel IP & Holding GmbH | Reactive hot melt adhesive |
| EP2730626A1 (de) * | 2012-11-12 | 2014-05-14 | Sika Technology AG | Reaktiver Polyolefin-Heissschmelzklebstoff mit geringer Haftung zu nichtbeschichteten Aluminiumwerkzeugen und dessen Verwendung als Kaschier-Hotmelt |
| CN104981527B (zh) * | 2013-01-24 | 2018-02-23 | 汉高知识产权控股有限责任公司 | 反应性热熔性粘合剂 |
-
2015
- 2015-05-08 US US14/707,042 patent/US20160326408A1/en not_active Abandoned
-
2016
- 2016-04-11 BR BR112017023863-2A patent/BR112017023863A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2016-04-11 WO PCT/US2016/026861 patent/WO2016182655A1/en active Application Filing
- 2016-04-11 EP EP16793123.7A patent/EP3294828A4/en not_active Withdrawn
- 2016-04-11 RU RU2017142351A patent/RU2723880C2/ru active
- 2016-04-11 CN CN201680036791.0A patent/CN107709499B/zh active Active
- 2016-04-11 JP JP2017558444A patent/JP6807332B2/ja active Active
- 2016-04-11 AU AU2016260185A patent/AU2016260185A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2482136C2 (ru) * | 2005-12-23 | 2013-05-20 | Зика Текнолоджи Аг | Влагоотверждаемые термоплавкие адгезивы, включающие в себя по меньшей мере один содержащий силановую группу полиуретановый форполимер |
| US20090291238A1 (en) * | 2006-07-03 | 2009-11-26 | Edward Burton Scott | Chemically Curing All-in-One Warm Edge Spacer and Seal |
| WO2011087741A2 (en) * | 2009-12-22 | 2011-07-21 | Henkel Corporation | Moisture cure hot melt adhesives |
| WO2012158250A1 (en) * | 2011-05-13 | 2012-11-22 | Amyris, Inc. | Plasticizers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2016260185A1 (en) | 2017-12-07 |
| CN107709499A (zh) | 2018-02-16 |
| JP6807332B2 (ja) | 2021-01-06 |
| BR112017023863A2 (pt) | 2018-07-17 |
| EP3294828A1 (en) | 2018-03-21 |
| RU2017142351A (ru) | 2019-06-10 |
| RU2017142351A3 (ru) | 2019-09-20 |
| WO2016182655A1 (en) | 2016-11-17 |
| US20160326408A1 (en) | 2016-11-10 |
| JP2018518560A (ja) | 2018-07-12 |
| CN107709499B (zh) | 2020-10-30 |
| EP3294828A4 (en) | 2018-12-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2723880C2 (ru) | Отверждаемый влагой клей-расплав с высокой адгезионной прочностью и быстрым временем схватывания | |
| AU2013293347B2 (en) | Reactive hot melt adhesive | |
| RU2652254C2 (ru) | Реактивный клей-расплав | |
| JP6138741B2 (ja) | 反応性ホットメルト接着剤 | |
| US9023946B2 (en) | Moisture cure hot melt adhesives | |
| CN114127156B (zh) | 可湿固化粘合剂组合物 | |
| JP5290016B2 (ja) | 反応性ホットメルト樹脂組成物及び反応性ホットメルト接着剤 | |
| JP2018100322A (ja) | 反応性ホットメルト接着剤組成物 |