RU2712107C1 - Use of oligoether acrylate of ((((4-((1-(2-((bis((1-halogen-3-(methacryloyloxy)propan-2-yl)oxy)phosphine)oxy)-3-halogenopropoxy)-3-chloropropane-2-yl)oxy)-1-halogenbutan-2-yl)oxy)phosphinediyl)bis(oxy))bis(3-halogenopropane-2,1-diyl)bis(2-methacrylate) as a monomer for producing thermo- and heat-resistant polymers with low inflammability - Google Patents
Use of oligoether acrylate of ((((4-((1-(2-((bis((1-halogen-3-(methacryloyloxy)propan-2-yl)oxy)phosphine)oxy)-3-halogenopropoxy)-3-chloropropane-2-yl)oxy)-1-halogenbutan-2-yl)oxy)phosphinediyl)bis(oxy))bis(3-halogenopropane-2,1-diyl)bis(2-methacrylate) as a monomer for producing thermo- and heat-resistant polymers with low inflammability Download PDFInfo
- Publication number
- RU2712107C1 RU2712107C1 RU2019125870A RU2019125870A RU2712107C1 RU 2712107 C1 RU2712107 C1 RU 2712107C1 RU 2019125870 A RU2019125870 A RU 2019125870A RU 2019125870 A RU2019125870 A RU 2019125870A RU 2712107 C1 RU2712107 C1 RU 2712107C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- oxy
- bis
- phosphine
- methacrylate
- methacryloyloxy
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 19
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 14
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 10
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims abstract description 6
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 title abstract 2
- 229920002601 oligoester Polymers 0.000 claims description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- -1 bis ((1-chloro-3- (methacryloyloxy) propan-2-yl) oxy) phosphine Chemical compound 0.000 description 16
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 4
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 4
- UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N N-Nitrosodiphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(N=O)C1=CC=CC=C1 UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- XHIKSLHIZYVEQI-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C(=O)[PH2]=O)C(=CC(=C1)C)C Chemical compound CC1=C(C(=O)[PH2]=O)C(=CC(=C1)C)C XHIKSLHIZYVEQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N N-alpha-Methylhistamine Chemical compound CNCCC1=CN=CN1 PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- UXJHQBVRZUANLK-UHFFFAOYSA-N azanylidyne(dichloro)-$l^{5}-phosphane Chemical compound ClP(Cl)#N UXJHQBVRZUANLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006241 epoxy vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001648 tannin Substances 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
- C08F279/06—Vinyl aromatic monomers and methacrylates as the only monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G79/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule
- C08G79/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule a linkage containing phosphorus
- C08G79/04—Phosphorus linked to oxygen or to oxygen and carbon
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
Abstract
Description
Настоящее изобретение относится к полимеризационноспособным олигомерам, в частности реакционноспособным фосфорсодержащим олигоэфиракрилатам, которые могут быть использованы для получения термо- и теплостойких полимеров с пониженной горючестью.The present invention relates to polymerization oligomers, in particular reactive phosphorus-containing oligoester acrylates, which can be used to produce thermally and heat-resistant polymers with reduced combustibility.
Известно вещество олигомерного типа, использующееся для получения термо- и теплостойких полимеров путем свободно-радикальной полимеризации. [DOPO-Based Phosphorus-Containing Methacrylic (Со)Polymers: Glass Transition Temperature Investigation / Bier F., Six J.-L., Durand A. // Macromolecular Materials and Engineering. 2019. V. 304. Iss. 4. N 1800645].A substance of the oligomeric type is known, which is used to obtain thermally and heat-resistant polymers by free radical polymerization. [DOPO-Based Phosphorus-Containing Methacrylic (Co) Polymers: Glass Transition Temperature Investigation / Bier F., Six J.-L., Durand A. // Macromolecular Materials and Engineering. 2019. V. 304. Iss. 4. N 1800645].
Известны фосфорсодержащие эпоксидные смолы на основе олигомеров фосфонитрилхлоридов с числом атомов углерода 3 - 12. Отверждение смол достигают взаимодействием с полиаминами (отверждение происходит при комнатной температуре) или ангидридами двухосновных кислот при повышенной температуре. Полученные в результате отверждения продукты обладают высокой теплостойкостью, пониженной горючестью и самозатухаемостью при выносе из огня [пат. RU 231801, МПК C08G 79/12, C08G 59/04, опубл. 1968].Known phosphorus-containing epoxy resins based on phosphonitrile chloride oligomers with the number of carbon atoms 3-12. The curing of the resins is achieved by interaction with polyamines (curing occurs at room temperature) or dibasic acid anhydrides at elevated temperatures. The products obtained as a result of curing have high heat resistance, reduced flammability and self-extinguishing when removed from fire [US Pat. RU 231801, IPC C08G 79/12, C08G 59/04, publ. 1968].
Известно связующее на основе эпоксивинилэфирной смолы полученной путем взаимодействия олигоэфиракрилата на основе смолы ЭД-20 с метакриловой кислотой для получения полимерного конструкционного материала, обладающего пониженной горючестью [пат. RU 2549877, МПК C08L 63/00; C08K 5/49; C08K 5/521, опубл. 10.05.2015].It is known a binder based on an epoxy vinyl ester resin obtained by reacting an oligoester acrylate based on a resin ED-20 with methacrylic acid to obtain a polymer structural material with reduced combustibility [US Pat. RU 2549877, IPC C08L 63/00; C08K 5/49; C08K 5/521, publ. 05/10/2015].
Недостатками описанных олигомеров являются сложность их получения, в том числе невозможность получения вещества определенной формулы, а также использование фосфорсодержащего соединения на основе пятивалентного фосфора.The disadvantages of the described oligomers are the difficulty of obtaining them, including the inability to obtain a substance of a certain formula, as well as the use of a phosphorus-containing compound based on pentavalent phosphorus.
Задачей изобретения является создание нового полимеризационно способного олигомера, из которого можно получать полимеры как формовочным, так и заливным или наливным методами.The objective of the invention is to create a new polymerization-capable oligomer from which polymers can be obtained both by molding, and by filler or bulk methods.
Техническим результатом предлагаемого решения является расширение арсенала полимеризационноспособных олигомеров для получения термо- и теплостойких полимеров с пониженной горючестью.The technical result of the proposed solution is to expand the arsenal of polymerization-capable oligomers to obtain thermally and heat-resistant polymers with reduced flammability.
Технический результат достигается при применении олигоэфиракрилата ((((4-((1-(2-((бис((1-галоген-3-(метакрилоилокси)пропан-2-ил)окси)фосфин)окси)-3-галогенпропокси)-3-хлорпропан-2-ил)окси)-1-галогенбутан-2-ил)окси)фосфиндиил)бис(окси))бис(3-галогенпропан-2,1-диил)бис(2-метакрилата) в качестве мономера для получения термо- и теплостойких полимеров с пониженной горючестью.The technical result is achieved by the use of oligoester acrylate ((((4 - ((1- (2 - ((bis ((1-halogen-3- (methacryloyloxy) propan-2-yl) oxy) phosphine) oxy) -3-halogenpropoxy) -3-chloropropan-2-yl) oxy) -1-halogenbutan-2-yl) oxy) phosphindiyl) bis (oxy)) bis (3-halogenopropan-2,1-diyl) bis (2-methacrylate) as a monomer to obtain heat and heat resistant polymers with reduced flammability.
Впервые предлагается использовать ((((4-((1-(2-((бис((1-галоген-3-(метакрилоилокси)пропан-2-ил)окси)фосфин)окси)-3-галогенпропокси)-3-хлорпропан-2-ил)окси)-1-галогенбутан-2-ил)окси)фосфиндиил)бис(окси))бис(3-галогенпропан-2,1-диил)бис(2-метакрилат) в качестве мономера для термо- и теплостойких полимеров с пониженной горючестью. Заявляемое вещество является стабильным при условии хранения в темноте, реакционноспособным фосфорсодержащим олигомером, способным отверждаться фотохимическими инициаторами при УФ-облучении.For the first time, it is proposed to use ((((4 - ((1- (2 - ((bis ((1-halogen-3- (methacryloyloxy) propan-2-yl) oxy) phosphine) oxy) -3-halogenopropoxy) -3- chloropropan-2-yl) oxy) -1-halogenbutan-2-yl) oxy) phosphindiyl) bis (oxy)) bis (3-halogenopropan-2,1-diyl) bis (2-methacrylate) as a monomer for thermo- and heat resistant polymers with reduced flammability. The inventive substance is stable when stored in the dark, a reactive phosphorus-containing oligomer that can be cured by photochemical initiators under UV irradiation.
Синтез предлагаемого олигоэфиракрилата общей формулыThe synthesis of the proposed oligoester acrylate General formula
где X=CI или Br,where X = CI or Br,
осуществлялся при взаимодействии расчетного количества глицидилметакрилата с треххлористым фосфором (трехбромистым фосфором) в присутствии стабилизатора аминного типа, например, N-нитрозодифениламина, с образованием дизамещенного полупродукта, который далее взаимодействовал с эпоксидной смолой.was carried out in the interaction of the calculated amount of glycidyl methacrylate with phosphorus trichloride (phosphorus tribromide) in the presence of an amine type stabilizer, for example, N-nitrosodiphenylamine, with the formation of a disubstituted intermediate, which was further reacted with an epoxy resin.
Заявляемый олигоэфиракрилат позволяет получать как формованные полимерные изделия, так и адгезионно связанное с субстратом полимерное покрытие. Композиция из олигоэфиракрилата и инициатора полимеризации может храниться в готовом виде в защищенной от света емкости или готовиться непосредственно перед полимеризацией. Полимеризация может осуществляться в формах или на защищаемых поверхностях, на которые композиция наносится наливным способом. Формирование полимера происходит под действием источника УФ-излучения, например, ртутной лампы, работающей в диапазоне 365 нм или солнечного света.The inventive oligoester acrylate allows you to get both molded polymer products and adhesive bonded to the substrate polymer coating. The composition of the oligoester acrylate and the polymerization initiator can be stored ready-made in a container protected from light or prepared immediately before polymerization. The polymerization can be carried out in forms or on protected surfaces onto which the composition is applied in bulk. The polymer is formed under the influence of a UV radiation source, for example, a mercury lamp operating in the range of 365 nm or sunlight.
Свойства полимеров, полученных на основе заявленного фосфорсодержащего олигоэфиракрилата, представлены в таблице 1.The properties of the polymers obtained on the basis of the claimed phosphorus-containing oligoester acrylate are presented in table 1.
Из данных, приведенных в таблице 1 видно, что полимеры, полученные из ((((4-((1-(2-((бис((1-хлор-3-(метакрилоилокси)пропан-2-ил)окси)фосфин)окси)-3-хлорпропокси)-3-хлорпропан-2-ил)окси)-1-хлорбутан-2-ил)окси)фосфиндиил)бис(окси))бис(3-хлорпропан-2,1-диил)бис(2-метакрилата) (пример 3а) и ((((4-((1-(2-((бис((1-бром-3-(метакрилоилокси)пропан-2-ил)окси)фосфин)окси)-3-бромпропокси)-3-хлорпропан-2-ил)окси)-1-бромбутан-2-ил)окси)фосфиндиил)бис(окси))бис(3-бромпропан-2,1-диил)бис(2-метакрилат) (пример 36) обладают термо- и теплостойкостью и пониженной горючестью.From the data given in table 1 it can be seen that the polymers obtained from ((((4 - ((1- (2 - ((bis ((1-chloro-3- (methacryloyloxy) propan-2-yl) oxy) phosphine ) oxy) -3-chloropropoxy) -3-chloropropan-2-yl) oxy) -1-chlorobutan-2-yl) oxy) phosphindiyl) bis (oxy)) bis (3-chloropropan-2,1-diyl) bis (2-methacrylate) (example 3a) and (((((4 - ((1- (2 - ((bis ((1-bromo-3- (methacryloyloxy) propan-2-yl) oxy) phosphine) oxy) - 3-bromopropoxy) -3-chloropropan-2-yl) oxy) -1-bromobutan-2-yl) oxy) phosphindiyl) bis (oxy)) bis (3-bromopropan-2,1-diyl) bis (2-methacrylate ) (example 36) have heat and heat resistance and reduced flammability.
Пример 1. Получение ((((4-((1-(2-((бис((1-хлор-3-(метакрилоилокси) пропан-2-ил)окси)фосфин)окси)-3-хлорфенокси)-3-хлорпропан-2-ил)окси)-1-хлорбутан-2-ил)окси)фосфиндиил)бис(окси))бис(3-хлорпропан-2,1-диил)бис(2-метакрилата).Example 1. Obtaining ((((4 - ((1- (2 - ((bis ((1-chloro-3- (methacryloyloxy) propan-2-yl) oxy) phosphine) oxy) -3-chlorophenoxy) -3 -chloropropan-2-yl) oxy) -1-chlorobutan-2-yl) oxy) phosphindiyl) bis (oxy)) bis (3-chloropropan-2,1-diyl) bis (2-methacrylate).
В четырехгорлый реактор, снабженный мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и термометром, предварительно продутый сухим аргоном в течение 30 минут (продувка аргоном осуществляется на протяжении всего процесса), загрузили 5 г (0,036 моль) треххлористого фосфора. При постоянном перемешивании из капельной воронки прибавляли смесь 10,33 г (0,073 моль) глицидилметакрилата (ГМАК) и 0,1 г (1% масс. от массы ГМАК) нитрозодифениламина с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не превышала 15°С. При добавлении смеси реактор охлаждали ледяной водой. По окончании добавления смеси, полученную реакционную массу выдержали час при 40°С. Затем отбирали в капельную воронку получившийся полупродукт и дозировали его в реактор с эпоксидной смолой марки Э-181 в количестве 5,73 г.5 g (0.036 mol) of phosphorus trichloride were loaded into a four-necked reactor equipped with a stirrer, dropping funnel, reflux condenser and thermometer, previously purged with dry argon for 30 minutes (purging with argon throughout the whole process). With constant stirring, a mixture of 10.33 g (0.073 mol) of glycidyl methacrylate (GMAA) and 0.1 g (1% by weight of the GMAA) of nitrosodiphenylamine was added at such a rate that the temperature of the reaction mass did not exceed 15 ° C. When the mixture was added, the reactor was cooled with ice water. Upon completion of the mixture, the resulting reaction mass was kept for an hour at 40 ° C. Then the resulting intermediate was taken into a dropping funnel and dosed into the reactor with epoxy resin grade E-181 in an amount of 5.73 g.
Для выделения продукта, реакционную массу вакуумировали в течение 30 мин, отфильтровали на фильтре Шота и еще раз вакуумировали.To isolate the product, the reaction mass was evacuated for 30 min, filtered on a Shot filter and again evacuated.
Выход ((((4-((1-(2-((бис((1-хлор-3-(метакрилоилокси)пропан-2-ил)окси)фосфин)окси)-3-хлорфенокси)-3-хлорпропан-2-ил)окси)-1-хлорбутан-2-ил)окси)фосфиндиил)бис(окси))бис(3-хлорпропан-2,1-диил)бис(2-метакрилатов) составил 100%.Yield ((((4 - ((1- (2 - ((bis ((1-chloro-3- (methacryloyloxy) propan-2-yl) oxy) phosphine) oxy) -3-chlorophenoxy) -3-chloropropan- 2-yl) oxy) -1-chlorobutan-2-yl) oxy) phosphindiyl) bis (oxy)) bis (3-chloropropan-2,1-diyl) bis (2-methacrylates) was 100%.
Пример 2. Получение ((((4-((1-(2-((бис((1-бром-3-(метакрилоилокси)пропан-2-ил)окси)фосфин)окси)-3-бромпропокси)-3-хлорпропан-2-ил)окси)-1-бромбутан-2-ил)окси)фосфиндиил)бис(окси))бис(3-бромпропан-2,1-диил)бис(2-метакрилата).Example 2. Obtaining ((((4 - ((1- (2 - ((bis ((1-bromo-3- (methacryloyloxy) propan-2-yl) oxy) phosphine) oxy) -3-bromopropoxy) -3 -chloropropan-2-yl) oxy) -1-bromobutan-2-yl) oxy) phosphindiyl) bis (oxy)) bis (3-bromopropan-2,1-diyl) bis (2-methacrylate).
В четырехгорлый реактор, снабженный мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и термометром, предварительно продутый сухим аргоном в течение 30 минут (продувка аргоном осуществляется на протяжении всего процесса), загрузили 5 г (0,018 моль) трехбромистого фосфора. При постоянном перемешивании из капельной воронки прибавляли смесь 5.24 г (0,037 моль) глицидилметакрилата (ГМАК) и 0,05 г (1% масс. от массы ГМАК) нитрозодифениламина с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не превышала 15°С. При добавлении смеси реактор охлаждали ледяной водой. По окончании добавления смеси, полученную реакционную массу выдержали час при 40°С. Затем отбирали в капельную воронку получившийся полупродукт и дозировали его в реактор с эпоксидной смолой марки Э-181 в количестве 2.91 г.In a four-necked reactor equipped with a stirrer, dropping funnel, reflux condenser and thermometer, previously purged with dry argon for 30 minutes (purging with argon is carried out throughout the process), 5 g (0.018 mol) of phosphorus tribromide were charged. With constant stirring, a mixture of 5.24 g (0.037 mol) of glycidyl methacrylate (GMAA) and 0.05 g (1% wt. Of the GMAA) of nitrosodiphenylamine was added at such a rate that the temperature of the reaction mass did not exceed 15 ° C. When the mixture was added, the reactor was cooled with ice water. Upon completion of the mixture, the resulting reaction mass was kept for an hour at 40 ° C. Then, the resulting intermediate was taken into a dropping funnel and dosed into an e-181 grade epoxy resin reactor in an amount of 2.91 g.
Для выделения продукта, реакционную массу вакуумировали в течение 30 мин, отфильтровали на фильтре Шота и еще раз вакуумировали.To isolate the product, the reaction mass was evacuated for 30 min, filtered on a Shot filter and again evacuated.
Выход ((((4-((1-(2-((бис((1-бром-3-(метакрилоилокси)пропан-2-ил)окси)фосфин)окси)-3-бромпропокси)-3-хлорпропан-2-ил)окси)-1-бромбутан-2-ил)окси)фосфиндиил)бис(окси))бис(3-бромпропан-2,1-диил)бис(2-метакрилата) составил 100%.Yield ((((4 - ((1- (2 - ((bis ((1-bromo-3- (methacryloyloxy) propan-2-yl) oxy) phosphine) oxy) -3-bromopropoxy) -3-chloropropane- 2-yl) oxy) -1-bromobutan-2-yl) oxy) phosphindiyl) bis (oxy)) bis (3-bromopropan-2,1-diyl) bis (2-methacrylate) was 100%.
Идентификацию полученных продуктов проводили при помощи ИК-Фурье и ЯМР спектроскопии.Identification of the obtained products was carried out using IR Fourier and NMR spectroscopy.
Спектр ЯМР 1Н (300 MHz, CDCl3) δ, м.д.: 1.66, 3.63, 3.65, 4.42 (17 СН2); 3.48, 3.53, 3.86, 4.13 (7 СН); 2.01 (4 СН3), 6.40, 6.48 (8 Н). 1 H NMR spectrum (300 MHz, CDCl 3 ) δ, ppm: 1.66, 3.63, 3.65, 4.42 (17 CH 2 ); 3.48, 3.53, 3.86, 4.13 (7 CH); 2.01 (4 CH 3 ), 6.40, 6.48 (8 N).
Спектр ЯМР 13С (CDC13, δ, м.д, TMS): 43.7, 46.9, 47, 50.7 (7 СН2); 167.2 (4 С); 70.6, 71.6, 67.2, 86.2 (7 СН); 62.7, 67.9, 74.8, 73.4 (7 СН2); 136 (4 С); 34.3, 125.2 (6 СН2); 17.9 (4 СН3). 13 C NMR spectrum (CDC1 3 , δ, ppm, TMS): 43.7, 46.9, 47, 50.7 (7 CH 2 ); 167.2 (4 C); 70.6, 71.6, 67.2, 86.2 (7 CH); 62.7, 67.9, 74.8, 73.4 (7 CH 2 ); 136 (4 C); 34.3, 125.2 (6 CH 2 ); 17.9 (4 CH 3 ).
Спектр ЯМР 31Р δ, м.д.: 141 (P(OR)3).NMR spectrum 31 P δ, ppm: 141 (P (OR) 3 ).
ИК-спектры содержат характерные полосы поглощения валентных колебаний С=O (1720 см-1), С=С (1640 см-1), С-На1 (760-770 см-1). Отсутствуют полосы поглощения, соответствующие колебаниям эпоксидного цикла (860 и 910 см-1) и Р=O (1280-1300 см-1).IR spectra contain characteristic absorption bands of stretching vibrations C = O (1720 cm -1 ), C = C (1640 cm -1 ), C-Na1 (760-770 cm -1 ). There are no absorption bands corresponding to fluctuations in the epoxy cycle (860 and 910 cm -1 ) and P = O (1280-1300 cm -1 ).
Пример 3. Получение термо- и теплостойких полимеров с пониженной горючестью из ((((4-((1-(2-((бис((1-галоген-3-(метакрилоилокси)пропан-2-ил)окси)фосфин)окси)-3-галогенпропокси)-3-хлорпропан-2-ил)окси)-1-галогенбутан-2-ил)окси)фосфиндиил)бис(окси))бис(3-галогенпропан-2,1-диил)бис(2-метакрилата).Example 3. Obtaining heat and heat resistant polymers with reduced flammability from (((((4 - ((1- (2 - ((bis ((1-halogen-3- (methacryloyloxy) propan-2-yl) oxy) phosphine) oxy) -3-halogenpropoxy) -3-chloropropan-2-yl) oxy) -1-halogenbutan-2-yl) oxy) phosphindiyl) bis (oxy)) bis (3-halogenopropan-2,1-diyl) bis ( 2-methacrylate).
а) Полимеризацию 99,5 масс. % ((((4-((1-(2-((бис((1-хлор-3-(метакрилоилокси)пропан-2-ил)окси)фосфин)окси)-3-хлорфенокси)-3-хлорпропан-2-ил)окси)-1-хлорбутан-2-ил)окси)фосфиндиил)бис(окси))бис(3-хлорпропан-2,1-диил)бис(2-метакрилата) проводили путем отверждения в течение 18 минут в присутствии 0,5 масс. % бисфенил(2,4,6-триметилбензоил)фосфиноксида (ВАРО) под действием ультрафиолетового (УФ) облучения.a) Polymerization of 99.5 mass. % ((((4 - ((1- (2 - ((bis ((1-chloro-3- (methacryloyloxy) propan-2-yl) oxy) phosphine) oxy) -3-chlorophenoxy) -3-chloropropan- 2-yl) oxy) -1-chlorobutan-2-yl) oxy) phosphindiyl) bis (oxy)) bis (3-chloropropan-2,1-diyl) bis (2-methacrylate) was carried out by curing for 18 minutes in the presence of 0.5 mass. % bisphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide (VARO) under the influence of ultraviolet (UV) radiation.
б) Полимеризацию 99,5 масс. % ((((4-((1-(2-((бис((1-бром-3-(метакрилоилокси)пропан-2-ил)окси)фосфин)окси)-3-бромпропокси)-3-хлорпропан-2-ил)окси)-1-бромбутан-2-ил)окси)фосфиндиил)бис(окси))бис(3-бромпропан-2,1-диил)бис(2-метакрилата)проводили путем отверждения в течение 18 минут в присутствии 0,5 масс. % бисфенил(2,4,6-триметилбензоил)фосфиноксида (ВАРО) под действием ультрафиолетового (УФ) облучения.b) Polymerization of 99.5 mass. % ((((4 - ((1- (2 - ((bis ((1-bromo-3- (methacryloyloxy) propan-2-yl) oxy) phosphine) oxy) -3-bromopropoxy) -3-chloropropane- 2-yl) oxy) -1-bromobutan-2-yl) oxy) phosphindiyl) bis (oxy)) bis (3-bromopropan-2,1-diyl) bis (2-methacrylate) was carried out by curing for 18 minutes in the presence of 0.5 mass. % bisphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide (VARO) under the influence of ultraviolet (UV) radiation.
Таким образом применение олигоэфиракрилата ((((4-((1-(2-((бис((1-галоген-3-(метакрилоилокси)пропан-2-ил)окси)фосфин)окси)-3-галогенпропокси)-3-хлорпропан-2-ил)окси)-1-галогенбутан-2-ил)окси)фосфиндиил)бис(окси))бис(3-галогенпропан-2,1-диил)бис(2-метакрилата) в качестве мономера для получения полимеров позволяет расширить арсенал полимеризационноспособных олигомеров для получения термо- и теплостойких полимеров с пониженной горючестью.Thus, the use of oligoester acrylate ((((4 - ((1- (2 - ((bis ((1-halogen-3- (methacryloyloxy) propan-2-yl) oxy) phosphine) oxy) -3-halogenpropoxy) -3 -chloropropan-2-yl) oxy) -1-halogenbutan-2-yl) oxy) phosphindiyl) bis (oxy)) bis (3-halogenopropan-2,1-diyl) bis (2-methacrylate) as a monomer to obtain polymers allows you to expand the arsenal of polymerization-capable oligomers to obtain thermo- and heat-resistant polymers with reduced flammability.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2019125870A RU2712107C1 (en) | 2019-08-16 | 2019-08-16 | Use of oligoether acrylate of ((((4-((1-(2-((bis((1-halogen-3-(methacryloyloxy)propan-2-yl)oxy)phosphine)oxy)-3-halogenopropoxy)-3-chloropropane-2-yl)oxy)-1-halogenbutan-2-yl)oxy)phosphinediyl)bis(oxy))bis(3-halogenopropane-2,1-diyl)bis(2-methacrylate) as a monomer for producing thermo- and heat-resistant polymers with low inflammability |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2019125870A RU2712107C1 (en) | 2019-08-16 | 2019-08-16 | Use of oligoether acrylate of ((((4-((1-(2-((bis((1-halogen-3-(methacryloyloxy)propan-2-yl)oxy)phosphine)oxy)-3-halogenopropoxy)-3-chloropropane-2-yl)oxy)-1-halogenbutan-2-yl)oxy)phosphinediyl)bis(oxy))bis(3-halogenopropane-2,1-diyl)bis(2-methacrylate) as a monomer for producing thermo- and heat-resistant polymers with low inflammability |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2712107C1 true RU2712107C1 (en) | 2020-01-24 |
Family
ID=69184170
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2019125870A RU2712107C1 (en) | 2019-08-16 | 2019-08-16 | Use of oligoether acrylate of ((((4-((1-(2-((bis((1-halogen-3-(methacryloyloxy)propan-2-yl)oxy)phosphine)oxy)-3-halogenopropoxy)-3-chloropropane-2-yl)oxy)-1-halogenbutan-2-yl)oxy)phosphinediyl)bis(oxy))bis(3-halogenopropane-2,1-diyl)bis(2-methacrylate) as a monomer for producing thermo- and heat-resistant polymers with low inflammability |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2712107C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2788113C1 (en) * | 2022-03-15 | 2023-01-16 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Application of oligoesteracrylate ((((((((((2- hydroxypropane-1,3-diyl)bis(oxy))bis(4,1-phenylene))bis(propane-2,2-diyl))bis(4,1-phenylene))bis(oxy))bis(1-chloropropane-3,2-diyl))bis(oxy))bis(phosphattriyl))tetrakis(oxy))tetrakis(3-chloropropane-2,1-diyl)tetrakis(2-methylacrylate) as an oligomer for the production of thermo- and heat-resistant polymers with reduced flammability |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU271009A1 (en) * | Иркутский институт органической химии Сибирского отделе | Method of producing non-combustible phosphorus-containing polymers | ||
| SU598909A1 (en) * | 1976-08-26 | 1978-03-25 | Волгоградский Политехнический Институт | Phosphorus-containing oligoestermethacrylate as semiproduct for obtaining fire-proof polymers and copolymers |
| EP0275545A1 (en) * | 1987-01-07 | 1988-07-27 | Bayer Ag | Oligomers and polymers with polyphenylene ether blocks which contain phosphorus and compositions thereof with other polymers |
| SU809856A1 (en) * | 1979-12-14 | 1994-07-30 | Волгоградский Политехнический Институт | Monomers for thermal and heat-resistant polymers |
| EP1209163A1 (en) * | 2000-11-28 | 2002-05-29 | Cheil Industries Inc. | Oligomeric phosphoric acid ester morpholide compound and flame retardant thermoplastic resin composition containing the same |
| US20180187084A1 (en) * | 2017-01-05 | 2018-07-05 | Frx Polymers, Inc. | Curing of epoxy resins with phosphonate oligomers |
| US10077354B2 (en) * | 2014-03-04 | 2018-09-18 | Frx Polymers, Inc. | Epoxy compositions |
| RU2700698C1 (en) * | 2019-06-03 | 2019-09-19 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method of producing thermo- and heat-resistant polymers based on tris-[(1-halomethyl-2-allyloxy)ethoxy]phosphines |
-
2019
- 2019-08-16 RU RU2019125870A patent/RU2712107C1/en active
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU271009A1 (en) * | Иркутский институт органической химии Сибирского отделе | Method of producing non-combustible phosphorus-containing polymers | ||
| SU171554A1 (en) * | А. И. Тарасов, В. И. Кодолов , С. С. Спасский | METHOD OF OBTAINING SUBSTANCES OF FOAMED PHOSPHORUS-CONTAINING POLYESTERS | ||
| SU221282A1 (en) * | ||||
| SU598909A1 (en) * | 1976-08-26 | 1978-03-25 | Волгоградский Политехнический Институт | Phosphorus-containing oligoestermethacrylate as semiproduct for obtaining fire-proof polymers and copolymers |
| SU809856A1 (en) * | 1979-12-14 | 1994-07-30 | Волгоградский Политехнический Институт | Monomers for thermal and heat-resistant polymers |
| EP0275545A1 (en) * | 1987-01-07 | 1988-07-27 | Bayer Ag | Oligomers and polymers with polyphenylene ether blocks which contain phosphorus and compositions thereof with other polymers |
| US4837276A (en) * | 1987-01-07 | 1989-06-06 | Bayer Aktiengesellschaft | Phosphorus-containing oligomers and polymers containing polyphenylene ether blocks and mixtures of other plastics therewith |
| EP1209163A1 (en) * | 2000-11-28 | 2002-05-29 | Cheil Industries Inc. | Oligomeric phosphoric acid ester morpholide compound and flame retardant thermoplastic resin composition containing the same |
| US10077354B2 (en) * | 2014-03-04 | 2018-09-18 | Frx Polymers, Inc. | Epoxy compositions |
| US20180187084A1 (en) * | 2017-01-05 | 2018-07-05 | Frx Polymers, Inc. | Curing of epoxy resins with phosphonate oligomers |
| RU2700698C1 (en) * | 2019-06-03 | 2019-09-19 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method of producing thermo- and heat-resistant polymers based on tris-[(1-halomethyl-2-allyloxy)ethoxy]phosphines |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2788113C1 (en) * | 2022-03-15 | 2023-01-16 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Application of oligoesteracrylate ((((((((((2- hydroxypropane-1,3-diyl)bis(oxy))bis(4,1-phenylene))bis(propane-2,2-diyl))bis(4,1-phenylene))bis(oxy))bis(1-chloropropane-3,2-diyl))bis(oxy))bis(phosphattriyl))tetrakis(oxy))tetrakis(3-chloropropane-2,1-diyl)tetrakis(2-methylacrylate) as an oligomer for the production of thermo- and heat-resistant polymers with reduced flammability |
| RU2788144C1 (en) * | 2022-03-15 | 2023-01-17 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Use of oligoesteracrylate ((((1-chlorine-3-(4-(2-(4-(3-(4-(2-(4-(3- chlorine-2-(((((1-chlorine-3-(methacryloyloxy)))propane-2-yl)oxy)((1-chlorine-3-phenoxypropane-2-yl)oxy)phosphato)oxy)propoxy)phenyl)propane-2-yl)phenoxy)-2-hydroxypropoxy)phenyl)propane-2-yl)phenoxy)propane-2-yl)oxy)phosphatidyl)bis(oxy))bis(3-chloropropane-2,1-diyl)bis(2-methylacrylate) as an oligomer for the production of thermo- and heat-resistant polymers with reduced flammability |
| RU2788145C1 (en) * | 2022-03-15 | 2023-01-17 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Application of oligoesteracrylate ((((1-(4-(2-(4-(3-(4-(2-(4-(2-((((1-(allyloxy))-3-chloropropane-2-yl)oxy)((1-chloro-3-(methacryloyloxy)propane-2-yl)oxy)phosphato)oxy)-3-chloropropoxy)phenyl)propane-2-yl)phenoxy)-2-hydroxypropoxy)phenyl) propane-2-yl)phenoxy)-3-chloropropane-2-yl)oxy)phosphatidyl)bis (oxy))bis(3-chloropropane-2,1-diyl)bis(2-methylacrylate ) as an oligomer for the production of thermo- and heat-resistant polymers with reduced flammability |
| RU2788179C1 (en) * | 2022-03-16 | 2023-01-17 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Application of oligoetheracrylate 2-yl)oxy)-1-chlorobutan-2-yl)oxy)phosphatediyl)bis(oxy))bis(3-chloropropan-2,1-diyl)bis(2-methylacrylate) as an oligomer for obtaining thermal and heat-resistant polymers with reduced flammability |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0366327B2 (en) | ||
| Çakmakçı | Allylamino diphenylphosphine oxide and poss containing flame retardant photocured hybrid coatings | |
| CN107814860B (en) | A kind of polyacrylate fire retardant of phosphorus-nitrogen containing silicon and preparation method thereof | |
| Akgun et al. | Synthesis and polymerizations of phosphonated‐bis (methacrylamide) s for dental applications | |
| KR20110112981A (en) | Michael acceptors comprising a plurality of hydroxyl groups, Michael addition products derived therefrom | |
| US20220332852A1 (en) | Phosphorus-containing cellulose esters, methods for their preparation, their use, and flame retardants | |
| KR101749414B1 (en) | (meth)acrylate compound, copolymer and homopolymer including repeating unit derivated therfrom | |
| RU2712107C1 (en) | Use of oligoether acrylate of ((((4-((1-(2-((bis((1-halogen-3-(methacryloyloxy)propan-2-yl)oxy)phosphine)oxy)-3-halogenopropoxy)-3-chloropropane-2-yl)oxy)-1-halogenbutan-2-yl)oxy)phosphinediyl)bis(oxy))bis(3-halogenopropane-2,1-diyl)bis(2-methacrylate) as a monomer for producing thermo- and heat-resistant polymers with low inflammability | |
| RU2712126C1 (en) | Use of oligoether acrylate of ((((4-((1-(2-((bis((1-(allyloxy)-3-halogenopropan-2-yl)oxy)phosphine)oxy)-3-halogen-propoxy)-3-chloropropan-2-yl)oxy)-1-halogenbutan-2-yl)oxy)phosphinediyl)bis(oxy))bis(3-halopropane-2,1-diyl)bis(2-methylacrylate) as a monomer for obtaining thermo- and heat-resistant polymers with low inflammability | |
| RU2712115C1 (en) | Use of oligoether acrylate of ((((4-((1-(2-((bis((1-halogen-3-phenoxy-propan-2-yl)oxy)phosphine)oxy)-3-halogenopropoxy)-3-chloropropan-2-yl)oxy)-1-halogenbutan-2-yl)oxy)phosphinediyl)bis(oxy))bis(3-halopropane-2,1-diyl)bis(2-methylacrylate) as a monomer for obtaining thermo- and heat-resistant polymers with low inflammability | |
| US2559854A (en) | Acrylic acid esters containing a dialkylphosphono group and polymers prepared therefrom | |
| RU2713654C1 (en) | Use of oligoether acrylate of ((((4-((1-(2-((((1-(allyloxy)-3-halogenopropan-2-yl)oxy)((1-halogen-3-(methacryloyloxy)propane-2-yl)oxy)phosphine)oxy)-3-halogenopropoxy)-3-chloropropan-2-yl)oxy)-1-chlorobutan-2-yl)oxy)phosphinediyl)bis(oxy))bis(3-halogenopropane-2,1-diyl)bis(2-methylacrylate) as a monomer for producing thermo- and heat-resistant polymers with low inflammability | |
| RU2712071C1 (en) | Use of oligoether acrylate of ((((1-(4-(2-(4-(3-(4-(2-(4-(2-((bis((1-halogen-3-phenoxy-propan-2-yl)oxy)phosphine)oxy)-3-halogenopropoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)-2-hydroxypropoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)-3-halogenopropan-2-yl)oxy)phosphinediyl)bis(oxy))bis(3-halogenopropane-2,1-diiyl)bis(2-methylacrylate) as a monomer for producing thermo- and heat-resistant polymers with low inflammability | |
| RU2712116C1 (en) | Use of oligoether acrylate of ((((((((((2-hydroxypropane-1,3-diiyl)bis(oxy))bis(4,1-phenylene))bis(propane-2,2-diiyl))bis(4,1-phenylene))bis(oxy))bis(1-halogenopropane-3,2-diiyl))bis(oxy))bis(phosphintrile))tetrakis(oxy))tetrakis(3-halogenopropane-2,1-diiyl)tetrakis(2-methylacrylate) as a monomer for obtaining thermo- and heat-resistant polymers with low inflammability | |
| RU2712117C1 (en) | Use of oligoether acrylate of ((((1-halogen-3-(4-(2-(4-(3-(4-(2-(4-(3-halogen-2-((((1-halogen-3-(methacryloyloxy)))propan-2-yl)oxy)((1-halogen-3-phenoxypropan-2-yl)oxy)phosphino)oxy)propoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)-2-hydroxypropoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)propan-2-yl)oxy)phosphindiiyl)bis(oxy))bis(3-halogenopropane-2,1-diiyl)bis(2-methylacrylate) as a monomer for producing thermo- and heat-resistant polymers with low inflammability | |
| RU2712119C1 (en) | Use of oligoether acrylate of ((((1-(4-(2-(4-(3-(4-(2-(4-(2-((((1-(allyloxy)-3-halogenopropan-2-yl)oxy)((1-halogen-3-(methacryloyloxy)propan-2-yl)oxy)phosphine)oxy)-3-halogenopropoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)-2-hydroxypropoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)-3-halogenopropan-2-yl)oxy)phosphinediyl)bis(oxy))bis(3-halogenopropane-2,1-diyl)bis(2-methylacrylate) as a monomer for producing thermo- and heat-resistant polymers with low inflammability | |
| RU2712024C1 (en) | Use of oligoether acrylate of ((((1-(4-(2-(4-(3-(4-(2-(4-(2-((bis((1-(allyloxy)-3-halogenopropan-2-yl)oxy)phosphine)oxy)-3-halogenopropoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)2-hydroxypropoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)-3-halogenopropan-2-yl)oxy)phosphinediyl)bis(oxy))bis(3-halogenopropane-2,1-diiyl)bis(2-methylacrylate) as a monomer for producing thermo- and heat-resistant polymers with low inflammability | |
| RU2712113C1 (en) | Use of oligoether acrylate of ((((1-halogen-4-((1-chloro-3-(3-halogen-2-((((1-halogen-3-(methacryloyloxy)propan-2-yl)oxy)((1-halogen-3-phenoxy-propan-2-yl)oxy)phosphine)oxy)propoxy)propan-2-yl)oxy)butan-2-yl)oxy)phosphinediyl)bis(oxy))bis(3-halogenopropane-2,1-diiyl)bis(2-methylacrylate) as a monomer for producing thermo- and heat-resistant polymers with low flammability | |
| RU2697721C1 (en) | Method of producing thermo- and heat-resistant polymers based on tris-[(1-halomethyl-2-methacryloxy)ethoxy]phosphines | |
| Yeniad et al. | Synthesis and photopolymerizations of new phosphonated monomers for dental applications | |
| RU2788007C1 (en) | Application of oligoetheracrylate ((((1-chloro-4-((1-chloro-3-(3-chloro-2-((((1-chloro-3-(methacryloyloxy)propan-2-yl)oxy)(( 1-chloro-3-phenoxypropan-2-yl)oxy)phosphate)propoxy)propan-2-yl)oxy)butan-2-yl)oxy)phosphatediyl)bis(oxy))bis(3-chloropropan-2,1 -diyl)bis(2-methylacrylate) as an oligomer for obtaining thermo- and heat-resistant polymers with reduced flammability | |
| RU2788144C1 (en) | Use of oligoesteracrylate ((((1-chlorine-3-(4-(2-(4-(3-(4-(2-(4-(3- chlorine-2-(((((1-chlorine-3-(methacryloyloxy)))propane-2-yl)oxy)((1-chlorine-3-phenoxypropane-2-yl)oxy)phosphato)oxy)propoxy)phenyl)propane-2-yl)phenoxy)-2-hydroxypropoxy)phenyl)propane-2-yl)phenoxy)propane-2-yl)oxy)phosphatidyl)bis(oxy))bis(3-chloropropane-2,1-diyl)bis(2-methylacrylate) as an oligomer for the production of thermo- and heat-resistant polymers with reduced flammability | |
| RU2788179C1 (en) | Application of oligoetheracrylate 2-yl)oxy)-1-chlorobutan-2-yl)oxy)phosphatediyl)bis(oxy))bis(3-chloropropan-2,1-diyl)bis(2-methylacrylate) as an oligomer for obtaining thermal and heat-resistant polymers with reduced flammability | |
| US3175998A (en) | omega-vinyloxyalkylphosphonates, polymers thereof and method for making same | |
| RU2788113C1 (en) | Application of oligoesteracrylate ((((((((((2- hydroxypropane-1,3-diyl)bis(oxy))bis(4,1-phenylene))bis(propane-2,2-diyl))bis(4,1-phenylene))bis(oxy))bis(1-chloropropane-3,2-diyl))bis(oxy))bis(phosphattriyl))tetrakis(oxy))tetrakis(3-chloropropane-2,1-diyl)tetrakis(2-methylacrylate) as an oligomer for the production of thermo- and heat-resistant polymers with reduced flammability |