RU2692686C1 - Способ получения 4-аллил-2-метоксифенокси-бета-карбоксиэтенилфенокси-циклотрифосфазенов - Google Patents
Способ получения 4-аллил-2-метоксифенокси-бета-карбоксиэтенилфенокси-циклотрифосфазенов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2692686C1 RU2692686C1 RU2019102947A RU2019102947A RU2692686C1 RU 2692686 C1 RU2692686 C1 RU 2692686C1 RU 2019102947 A RU2019102947 A RU 2019102947A RU 2019102947 A RU2019102947 A RU 2019102947A RU 2692686 C1 RU2692686 C1 RU 2692686C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- allyl
- methoxyphenoxy
- beta
- carboxyethenylphenoxy
- cyclotriphosphazenes
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N eugenol Chemical compound COC1=CC(CC=C)=CC=C1O RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 7
- 125000001309 chloro group Chemical class Cl* 0.000 claims abstract description 6
- SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N salicylaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=O SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 abstract description 2
- -1 beta-carboxyethenyl Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(C=O)C=C1 RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IAVREABSGIHHMO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC(C=O)=C1 IAVREABSGIHHMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- UBIJTWDKTYCPMQ-UHFFFAOYSA-N hexachlorophosphazene Chemical compound ClP1(Cl)=NP(Cl)(Cl)=NP(Cl)(Cl)=N1 UBIJTWDKTYCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N n-[bis(dimethylamino)phosphinimyl]-n-methylmethanamine Chemical compound CN(C)P(=N)(N(C)C)N(C)C GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 2
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AMFGWXWBFGVCKG-UHFFFAOYSA-N Panavia opaque Chemical compound C1=CC(OCC(O)COC(=O)C(=C)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OCC(O)COC(=O)C(C)=C)C=C1 AMFGWXWBFGVCKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 239000005548 dental material Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6581—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and nitrogen atoms with or without oxygen or sulfur atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/659—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and nitrogen atoms with or without oxygen or sulfur atoms, as ring hetero atoms having three phosphorus atoms as ring hetero atoms in the same ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения 4-аллил-2-метоксифенокси-бета-карбоксиэтенилфенокси-циклотрифосфазенов, который может быть использован в стоматологии для получения пломбировочных составов с улучшенными эксплуатационными свойствами. В предложенном способе 4-аллил-2-метоксифенокси-бета-карбоксиэтенилфенокси-циклотрифосфазены получают последовательным замещением в хлорциклофосфазенах половины атомов хлора на 4-аллил-2-метоксифенокси-группы реакцией с 4-аллил-2-метоксифенолом и дальнейшим замещением остаточных атомов хлора пара- или мета-гидроксибезальдегидами или салициловым альдегидом или смесью этих альдегидов и последующим превращением альдегидных групп в бета-карбоксиэтенильные реакцией с малоновой кислотой. Предложен новый эффективный способ получения 4-аллил-2-метоксифенокси-бета-карбоксиэтенилфенокси-циклотрифосфазенов. 6 пр.
Description
Изобретение относится к способу получения 4-аллил-2-метоксифенокси-бета-карбоксиэтенилфенокси-циклотрифосфазенов и может быть использовано для модификации стоматологических пломбировочных составов с целью улучшения эксплуатационных свойств получаемых композиций за счет введения в их состав атомов фосфора, азота и карбоксильных групп.
Известно, что акрилатсодержащие фосфазены являются эффективными модификаторами стоматологических составов, улучшающими их физико-механические характеристики. В патенте Японии JPH №0782279А, патенте США US №4579880А и патенте РФ RU №2375039 используются фосфазены, содержащие группы, способные к сополимеризации с компонентами стоматологической композиции, которые придают высокие механические показатели получаемым материалам. Недостатком этих фосфазенов является отсутствие в них карбоксильных групп, которые способствуют увеличению показателя адгезии к зубной ткани [Milena Cadenaro, Tatjana Maravic, Allegra Comba, Annalisa Mazzoni, Lidia Fanfoni, Tom Hilton, Jack Ferracane, Lorenzo Breschi. The role of polymerization in adhesive dentistry // Dental materials. 35 (2019) el-e22.]. Подходящим в качестве модификатора полимерных композиций для улучшения их адгезии к зубной ткани является содержащий карбоксильные группы п-акрилфеноксициклотрифосфазен, получаемый по патенту РФ RU №2617427 (прототип), однако его недостатком является то, что он не растворим в стоматологической композиции.
Задачей настоящего изобретения является разработка простого и технологичного способа синтеза фосфазена, содержащего в своем составе карбоксильные группы, а так же не менее двух полимеризационноспособных групп на одно фосфазеновое звено и растворимого в базовой стоматологической композиции, состоящей из смеси бисфенол-А-диглицидилметакрилата и триэтиленгликоль-диметакрилата.
Для решения поставленной задачи предлагается способ получения 4-аллил-2-метоксифенокси-бета-карбоксиэтенилфенокси-циклотрифосфазенов, заключающийся в последовательном замещении в хлорциклофосфазенах половины атомов хлора на 4-аллил-2-метоксифенокси- группы (контролируется соответствующим стехиометрическим соотношением используемых реагентов) реакцией с 4-аллил-2-метоксифенолом и дальнейшем замещении остаточных атомов хлора пара- или мета-гидроксибезальдегидами или салициловым альдегидом или смесью этих альдегидов и последующем превращении альдегидных групп в бета-карбоксиэтенильные реакцией с малоновой кислотой (Схема 1).
Используемые хлорфосфазены представляют собой гексахлорциклотрифосфазен (ГХФ) или его смеси с высшими хлорциклофосфазенами [NPCl2]n=4.15. В случае использования смесей хлорциклофосфазенов процесс значительно упрощается в связи с исключением трудоемкой стадии выделения ГХФ и его очистки. Замещение атомов хлора в хлорциклофосфазенах осуществляют в присутствии акцепторов хлороводорода, таких как карбонат калия (поташ), пиридин, хинолин или триэтиламин.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами. Пример 1. В круглодонной колбе на 100 мл, снабженной мешалкой, растворяют при перемешивании 0,66 мл (0,0043 моль) 4-аллил-2-метоксифенола в 50 мл диоксана, добавляют 1,19 г (0,0086 моль) мелкодисперсного поташа и 0,5 г (0,00144 моль) ГХФ. Реакцию ведут 5 часов при 100°С, после чего в раствор добавляют 0,53 г (0,0043 моль) п-гидроксибензальдегида и ведут реакцию еще 8 часов при температуре кипения растворителя. Отфильтровывают осадок, раствор высаждают в воду, выпавший 4-аллил-2-метоксифенокси-4-формилфенокси-циклотрифосфазен фильтруют и сушат в вакууме до постоянной массы. В кругл о донную колбу на 50 мл, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 3,8 г (0,0365 моль) малоновой кислоты и 4,5 г (0,0046 моль) 4-аллил-2-метоксифенокси-4-формилфенокси-циклотрифосфазена, приливают 10 мл пиридина. Реакцию ведут 10 часов при температуре кипения растворителя, до прекращения выделения углекислого газа. Полученный продукт высаждают в воду и подкисляют соляной кислотой. Декантацией отделяют водный слой и сушат в вакууме до постоянной массы.
Пример 2. Аналогичен примеру 1, но вместо п-гидроксибензальдегида используют м-гидроксибензальдегид.
Пример 3. Аналогичен примеру 1, но вместо п-гидроксибензальдегида используют салициловый альдегид.
Пример 4. Аналогичен примеру 1, но вместо гексахлорциклотрифосфазена применяют смесь хлорциклофосфазенов [NPCl2]n=3-15
Пример 5. Аналогичен примеру 4, но вместо п-гидроксибензальдегида используют м-гидроксибензальдегид.
Пример 6. Аналогичен примеру 4, но п-гидроксибензальдегид заменяют салициловым альдегидом.
Claims (1)
- Способ получения 4-аллил-2-метоксифенокси-бета-карбоксиэтенилфенокси-циклотрифосфазенов, заключающийся в последовательном замещении в хлорциклофосфазенах половины атомов хлора на 4-аллил-2-метоксифенокси-группы реакцией с 4-аллил-2-метоксифенолом и дальнейшем замещении остаточных атомов хлора пара- или мета-гидроксибезальдегидами или салициловым альдегидом или смесью этих альдегидов и последующем превращении альдегидных групп в бета-карбоксиэтенильные реакцией с малоновой кислотой.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2019102947A RU2692686C1 (ru) | 2019-02-04 | 2019-02-04 | Способ получения 4-аллил-2-метоксифенокси-бета-карбоксиэтенилфенокси-циклотрифосфазенов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2019102947A RU2692686C1 (ru) | 2019-02-04 | 2019-02-04 | Способ получения 4-аллил-2-метоксифенокси-бета-карбоксиэтенилфенокси-циклотрифосфазенов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2692686C1 true RU2692686C1 (ru) | 2019-06-26 |
Family
ID=67038330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2019102947A RU2692686C1 (ru) | 2019-02-04 | 2019-02-04 | Способ получения 4-аллил-2-метоксифенокси-бета-карбоксиэтенилфенокси-циклотрифосфазенов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2692686C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2708614C1 (ru) * | 2019-09-16 | 2019-12-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Высокоадгезионная полимерная стоматологическая композиция с повышенным разрушающим напряжением при сжатии |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4579880A (en) * | 1983-08-11 | 1986-04-01 | Nihon University | Dental cavity filling composite material |
| RU2375039C2 (ru) * | 2008-01-30 | 2009-12-10 | Закрытое акционерное общество "Опытно-экспериментальный завод "ВладМиВа" | Стоматологическая полимерная композиция |
| RU2617427C1 (ru) * | 2015-12-07 | 2017-04-25 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д. И. Менделеева" (РХТУ им. Д. И. Менделеева) | Способ получения п-акрилфеноксициклотрифосфазена |
-
2019
- 2019-02-04 RU RU2019102947A patent/RU2692686C1/ru active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4579880A (en) * | 1983-08-11 | 1986-04-01 | Nihon University | Dental cavity filling composite material |
| RU2375039C2 (ru) * | 2008-01-30 | 2009-12-10 | Закрытое акционерное общество "Опытно-экспериментальный завод "ВладМиВа" | Стоматологическая полимерная композиция |
| RU2617427C1 (ru) * | 2015-12-07 | 2017-04-25 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д. И. Менделеева" (РХТУ им. Д. И. Менделеева) | Способ получения п-акрилфеноксициклотрифосфазена |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2708614C1 (ru) * | 2019-09-16 | 2019-12-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Высокоадгезионная полимерная стоматологическая композиция с повышенным разрушающим напряжением при сжатии |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2692686C1 (ru) | Способ получения 4-аллил-2-метоксифенокси-бета-карбоксиэтенилфенокси-циклотрифосфазенов | |
| JP2008280269A (ja) | カリックスアレーンダイマー化合物およびその製造方法 | |
| JP5077888B2 (ja) | ジビニルエーテル誘導体ポリマー並びにその製造方法及び用途 | |
| CN113999252A (zh) | 一种头孢泊肟酯杂质头孢泊肟二匹酯及其制备方法 | |
| RU2617427C1 (ru) | Способ получения п-акрилфеноксициклотрифосфазена | |
| Chistyakov et al. | Carboxyl derivatives of phosphazenes | |
| RU2466150C2 (ru) | Способ получения поли[(r)карбинов] (r=h, алкил, арил) | |
| SU728714A3 (ru) | Способ получени -диэтиламида 2-( -нафтокси)-пропионовой кислоты | |
| RU2423389C1 (ru) | Способ получения тетразолсодержащих полимеров | |
| JPS62223141A (ja) | アリルエ−テル類の製法 | |
| JP2010270077A (ja) | イオン液体及びその製造方法 | |
| JP2008297271A5 (ru) | ||
| US1025872A (en) | Phenylethylbarbituric acid. | |
| RU2470027C2 (ru) | Способ получения кремнийфурансодержащего мономера | |
| JP2021088512A (ja) | 歯科用リン酸エステル系メタクリルモノマーの製造方法 | |
| JP3674205B2 (ja) | ポリシラン類の製造方法 | |
| RU2483055C1 (ru) | Способ получения 1,5-бис(2-гидроксифенокси)-3-оксапентана моногидрата | |
| RU2743697C1 (ru) | Фосфазенсодержащий олигоэфиракрилат и способ его получения | |
| JP5256498B2 (ja) | 高分子配位子、アルミニウム錯体及びポリラクチドの製造方法 | |
| WO2017170740A1 (ja) | アルダル酸を構造単位とする新規ポリマーと製造方法 | |
| JP3270969B2 (ja) | 光学活性な有機ゲルマニウム化合物の製造方法 | |
| RU2662717C1 (ru) | Способ получения бета-карбоксиэтенилфенокси-феноксициклофосфазенов | |
| JP5301426B2 (ja) | 二重らせん構造を有する合成高分子化合物及びその製造法 | |
| FR2585706A1 (fr) | Esters du type 2-hydroxy 3-halogenopropylphosphates et leur procede de preparation | |
| SU570614A1 (ru) | Способ получени органовинилоксисиланов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20200914 Effective date: 20200914 |