RU2743697C1 - Фосфазенсодержащий олигоэфиракрилат и способ его получения - Google Patents
Фосфазенсодержащий олигоэфиракрилат и способ его получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2743697C1 RU2743697C1 RU2019145319A RU2019145319A RU2743697C1 RU 2743697 C1 RU2743697 C1 RU 2743697C1 RU 2019145319 A RU2019145319 A RU 2019145319A RU 2019145319 A RU2019145319 A RU 2019145319A RU 2743697 C1 RU2743697 C1 RU 2743697C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phosphazene
- bisphenol
- diphenol
- radical
- methacrylic
- Prior art date
Links
- 229920002601 oligoester Polymers 0.000 title claims abstract description 23
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N n-[bis(dimethylamino)phosphinimyl]-n-methylmethanamine Chemical compound CN(C)P(=N)(N(C)C)N(C)C GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 28
- XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(C=2C(=CC=CC=2)O)=C1 XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 claims abstract description 8
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims abstract description 4
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 12
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 11
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 11
- UBIJTWDKTYCPMQ-UHFFFAOYSA-N hexachlorophosphazene Chemical compound ClP1(Cl)=NP(Cl)(Cl)=NP(Cl)(Cl)=N1 UBIJTWDKTYCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- -1 phosphazene compound Chemical class 0.000 abstract description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 7
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 4
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 abstract description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000002990 reinforced plastic Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 208000009144 Pure autonomic failure Diseases 0.000 description 22
- 239000013312 porous aromatic framework Substances 0.000 description 22
- 239000000047 product Substances 0.000 description 22
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 8
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical group OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JAGRUUPXPPLSRX-UHFFFAOYSA-N 4-prop-1-en-2-ylphenol Chemical compound CC(=C)C1=CC=C(O)C=C1 JAGRUUPXPPLSRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 125000001309 chloro group Chemical class Cl* 0.000 description 3
- 239000005548 dental material Substances 0.000 description 3
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- AMFGWXWBFGVCKG-UHFFFAOYSA-N Panavia opaque Chemical compound C1=CC(OCC(O)COC(=O)C(=C)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OCC(O)COC(=O)C(C)=C)C=C1 AMFGWXWBFGVCKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 2
- VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N methacryloyl chloride Chemical compound CC(=C)C(Cl)=O VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940031826 phenolate Drugs 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M sodium phenolate Chemical class [Na+].[O-]C1=CC=CC=C1 NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWLINSANVPZJBA-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)oxirane hydrate Chemical compound O.ClCC1CO1 UWLINSANVPZJBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- HAORKNGNJCEJBX-UHFFFAOYSA-N cyprodinil Chemical group N=1C(C)=CC(C2CC2)=NC=1NC1=CC=CC=C1 HAORKNGNJCEJBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- RWYFURDDADFSHT-RBBHPAOJSA-N diane Chemical group OC1=CC=C2[C@H]3CC[C@](C)([C@](CC4)(O)C#C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1.C1=C(Cl)C2=CC(=O)[C@@H]3CC3[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@@](C(C)=O)(OC(=O)C)[C@@]1(C)CC2 RWYFURDDADFSHT-RBBHPAOJSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000000322 laser mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6515—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6521—Six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G79/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule
- C08G79/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule a linkage containing phosphorus
- C08G79/025—Polyphosphazenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/5399—Phosphorus bound to nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L85/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage in the main chain of the macromolecule containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen and carbon; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L85/02—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage in the main chain of the macromolecule containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen and carbon; Compositions of derivatives of such polymers containing phosphorus
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
Abstract
Изобретение относится к олигоэфиракрилатам. Предложен фосфазенсодержащий олигоэфиракрилат, содержащий в своем составе бисфенолглицидилметакрилат или бисфенолглицидилакрилат в количестве от 97 до 50 мас.% и полимеризационно-способное фосфазеновое соединение в количестве от 3 до 50 мас.% Полимеризационно-способное фосфазеновое соединение имеет общую формулу (I), где Ar - радикал, представляющий собой фрагмент радикала бисфенола А -OC6H4C(СН3)2C6H4O- или иного дифенола, R - метакриловый или акриловый радикал. Предложен также способ получения указанного фосфазенсодержащего олигоэфиракрилата. Технический результат – предложенный фосфазенсодержащий олигоэфиракрилат может быть использован в качестве компонента полимерных и композиционных материалов с улучшенными физико-химическими свойствами, в том числе в составе фотоотверждаемых композиций, связующих для армированных пластиков, полимерных стоматологических композиций, а также материалов, получаемых по аддитивной технологии. 2 н.п. ф-лы, 8 пр., 3 ил.(I)
Description
Изобретение относится к специальным мономерам (олигоэфиракрилатам) и может быть использовано в качестве компонента полимерных и композиционных материалов с улучшенными физико-химическими свойствами, в том числе в составе фотоотверждаемых композиций, связующих для армированных пластиков, полимерных стоматологических композиций, а также материалов, получаемых по аддитивной технологии.
Известны композиционные стоматологические материалы (патент RU №2375039 от 10.12.2009 г., взятый за прототип), в состав которых входят полимеризационноспособные метакрилатные олигомеры, активаторы полимеризации, ингибиторы, наполнители и полимеризационноспособные фосфазеновые соединения - метакриловые производные полиарилоксифосфазена (ПАФ) общей формулы:
Где Ar - ароматический радикал, предпочтительно фрагмент бисфенола А -ОС6Н4С(СН3)2C6H4O-; R - ненасыщенный органический радикал, способный к сополимеризации с раскрытием двойной связи, предпочтительно метакриловый; n - целое число от 1 до 100.
Указанные в прототипе полиарилоксифосфазены добавляют в количестве от 1 до 5% для получения в сочетании с метакрилатными олигомерами прочных, химически стойких, пространственно сшитых полимерных структур. И получают ПАФ взаимодействием фенолятов дифенилолпропана с гексахлорциклотрифосфазеном (ГХФ) в среде тетрагидрофурана с последующим переводом получаемого полиарилоксифосфазена в фенолятную форму и взаимодействием с метакрилоилхлоридом.
Описанный в прототипе фенолятный способ получения ПАФ обладает рядом недостатков, таких как:
1) способ получения метакриловых производных ПАФ, раскрытый в прототипе, является довольно трудоемким, так как состоит из таких стадий, как синтез фенолятов натрия, синтез олигомерных продуктов ПАФ, обработка их щелочными агентами с последующим метакрилированием.
2) Синтез фенолятов натрия в укрупненных масштабах небезопасен вследствие применения щелочных металлов вместе с горючими растворителями.
3) Применяемый для получения метакриловых производных ПАФ метакрилоилхлорид является очень активным, токсичным веществом и вступает в реакцию с большим экзотермическим эффектом, что также говорит о небезопасности данного способа получения продукта.
4) Метакриловое производное ПАФ, полученное фенолятным способом имеет среднечисловую молекулярную массу Mn=20000 и среднемассовую молекулярную массу Mw=250000, что затрудняет его введение в стоматологическую композицию и увеличивает ее вязкость, понижая технологичность.
5) В метакриловых производных ПАФ присутствуют пентазамещенные трифосфазеновые циклы, что свидетельствует о неполном замещении атомов хлора в молекуле метакрилового производного ПАФ. Остаточные связи Р-Cl подвержены гидролизу в составе стоматологического материала, что может приводить к понижению его эксплуатационных характеристик.
Таким образом, основным недостатком прототипа способа получения ПАФ является его многостадийность, небезопасность и немасштабируемость, а в части самого ПАФ - высокая вязкость продукта вследствие высокой молекулярной массы и содержание остаточного хлора в количестве до 5%.
Известны способы получения ПАФ [Патент RU №2015157257 от 31.12.2015 г., Sirotin I.S. et al. Oligomeric hydroxy-aryloxy phosphazene based on cyclic chlorophosphazenes // Russian Journal of Applied Chemistry. 2013. Vol. 86, №12. P. 1903-1912.] непосредственным взаимодействием бисфенола А с гексахлорциклотрифосфазеном и смесью хлорциклофосфазенов по схеме:
При этом для предотвращения полифункциональности ГХФ дифенилолпропан использовали в большом избытке. Синтез осуществляли двумя способами: в расплаве исходных веществ при температуре 200°С, а также в среде растворителя хлорбензола, при температуре кипения последнего в присутствии акцепторов хлороводорода пиридина или карбоната калия.
Недостатком указанных способов ведения синтеза ПАФ в расплаве является то, что при температуре 150-200°С наблюдается термическое разложение бисфенола А, а также его побочные превращения. Даже при более низкой температуре 130°С (кипение хлорбензола) бисфенол А разлагается на фенол и п-изопропенилфенол по схеме (2)
В продукте, полученном данном способом наблюдаются фенол и n-изопропенилфенол, суммарное количество которых достигает 20%.
При ведении процесса в среде растворителя - хлорбензола при температуре кипения последнего даже за 20 часов ведения процесса не удается достичь полного замещения атомов хора в молекуле ГХФ на молекулы бисфенола А.
В присутствии акцептора пиридина за 10-12 ч образуется гексагидроксиарилоксициклотрифосфазен. Вследствие более низкой температуры процессы деструкции бисфенола А в растворителе выражены незначительно - не более 5%, тем не менее в продукте содержатся примеси продукта алкилирования одного из диановых заместителей п-изопропенилфенолом.
Таким образом, основными минусами получения ПАФ этими методами являются:
- при ведении синтеза в расплаве наблюдаются термическое разложение бисфенола А, а также его побочные превращения, приводящие к окрашиванию смеси. Применение окрашенных компонентов в стоматологических материалах и видовых изделия недопустимо.
- При ведении процесса в среде растворителя - хлорбензола не удается достичь полного замещения атомов хлора даже при длительном ведении процесса в течение 20 часов при температуре кипения растворителя.
Возможен синтез метакриловых ПАФ и с использованием предварительно получаемого эпоксидного производного ПАФ. Известен способ получения фосфазенсодержащей эпоксидной смолы (эпоксидного производного ПАФ) [патент RU №2639708 С1 от 22.12.2017 г.], заключающийся во взаимодействии смеси органического дифенола, фосфазенового полифенола и эпихлоргидрина в присутствии основания. Смесь органического дифенола и фосфазенового полифенола предварительно получают реакцией смеси хлорциклофосфазенов [NPCl2]n с дифенолом в присутствии карбонатов щелочных металлов, причем дифенол берут в количестве не менее трех молей на основомоль NPCl2. Реакцию проводят в среде хлорбензола при температуре кипения 131°С Эпоксидирование смеси органического дифенола и фосфазенового полифенола проводят в присутствии основания эпихлоргидрином, который берут в количестве не менее эквивалентного суммарному содержанию гидроксильных групп в фосфазеновом компоненте.
В качестве исходных хлорциклофосфазенов используют чистые (индивидуальные) хлорциклофосфазены или смесь хлорфосфазенов, и в качестве двухатомного фенола - дифенилолпропан. Для акцептирования выделяющегося хлороводорода применяют карбонаты щелочных или щелочноземельных металлов.
Недостатками данного способа получения фосфазенсодержащей смолы являются применение в качестве растворителя хлорбензола, высокая температура которого приводит к термической деструкции бисфенола А. Получение фосфазенсодержащей эпоксидной смолы осложнено дополнительными стадиями растворения продукта в толуоле и многократным промыванием полученного раствора водой.
Задачей изобретения является получение простым и технологичным способом фосфазенсодержащего олигоэфиракрилата, характеризующегося низкой вязкостью относительно прототипа, отсутствием содержания хлора и побочных продуктов термической деструкции бисфенола А.
Поставленная задача решается тем, что предлагается Фосфазенсодержащий олигоэфиракриат, содержащий в своем составе бисфенолглицидилметакрилат или бисфенолглицидилакрилат в количестве от 97 до 50% и полимеризационно-способное фосфазеновое соединение в количестве от 3 до 50%.
Указанное полимеризационно-способное фосфазеновое соединение имеет общую формулу:
где Ar - радикал, представляющий собой фрагмент радикала бисфенола А - -ОС6Н4С(СН3)2C6H2O- или иного дифенола, R - метакриловый или акриловый радикал.
Способ получения указанного фосфазенсодержащего олигоэфиракрилата заключается в непосредственном взаимодействии хлорциклорифосфазенов с избытком двухатомного фенола в среде апротонных высокополярных растворителей в присутствии карбонатов щелочных металлов с последующим взаимодействием полученных полигидроксиарилоксициклофосфазенов (ПАФ) с эпихлоргидрином в присутствии гидроксидов щелочных металлов и ацилированием полученной фосфазенсодержащей эпоксидной смолы метакриловой или акриловой кислотой в присутствии третичных аминов (триэтиламин, бензилтриэтиламмония хлорид). В качестве хлорциклофосфазенов предпочтительно используется гексахлорциклотрифосфазен, в качестве двухатомного фенола предпочтительно используют бисфенол А, бисфенол F, резорцин, а в качестве карбоната щелочного металла - карбонат калия, натрия или цезия. При получении фосфазенсодержащей эпоксидной смолы в качестве гидроксида щелочного металла применяют гидроксид калия или натрия. Фосфазенсодержащая эпоксидная смола должна содержать от 10 до 30 масс. % эпоксидных групп, а используемые для ее получения ПАФ должны содержать не более 0,05% хлора и иметь молекулярную массу фосфазеновой фракции не более 1500. Для этого ПАФ предварительно получают взаимодействием одного моля гексахлорциклотрифосфазена с 12-100 молями дифенола в среде апротонного полярного органического растворителя в присутствии карбоната щелочного металла или третичного амина при температуре не менее 60°С. Использование апротонных высокополярных растворителей для получения ПАФ, таких как ацетонитрил, ТГФ, диоксан, ДМСО, диметилформамид, диметилацетамид позволяет получить гексазамещенный ПАФ за период до 12 часов без побочных продуктов термического разложения бисфенола А. При этом наиболее предпочтительно использование ацетонитрила и температуру процесса не менее 60°С. Не желательна температура свыше 120°С из-за возможной деструкции дифенола.
Полученные таким способом ПАФ имеют молекулярную массу до 1500 г/моль и не содержат окрашивающих продуктов деструкции дифенола и таким образом значительно снижается вязкость готовой композиции, при использовании фосфазенсодержащего олигоэфиракрилата в качестве компонента полимерных и композиционных материалов, в том числе в составе фотоотверждаемых композиций.
При реализации данного способа фосфазенсодержащие олигоэфиракрилаты получаются не как индивидуальные соединения, а уже в смеси с бисфенолглицидилметакрилатом (Бис-ГМА) или бисфенолглицидилакрилатом. Долю фосфазенового модификатора можно регулировать путем варьирования количества бисфенола А в пределах от 12 до 100 молей по отношению к хлорциклофосфазену. Во избежание гелеобразования бисфенол А берется в избытке (≥12 молей по отношению к ГХФ). Возможно использование и еще большего (свыше 100 молей) избытка дифенола по отношению к ГХФ, однако в этом случае продукт будет содержать менее 1% полимеризационноспособного фосфазенсодержащего соединения в полимерной композиции, что не позволит добиться существенного повышения физико-механических характеристик конечных полимерных материалов.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную механическим перемешивающим устройством и холодильником, загружают 4 г (0,0115 моль) гексахлорциклотрифосфазена, 62,99 г (0,2759 моль) дифенилолпропана и 200 мл ацетонитрила. После растворения веществ в полученный раствор загружают 19,07 г (0,138 моль) карбоната калия. Синтез проводят в среде аргона при температуре не менее 60 град С при постоянном перемешивании в течение 12 часов. Наиболее предпочтительно поддерживать температуру кипения ацетонитрила. После окончания реакции растворитель отгоняют при пониженном давлении. Смесь продукта с избытком дифенилолпропана и образовавшимися солями высушивают. В полученную смесь добавляют 150 мл диэтилового эфир и водный раствор соляной кислоты. После образования двухфазной системы - верхнего органического и нижнего водного слов, их разделяют. Органический слой несколько раз промывают водой, отделяют от водного слоя, отгоняют растворитель и сушат продукт при температуре 60°С до постоянной массы. Выход продукта составляет 82%. Полученный продукт представляет собой смесь дифенилолпронана и гидроксиарилоксициклофосфазенов с содержанием фосфазеновой фракции 26,7 масс. %.
Полученный продукт в количестве 15 г (0,0027 моль ПАФ и 0,048 моль бисфенола А) и 200 мл эпихлоргидрина загружают в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную верхнеприводной лопастной мешалкой, прямым холодильником и термометром, нагревают до полного растворения продукта, и затем, четырьмя порциями каждые 20 минут загружают 6,3 г (0,1122 моль) гидроксида калия и продолжают процесс при интенсивном перемешивании в течении 1-1,5 часа с момента загрузки последней порции щелочи при температуре 65-70°С. Азеотроп эпихлоргидрина с водой отгоняют при пониженном давлении. После завершения реакции колбу охлаждают до комнатной температуры и отгоняют ЭХГ при 90°С в течение 60 минут. Затем, содержимое колбы растворяют в 200 мл ацетона и отфильтровывают выделившийся хлорид натрия и избыток щелочи. Растворитель отгоняют, а полученную фосфазенсодержащую эпоксидную смолу сушат в течение 90 минут при температуре 90°С Выход продукта составляет 85%. Продукт представляет собой эпоксидную смолу диглицидилового эфира бисфенола А с содержанием эпоксифосфазеновой фракции 23 масс. %, содержание эпоксидных групп 22,7 масс. %.
В круглодонную колбу помещают 5 г фосфазенсодержащей эпоксидной смолы (0,0006 моль фосфазеновой смолы и 0,011 моль диглицидилового эфира бисфенола А), добавляют двукратный избыток (4,32 мл) метакриловой кислоты и 0,072 мл триэтиламина в качестве катализатора. Реакцию ведут в течение 15 часов при температуре 100°С. Далее реакционную смесь растворяют в толуоле и промывают 30%-ным раствором карбоната натрия, а затем водой до нейтральной реакции. Органическую фазу отделяют от водной и отгоняют растворитель при пониженном давлении. Полученный фосфазенсодержащий олигоэфиракрилат сушат при температуре 60°С. Содержение фосфазеновой фракции в олигоэфиракрилате 20 масс. %.
Пример 2. Аналогичен примеру 1, но используются следующие загрузки: 4 г (0,0115 моль) гексахлорциклотрифосфазена, 31,5 г (0,138 моль) бисфенола А. Полученный продукт представляет собой смесь бисфенола А и гидроксиарилоксициклофосфазенов с содержанием фосфазеновой фракции 52,2 масс. %.
Эпоксидная смола диглицидилового эфира бисфенола А при данной загрузке содержит эпоксифосфазеновую фракцию в количестве 47,3 масс. %, содержание эпоксидных групп 20 масс. %. Содержание фосфазеновой фракции в олигоэфиракрилате 43,3 масс. %.
Пример 3. Аналогичен примеру 1, но используются следующие загрузки: 4 г (0,0115 моль) гексахлорциклотрифосфазена, 84,05 г (0,368 моль) бисфенола А. Полученный продукт представляет собой смесь бисфенола А и гидроксиарилоксициклофосфазенов с содержанием фосфазеновой фракции 20,15 масс. %.
Эпоксидная смола диглицидилового эфира бисфенола А при данной загрузке содержит эпоксифосфазеновую фракцию в количестве 17,2 масс. %, содержание эпоксидных групп 23,36 масс. %. Содержание фосфазеновой фракции в олигоэфиракрилате 15 масс. %.
Пример 4. Аналогичен примеру 1, но в качестве ацилирующего агента эпоксидной фосфазенсодержащей смолы применяется акриловая кислота.
Пример 5. Аналогичен примеру 1, но в качестве катализатора применяют бензилтриэтиламмоний хлорид. Содержание фосфазеновой фракции в олигоэфиракрилате составляет 42,5 масс. %
Пример 6. Аналогичен примеру 1, но в качестве дифенола используют бисфенол F.
Пример 7. Аналогичен примеру 1, но в качестве дифенола используют резорцин, а при синтезе эпоксифосфазена отгонку азеотропа эпихлоргидрин-вода осуществляют при атмосферном давлении при температуре 110-115 град С.
Пример 8. Аналогичен примеру 1, но в качестве растворителя применяется.
Все полученные по примерам 1-8 фосфазенсодержащие олигоэфиракрилаты представляют собой прозрачные неокрашенные вязкие жидкости при 25°С. Содержание хлора в них не превышает 0,05%.
Главным достоинством продукта, получаемого предложенным способом является, в отличие от прототипа, невысокая молекулярная масса промежуточного ПАФ до 1500 по данным лазерной масс-спектрометрии (Фиг. 1), которая незначительно увеличивается после получения промежуточного эпоксидного производного (Фиг. 2) и конечного метакрилового производного - фосфазенсодержащего олигоэфиракрилата. Вязкость последнего на уровне бис-ГМА, в том время как метакриловое производное ПАФ, полученное по прототипу, является стеклообразной массой, размягчающейся при нагревании, что затрудняет приготовление стоматологической композиции.
Как показано в прототипе, для получения химически стойких, пространственно сшитых полимерных структур с повышенными физико-механическими характеристиками достаточно добавить обеспечить наличие 1-5% полимеризационноспособного фосфазенсодержащего соединения в связующем полимерной композиции. Это может быть достигнуто как получением фосфазенсодержащего олигоэфиракрилата с заданным содержанием фосфазенсодержащего соединения так и путем разбавления фосфазенсодержащих олигоэфиракрилатов с помощью бис-ГМА или иного олигоэфиракриалата.
Фиг. 1. Лазерный масс-спектр полигидроксиарилоксифосфазенов, полученный взаимодействием 1 моля гексахлорциклотрифосфазена и 12 молей бисфенола А.
Фиг. 2. Лазерный масс-спектр фосфазеносдержащей эпоксидной смолы - продукта взаимодействия полигидроксиарилоксифосфазенов с эпихлоргидрином.
Фиг. 3. Лазерный масс-спектр фосфазенсодержащего олигоэфиракриалата, полученного по примеру 1.
Claims (7)
1. Фосфазенсодержащий олигоэфиракрилат для получения фотоотверждаемых материалов, в том числе по аддитивной технологии, содержащий в своем составе бисфенолглицидилметакрилат или бисфенолглицидилакрилат в количестве от 97 до 50 мас.% и полимеризационно-способные фосфазеновые соединения в количестве от 3 до 50 мас.%, отличающийся тем, что в качестве полимеризационно-способных соединений применяют метакриловые или акриловые производные полиарилоксифосфазенов общей формулы
где Ar - радикал, представляющий собой фрагмент радикала бисфенола А -ОС6Н4С(СН3)2С6Н4O- или иного дифенола, R - метакриловый -
или акриловый радикал -
2. Способ получения фосфазенсодержащего олигоэфиракрилата по п. 1 взаимодействием метакриловой или акриловой кислоты с эпоксидной смолой в присутствии третичных аминов, где в качестве эпоксидной смолы используют фосфазенсодержащую смолу на основе бисфенола А или иного дифенола, предварительно полученную взаимодействием смеси соответствующего дифенола и гидроксиарилоксифосфазенов в среде избытка эпихлоргидрина в присутствии гидроксидов щелочных металлов и содержащую от 10 до 30 мас.% эпоксидных групп, причем гидроксиарилоксифосфазены, содержащие не более 0,05 мас.% хлора и молекулярной массой фосфазеновой фракции не более 1500 г/моль, предварительно получают взаимодействием одного моля гексахлорциклотрифосфазена с 12-100 молями дифенола в среде апротонного полярного органического растворителя в присутствии карбоната щелочного металла или третичного амина при температуре не менее 60°С и не более 120°С.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2019145319A RU2743697C1 (ru) | 2019-12-30 | 2019-12-30 | Фосфазенсодержащий олигоэфиракрилат и способ его получения |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2019145319A RU2743697C1 (ru) | 2019-12-30 | 2019-12-30 | Фосфазенсодержащий олигоэфиракрилат и способ его получения |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2743697C1 true RU2743697C1 (ru) | 2021-02-24 |
Family
ID=74672709
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2019145319A RU2743697C1 (ru) | 2019-12-30 | 2019-12-30 | Фосфазенсодержащий олигоэфиракрилат и способ его получения |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2743697C1 (ru) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4579880A (en) * | 1983-08-11 | 1986-04-01 | Nihon University | Dental cavity filling composite material |
| RU2375039C2 (ru) * | 2008-01-30 | 2009-12-10 | Закрытое акционерное общество "Опытно-экспериментальный завод "ВладМиВа" | Стоматологическая полимерная композиция |
| RU2509551C2 (ru) * | 2012-05-25 | 2014-03-20 | Общество с ограниченной ответственностью "ВЕСТЭОС" | Стоматологическая полимерная композиция с повышенной адгезией к тканям зуба |
-
2019
- 2019-12-30 RU RU2019145319A patent/RU2743697C1/ru active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4579880A (en) * | 1983-08-11 | 1986-04-01 | Nihon University | Dental cavity filling composite material |
| RU2375039C2 (ru) * | 2008-01-30 | 2009-12-10 | Закрытое акционерное общество "Опытно-экспериментальный завод "ВладМиВа" | Стоматологическая полимерная композиция |
| RU2509551C2 (ru) * | 2012-05-25 | 2014-03-20 | Общество с ограниченной ответственностью "ВЕСТЭОС" | Стоматологическая полимерная композиция с повышенной адгезией к тканям зуба |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kotzebue et al. | Development of fully biobased high-performance bis-benzoxazine under environmentally friendly conditions | |
| US5212278A (en) | Polyarylene ethers | |
| US20120116078A1 (en) | Phosphorus-containing bisphenols and preparing method thereof | |
| US6365760B1 (en) | Naphthalene derivative, binaphthalene derivative and biphenyl derivative and cationically curable compound | |
| Sirotin et al. | Eugenol derivatives of higher chlorocyclophosphazenes and related epoxy oligomers | |
| JP5596258B2 (ja) | カリックスアレーンダイマー化合物およびその製造方法 | |
| RU2743697C1 (ru) | Фосфазенсодержащий олигоэфиракрилат и способ его получения | |
| US20220332852A1 (en) | Phosphorus-containing cellulose esters, methods for their preparation, their use, and flame retardants | |
| Kireev et al. | Synthesis and modification of oligo (aryloxycyclotriphosphazenes) based on 4, 4′-dihydroxydiphenyl-2, 2-propane | |
| RU2404155C1 (ru) | Ароматические сополиэфиры и способ их получения | |
| US4049630A (en) | Process for preparation of s-triazine prepolymers | |
| CN109748935A (zh) | 一种新型生物基磷腈环氧树脂单体及其制得的生物基磷氮阻燃环氧树脂 | |
| Sirotin et al. | Oligomeric hydroxy-aryloxy phosphazene based on cyclic chlorophosphazenes | |
| Yeniad et al. | Synthesis and photopolymerizations of new phosphonated monomers for dental applications | |
| US3598866A (en) | Adducts of alkenyl isocyanates with bisphenol a and derivatives thereof | |
| JPS62292823A (ja) | 熱硬化加工特性を有する熱可塑性重合体組成物 | |
| Kireev et al. | Advances in the Synthesis of Oligomer Epoxyphosphazenes with Reduced Inflammability | |
| RU2425064C1 (ru) | 3-фенил-3-[4 '-гидрокси-3 ', 5 '-ди(гидроксиметил)-фенил]фталид в качестве мономера для получения фенолформальдегидных фталидсодержащих олигомеров и в качестве отвердителя для получения сшитых фталидсодержащих полимеров, способ его получения, композиция на его основе для получения фталидсодержащих сшитых полимеров и фталидсодержащий полимер | |
| JPH0413683A (ja) | ｐ―ビニルフェノキシ基含有シクロホスファゼン誘導体、その製法、その重合体およびその硬化性組成物 | |
| JP4655173B2 (ja) | 分子中にオキセタニル基と水酸基を有する化合物の製造方法 | |
| RU2712113C1 (ru) | Применение олигоэфиракрилата ((((1-галоген-4-((1-хлор-3-(3-галоген-2-((((1-галоген-3-(метакрилоилокси)пропан-2-ил)окси)((1-галоген-3-фенокси-пропан-2-ил)окси)фосфин)окси)пропокси)пропан-2-ил)окси)бутан-2-ил)окси)фосфиндиил)бис(окси))бис(3-галогенпропан-2,1-диил)бис(2-метилакрилата) в качестве мономера для получения термо- и теплостойких полимеров с пониженной горючестью | |
| Relles et al. | Dichloromaleimide chemistry. IV. Preparation of poly (maleimide–ethers) from the reaction of bisdichloromaleimides with bisphenols | |
| Shimokawaji et al. | Synthesis of partially bio‐based triepoxides from naturally occurring myo‐inositol and their polyadditions | |
| RU2788144C1 (ru) | Применение олигоэфиракрилата ((((1-хлор-3-(4-(2-(4-(3-(4-(2-(4-(3-хлор-2-((((1-хлор-3-(метакрилоилокси)))пропан-2-ил)окси)((1-хлор-3-феноксипропан-2-ил)окси)фосфато)окси)пропокси)фенил)пропан-2-ил)фенокси)-2-гидроксипропокси)фенил)пропан-2-ил)фенокси)пропан-2-ил)окси)фосфатдиил)бис(окси))бис(3-хлорпропан-2,1-диил)бис(2-метилакрилата) в качестве олигомера для получения термо- и теплостойких полимеров с пониженной горючестью | |
| Li et al. | Scalable Synthesis of Thymol-Based Bisphenol E Epoxy Monomer and Related Thermosets with Low Dielectric Constant and Density and Improved Resistance to Hygrothermal Aging |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20210526 Effective date: 20210526 |