RU2564031C2 - Способ получения простых полиэфироспиртов - Google Patents
Способ получения простых полиэфироспиртов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2564031C2 RU2564031C2 RU2012141621/04A RU2012141621A RU2564031C2 RU 2564031 C2 RU2564031 C2 RU 2564031C2 RU 2012141621/04 A RU2012141621/04 A RU 2012141621/04A RU 2012141621 A RU2012141621 A RU 2012141621A RU 2564031 C2 RU2564031 C2 RU 2564031C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- oxide
- polyether alcohol
- alkylene
- methylimidazole
- catalyst
- Prior art date
Links
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 title claims abstract description 38
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 title claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 38
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 27
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 14
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- -1 2-ethyl Chemical group 0.000 claims description 8
- XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N 4-methylimidazole Chemical compound CC1=CNC=N1 XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 claims description 7
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 claims description 7
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 5
- OEBXWWBYZJNKRK-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,3,4,6,7,8-hexahydropyrimido[1,2-a]pyrimidine Chemical compound C1CCN=C2N(C)CCCN21 OEBXWWBYZJNKRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LLPKQRMDOFYSGZ-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=CN=C(C)N1 LLPKQRMDOFYSGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 4
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 5K8XI641G3 Chemical compound CCC1=NC=C(C)N1 ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 claims description 3
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 3
- KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylguanidine Chemical compound CN(C)C(=N)N(C)C KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SGUVLZREKBPKCE-UHFFFAOYSA-N 1,5-diazabicyclo[4.3.0]-non-5-ene Chemical compound C1CCN=C2CCCN21 SGUVLZREKBPKCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DOGKJBGFNMAAMA-UHFFFAOYSA-N 1-(1h-imidazol-2-yl)propan-1-ol Chemical compound CCC(O)C1=NC=CN1 DOGKJBGFNMAAMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1H-imidazole Chemical compound CN1C=CN=C1 MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SEULWJSKCVACTH-UHFFFAOYSA-N 1-phenylimidazole Chemical compound C1=NC=CN1C1=CC=CC=C1 SEULWJSKCVACTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GELKGHVAFRCJNA-UHFFFAOYSA-N 2,2-Dimethyloxirane Chemical compound CC1(C)CO1 GELKGHVAFRCJNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PQAMFDRRWURCFQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-1h-imidazole Chemical compound CCC1=NC=CN1 PQAMFDRRWURCFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZCUJYXPAKHMBAZ-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1h-imidazole Chemical compound C1=CNC(C=2C=CC=CC=2)=N1 ZCUJYXPAKHMBAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XHLKOHSAWQPOFO-UHFFFAOYSA-N 5-phenyl-1h-imidazole Chemical compound N1C=NC=C1C1=CC=CC=C1 XHLKOHSAWQPOFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DJEQZVQFEPKLOY-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylbutylamine Chemical compound CCCCN(C)C DJEQZVQFEPKLOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LINDOXZENKYESA-UHFFFAOYSA-N TMG Natural products CNC(N)=NC LINDOXZENKYESA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 claims description 2
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylethylamine Chemical compound CCN(C)C DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=N1 PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 claims description 2
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HYNDYAQJODYUGF-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5,7,8,9-octahydropyrido[1,2-a][1,4]diazepine Chemical compound C1NCCCN2CCCC=C21 HYNDYAQJODYUGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PTBPTNCGZUOCBK-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-trimethyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC(C)=C(C)N1 PTBPTNCGZUOCBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 45
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 9
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 8
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 7
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 7
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 7
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 7
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminotoluene Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 5
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 4
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical group OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanediamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 3
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 2
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 2
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical class C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000185 sucrose group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXNUJYHFQHQZBE-UHFFFAOYSA-N toluenediamine group Chemical group C1(=C(C(=CC=C1)N)N)C AXNUJYHFQHQZBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
- JABYJIQOLGWMQW-UHFFFAOYSA-N undec-4-ene Chemical compound CCCCCCC=CCCC JABYJIQOLGWMQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
- C08G65/06—Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
- C08G65/08—Saturated oxiranes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
- C08G65/06—Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
- C08G65/08—Saturated oxiranes
- C08G65/10—Saturated oxiranes characterised by the catalysts used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
- C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
- C08G65/2609—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aliphatic hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2696—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the process or apparatus used
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения простого полиэфироспирта. Способ осуществляется путем введения во взаимодействие а), по меньшей мере, одного соединения, по меньшей мере, с тремя реакционноспособными по отношению к алкиленоксидам атомами водорода с молекулярной массой Mn максимально 600 г/моль, с б) алкиленоксидами при использовании в) катализаторов. Введение во взаимодействие осуществляют в присутствии простого полиэфироспирта г) с гидроксильным числом от 100 мг КОН/г до 800 мг КОН/г и функциональностью от 1,5 до 8. Простой полиэфироспирт г) используют в количестве 1-70 масс.% в пересчете на сумму соединений а) и г), алкиленоксид дозируют со средней скоростью, в пересчете на объем реактора, от 45 кг/час/см3 до 160 кг/час/см3. Расход энергии на мешалку находится в диапазоне от 0,15 кВт/м3 до 5 кВт/м3. Технический результат - получение простых полиэфироспиртов с улучшенным выходом с единицы объема в единицу времени при использовании аминов в качестве катализаторов. 11 з.п. ф-лы, 3 пр.
Description
Предметом настоящего изобретения является способ получения простых полиэфироспиртов путем присоединения алкиленоксидов к соединениям с реакционноспособными по отношению к алкиленоксидам атомами водорода.
Получение простых полиэфироспиртов путем присоединения алкиленоксидов к соединениям с реакционноспособными атомами водорода, в дальнейшем называемым так же, как исходные соединения, известно уже давно. Присоединение преимущественно осуществляют при использовании катализаторов.
Используемые для получения жестких пенополиуретанов простые полиэфироспирты имеют преимущественно функциональность от 2 до 8 и гидроксильное число в диапазоне от 250 мг КОН/г до 800 мг КОН/г. В качестве соединений, по меньшей мере, с двумя реакционноспособными по отношению к алкиленоксидам атомами водорода используют чаще всего спирты и/или амины с двумя или более реакционноспособными атомами водорода. Это могут быть многоатомные спирты, как глицерин, диэтиленгликоль, триметилолпропан, сорбит или сахароза, или амины, как этилендиамин (EDA), толуолдиамин (TDA), или дифенилметандиамин (MDA), или полимерный MDA (p-MDA). В особенности в случае твердых исходных веществ в начале процесса возможны только медленные скорости дозирования, так как алкиленоксид только плохо растворяется в реакционной смеси. Благодаря этому происходит аккумуляция алкиленоксида, которая выражается в высоком внутреннем давлении в реакторе. Высокая аккумуляция алкиленоксида представляет собой небезопасное состояние, так как в случае протекающей реакции превышалось бы расчетное давление в реакторе. Далее, возникает опасность появления высокой вязкости из-за плохого теплоотвода. Это приводит к длительным продолжительностям циклов. К тому же плохой теплоотвод может приводить к локальным перегревам, так называемым местным перегревам, которые ухудшают качество продукта. Высокая вязкость ускоряет износ насосов и наружного теплообменника.
В Международной заявке WO-99/47581 описывается способ получения простых полиэфироспиртов на основе сахаров и коинициаторов, в случае которого в качестве катализаторов используют имидазолы. При этом исходная смесь также может содержать простой полиэфироспирт. При введении во взаимодействие алкиленоксиды дозируют с медленной скоростью дозирования, что приводит к незначительному выходу с единицы объема в единицу времени.
Таким образом, задача состоит в разработке способа, который позволяет получать простые полиэфироспирты с улучшенным выходом с единицы объема в единицу времени, причем нужно избегать недостатков уровня техники. Способ получения должен быть простым, и также он должен позволять использование аминов в качестве катализаторов.
Задача неожиданным образом может быть решена благодаря тому, что исходная смесь содержит, по меньшей мере, одно соединение, по меньшей мере, с тремя реакционноспособными по отношению к алкиленоксидам атомами водорода со среднемассовой молекулярной массой Mn максимально 600 г/моль, предпочтительно максимально 400 г/моль, и, по меньшей мере, один простой полиэфироспирт с гидроксильным числом от 100 мг КОН/г до 800 мг КОН/г и функциональностью от 1,5 до 8 и что расход энергии на мешалку предпочтительно находится в диапазоне от 0,15 кВт/м3 до 5 кВт/м3. В качестве исходной смеси при этом считают смесь из исходных соединений и катализатора.
Вследствие этого предметом настоящего изобретения является способ получения простых полиэфироспиртов г1) путем введения во взаимодействие а) соединений, по меньшей мере, с тремя реакционноспособными по отношению к алкиленоксидам атомами водорода со среднемассовой молекулярной массой Mn максимально 600 г/моль, предпочтительно максимально 400 г/моль, с б) алкиленоксидами при использовании в) катализаторов, отличающийся тем, что введение во взаимодействие осуществляют в присутствии простого полиэфироспирта г) с гидроксильным числом от 100 мг КОН/г до 800 мг КОН/г и функциональностью от 1,5 до 8.
Предметом настоящего изобретения являются также получаемые по предлагаемому в соответствии с изобретением способу простые полиэфироспирты, а также их применение для получения полиуретанов.
Простой полиэфироспирт г) используют предпочтительно в количестве 1-70 масс.%, особенно предпочтительно 10-40 масс.% и в особенности в количестве 15-30 масс.%, соответственно, в пересчете на сумму соединений а) и г).
Согласно особенно предпочтительному варианту осуществления предлагаемого в соответствии с изобретением способа для получения простого полиэфироспирта г) используют такой же алкиленоксид б) и такое же соединение, соответственно, такие же соединения, по меньшей мере, с тремя реакционноспособными по отношению к алкиленоксидам атомами водорода, а), соответственно, в таком же количестве, как и в случае получения простого полиэфироспирта г1), то есть что в этом случае простые полиэфироспирты г) и г1) являются одинаковыми.
В качестве компонента а) можно использовать предпочтительно спирты, по меньшей мере, с двумя, предпочтительно, по меньшей мере, с тремя гидроксильными группами или амины, по меньшей мере, с одной аминогруппой. Предпочтительно используют триметилолпропан, глицерин, пентаэритрит, сахарные производные, как, например, глюкоза, сорбит, маннит и сахароза, многоатомные фенолы, резолы, как, например, олигомерные продукты конденсации из фенола и формальдегида и конденсаты Манниха из фенолов, формальдегида и диалканоламинов, а также меламина, как и смеси, по меньшей мере, из двух указанных спиртов.
Согласно одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения компонент а) содержит, по меньшей мере, одно твердое при комнатной температуре, содержащее гидроксильные группы соединение. При этом, в случае одного варианта осуществления, речь может идти о конденсатах Манниха. Согласно дальнейшему варианту осуществления речь идет о дающих при окислении моносахариды многоатомных спиртах. Их предпочтительно выбирают из группы, состоящей из глюкозы, сорбита, маннита и сахарозы, особенно предпочтительно сорбита и сахарозы. Согласно дальнейшему варианту осуществления речь идет о сахарозе.
Согласно дальнейшему предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения компонент а) содержит смесь из, по меньшей мере, одного твердого при комнатной температуре, спирта и одного жидкого при комнатной температуре спирта. В случае твердых при комнатной температуре спиртов речь идет предпочтительно о выше более подробно охарактеризованных, дающих при окислении моносахариды многоатомных спиртах, в особенности, о сахарозе. В случае жидких при комнатной температуре спиртов речь идет предпочтительно об этиленгликоле и его высших гомологах, пропиленгликоле и его высших гомологах и глицерине, в особенности о глицерине. Компонент а) также может содержать воду. Когда совместно используют воду, ее количество составляет максимально 10 масс.%, в пересчете на массу компонента а).
Согласно дальнейшему предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения в качестве компонента а) используют амины. При этом речь может идти об алифатических аминах. Предпочтительно используют ароматические амины. Особенно предпочтительны амины, по меньшей мере, с одной, предпочтительно, по меньшей мере, с двумя аминогруппами. В особенности, ароматические амины выбирают из группы, состоящей из толуолдиамина (TDA) или дифенилметандиамина (MDA) или полимерного MDA (p-MDA). В случае толуолдиамина в особенности используют 2,3- и 3,4-изомеры, также обозначаемые как вицинальный TDA.
В качестве алкиленоксида б) предпочтительно используют пропиленоксид, этилен-оксид, бутиленоксид, изобутиленоксид, стиролоксид или смеси, по меньшей мере, из двух указанных алкиленоксидов. Предпочтительно в качестве алкиленоксида б) используют пропиленоксид, этиленоксид или смеси из пропиленоксида и этиленоксида. Особенно предпочтительно в качестве алкиленоксида б) используют пропиленоксид.
В качестве катализаторов преимущественно используют основные соединения. При этом, в случае технического способа, речь идет чаще всего о гидроксидах щелочных металлов, в особенности о гидроксиде калия. Так как эти катализаторы мешают последующей обработке простых полиэфироспиртов, их нужно удалять из простого полиэфироспирта преимущественно путем нейтрализации с помощью кислоты и последующего удаления образующихся при этом солей. Эта дополнительная стадия способа приводит к ухудшению выхода с единицы объема в единицу времени и к потерям продукта.
Для устранения этого недостатка можно использовать катализаторы, которые могут оставаться в продукте. Так, известно использование аминов в качестве катализаторов. Так как амины каталитически менее активны, чем щелочные катализаторы, их предпочтительно можно использовать для получения простых полиэфироспиртов с короткими простыми полиэфирными цепями, которые предпочтительно используют при получении жестких пенополиуретанов. Такого рода полиолы описываются, например, в патентах Румынии 108246 и 85851 и Европейском патенте 0318784.
Можно использовать также комбинацию катализаторов на основе гидроксида щелочного металла и амина. Это в особенности предлагается в случае получения полиолов с незначительным гидроксильным числом. Получаемые продукты можно обрабатывать аналогично катализируемым с помощью гидроксида щелочного металла полиолам. Альтернативно, для обработки можно осуществлять только стадию нейтрализации с помощью кислоты. В этом случае предпочтительно используют карбоновые кислоты, как, например, молочная кислота, уксусная кислота или 2-этилгексановая кислота.
В качестве катализатора в) поэтому предпочтительно используют амин. При этом речь может идти о первичных, вторичных или третичных аминах. Далее, можно использовать алифатические или ароматические амины. В случае алифатических аминов особенно предпочтительны третичные амины. В качестве аминов считаются также аминоспирты. Согласно одному варианту осуществления предлагаемого в соответствии с изобретением способа в случае аминов речь может идти об ароматических гетероциклических соединениях, по меньшей мере, с одним, предпочтительно, по меньшей мере, с двумя атомами азота в цикле.
Предпочтительно амины выбирают из группы, состоящей из триалкиламинов (в особенности, триметиламин, триэтиламин, трипропиламин, трибутиламин), диметилалкиламинов (в особенности, диметилэтаноламин, диметилциклогексиламин, диметилэтиламин, диметилбутиламин), ароматических аминов (в особенности, диметиланилин, диметиламинопиридин, диметилбензиламин, пиридин), имидазолов (в особенности, имидазол, N-метилимидазол, 2-метилимидазол, 4-метилимидазол, 5-метилимидазол, 2-этил-4-метилимидазол, 2,4-диметилимидазол, 1-гидроксипропил имидазол, 2,4,5-триметилимидазол, 2-этилимидазол, 2-этил-4-метилимидазол, N-фенилимидазол, 2-фенилимидазол, 4-фенилимидазол), гуанидина, алкилированных гуанидинов (в особенности, 1,1,3,3-тетраметилгуанидин), 7-метил-1,5,7-триазабицикло[4,4,0]дец-5-ена, амидинов (в особенности, 1,5-диазабицикло[4,3,0]нон-5-ен, 1,5-диазабицикло[5,4,0]ундец-7-ен).
Амины в качестве катализаторов могут быть использованы индивидуально или в любых смесях друг с другом.
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения катализатором в) является диметилэтаноламин.
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения катализатором в) является имидазол.
Амин при этом предпочтительно используют в количестве 0,1-1,0 масс.%, в пересчете на всю исходную смесь. Это количество является особенно предпочтительным в случае использования алифатических аминов.
Гетероциклические соединения, в особенности имидазолы, предпочтительно используют в количестве от 0,01 масс.% до 0,5 масс.%, в пересчете на всю исходную смесь.
Согласно дальнейшему варианту осуществления настоящего изобретения в качестве катализатора в) используют, как описано, оксиды, гидроксиды или алкоголяты щелочных или щелочноземельных металлов. Особенно предпочтительно, катализатор выбирают из группы, состоящей из гидроксида калия, гидроксида цезия или трет-бутилата калия.
Для осуществления предлагаемого в соответствии с изобретением способа смешивают компоненты исходной смеси. Затем предпочтительно сначала газовую фазу в реакторе заменяют инертным газом, в особенности, азотом. После этого дозируют алкиленоксид.
Присоединение алкиленоксидов предпочтительно осуществляют при температуре в диапазоне от 90°С до 150°С и давлении от 0,1 бар до 6 бар. За дозированием алкиленоксидов обычно непосредственно следует фаза дополнительной реакции для полной конверсии алкиленоксидов.
Предпочтительно первые 40 масс.%, особенно предпочтительно первые 30 масс.% и в особенности 25 масс.% необходимого количества алкиленоксида вводят со средней скоростью дозирования от 45 кг/час/м3 до 160 кг/час/м3, особенно предпочтительно от 50 кг/час/м3 до 140 кг/час/м3, в особенности от 75 кг/час/м3 до 120 кг/час/м3. Указание объема относится при этом к объему реактора. Если имеется наружный охлаждающий контур, то его учитывают при указании объема реактора.
Среднюю скорость дозирования, в пересчете на объем реактора, рассчитывают таким образом, что добавляемое количество алкиленоксида делят на время дозирования, необходимое для этого количества алкиленоксида, и на объем реактора.
Для осуществления предлагаемого в соответствии с изобретением способа расход энергии на мешалку составляет благоприятно от 0,15 кВт/м3 до 4,5 кВт/м3, предпочтительно от 0,25 кВт/м3 до 2,8 кВт/м3 и особенно предпочтительно от 0,3 кВт/м3 до 2,0 кВт/м3.
После завершения дозирования алкиленоксидов обычно непосредственно следует фаза дополнительной реакции, в которой алкиленоксид полностью конвертируется. За ней следует обычно выделение продукта реакции, например, путем дистилляции для отделения легколетучих компонентов, которую предпочтительно осуществляют под вакуумом. Далее, во время, до или после дистилляции также можно проводить отгонку легких компонентов с помощью инертного газа или пара. Отгонку легких компонентов осуществляют в диапазоне температур от 60°С до 150°С и в области давления от 15 мбар до 1013 мбар. Инертный газ или пар вводят со скоростью 1-1900 кг/час/м3. Указание объема относится к объему реактора.
При использовании оксидов, гидроксидов или алкоголятов щелочных или щелочноземельных металлов реакционную смесь после присоединения алкиленоксидов обезвоживают путем дистилляции, а также подвергают обработке путем нейтрализации кислотой и отделения образовавшихся солей.
Как уже указывалось, предлагаемые в соответствии с изобретением простые полиэфироспирты могут быть введены во взаимодействие с полиизоцианатами для получения жестких пенополиуретанов.
В отношении используемых для этого исходных веществ нужно сказать, в частности, следующее.
В качестве органических полиизоцианатов предпочтительно принимают во внимание ароматические многовалентные изоцианаты.
В частности, следует, например, назвать: 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианат (TDI) и соответствующие смеси изомеров, 4,4'-, 2,4'- и 2,2'-дифенилметандиизоцианат (MDI) и соответствующие смеси изомеров, смеси из 4,4'- и 2,4'-дифенилметандиизоцианатов и, при получении жестких пенополиуретанов, в особенности смеси из 4,4'-, 2,4'- и 2,2'-дифенилметандиизоцианатов, и полифенилполиметиленполиизоцианаты (Roh-MDI).
Предлагаемые в соответствии с изобретением простые полиэфироспирты обычно используют в смеси с другими соединениями, по меньшей мере, с двумя реакционноспособными по отношению к изоцианатным группам атомами водорода.
В качестве соединений, по меньшей мере, с двумя реакционноспособными по отношению к изоцианату атомами водорода, которые можно применять вместе с используемыми в соответствии с изобретением простыми полиэфироспиртами г1), в особенности используют простые полиэфироспирты и/или сложные полиэфироспирты с гидроксильными числами в диапазоне от 100 мг КОН/г до 1200 мг КОН/г.
Применяемые вместе с используемыми в соответствии с изобретением простыми полиэфироспиртами сложные полиэфироспирты получают преимущественно путем конденсации многоатомных спиртов, предпочтительно диолов с 1-12 атомами углерода, предпочтительно 2-6 атомами углерода, с многоосновными карбоновыми кислотами с 2-12 атомами углерода, как, например, янтарная кислота, глутаровая кислота, адипиновая кислота, пробковая кислота, азелаиновая кислота, себациновая кислота, декандикарбоновая кислота, малеиновая кислота, фумаровая кислота и предпочтительно фталевая кислота, изофталевая кислота, терефталевая кислота и изомерные нафталиндикарбоновые кислоты.
Применяемые вместе с используемыми в соответствии с изобретением простыми полиэфироспиртами г1) простые полиэфироспирты имеют преимущественно функциональность от 2 до 8, в особенности от 3 до 8.
В особенности используют простые полиэфироспирты, получаемые известными способами, например путем анионной полимеризации алкиленоксидов в присутствии катализаторов.
К соединениям, по меньшей мере, с двумя реакционноспособными по отношению к изоцианату атомами водорода относят также совместно используемые, в случае необходимости, удлинители цепей и сшивающие агенты. Жесткие пенополиуретаны могут быть получены без или при совместном использовании удлинителей цепей и/или сшивающих агентов. Для модификации механических свойств может оказаться полезной добавка дифункциональных удлинителей цепей, три и более высокофункциональных сшивающих агентов или, в случае необходимости, также их смесей. В качестве удлинителей цепей и/или сшивающих агентов предпочтительно используют алканоламины и в особенности,диолы и/или триолы с молекулярными массами менее чем 400, предпочтительно от 60 до 300.
Удлинители цепей, сшивающие агенты или их смеси целесообразнее используют количестве от 1 масс.% до 20 масс.%, предпочтительно от 2 масс.% до 5 масс.%, в пересчете на полиольный компонент.
Получение пенополиуретанов обычно осуществляют в присутствии порофоров. В качестве порофора предпочтительно может быть использована вода, которая реагирует с изоцианатными группами при отщеплении диоксида углерода. В комбинации с водой или вместо воды могут быть также использованы так называемые физические порофоры. При этом речь идет об инертных по отношению к используемым компонентам соединениях, которые являются преимущественно жидкими при комнатной температуре и испаряются при условиях реакции получения пенополиуретана. Предпочтительно, температура кипения этих соединений лежит ниже 50°С. К физическим порофорам относят также соединения, которые при комнатной температуре являются газообразными и вводятся под давлением в используемые компоненты, соответственно, растворяются в них, как, например, диоксид углерода, низкокипящие алканы и фторалканы.
Физические порофоры преимущественно выбирают из группы, состоящей из алканов и/или циклоалканов, по меньшей мере, с 4 атомами углерода, простых диалкиловых эфиров, сложных эфиров, кетонов, ацеталей, фторалканов с 1-8 атомами углерода и тетраалкилсиланов с 1-3 атомами углерода в алкильной цепи, как в особенности тетраметилсилан.
Получение полиуретанов можно осуществлять, в случае необходимости, в присутствии катализаторов, огнезащитных средств, а также обычных вспомогательных средств и/или добавок.
Дальнейшие сведения в отношении используемых исходных соединений находятся, например, в Справочнике по пластмассам, том 7, «Polyurethane», под редакцией Gunter Oertel, издательство Carl-Hanser, Мюнхен, третье издание, 1993 г.
Настоящее изобретение должно быть подробнее описано в нижеприводимых примерах.
Пример 1 - Полиэтерол 1
В реактор высокого давления емкостью 300 мл вводят 21,15 г глицерина, 58,68 г сахарозы и 1,76 г диметилэтаноламина. Пускают в ход мешалку (0,1 кВт/м3) и реактор многократно инертизируют и нагревают до температуры 105°С. Затем начинают дозирование пропиленоксида со скоростью дозирования 0,8 мл в минуту. Прежде чем количество дозируемого пропиленоксида достигает 35 г, давление в реакторе превышает 6,4 бар и опыт по соображениям безопасности нужно прекращать. Желательный продукт не может быть выделен. Целевым продуктом является простой полиэфироспирт с гидроксильным числом 500 мг КОН/г.
Пример 2 - Полиэтерол 2
В описанный в примере 1 реактор вводят 18,02 г глицерина, 31,2 г полиола с гидроксильным числом 500 мг КОН/г и функциональностью 4,95, 50,2 г сахарозы и 1,52 г диметилэтаноламина. Пускают в ход мешалку (0,1 кВт/м3) и реактор многократно инертизируют и нагревают до температуры 105°С. Затем начинают дозирование пропиленоксида со скоростью дозирования 0,8 мл в минуту. Прежде чем количество дозируемого пропиленоксида достигает 35 г, давление в реакторе превышает 6,4 бар и опыт по соображениям безопасности нужно прекращать. Желательный продукт не может быть выделен. Целевым продуктом является простой полиэфироспирт с гидроксильным числом 500 мг КОН/г.
Пример 3 - Полиэтерол 3
В описанный в примере 1 реактор вводят 18,13 г глицерина, 31,1 г полиола с гидроксильным числом 500 мг КОН/г и функциональностью 5,95, 50,2 г сахарозы и 1,50 г диметилэтаноламина. Пускают в ход мешалку (0,5 кВт/м3) и реактор многократно инертизируют и нагревают до температуры 105°С. Затем начинают дозирование пропиленоксида со скоростью дозирования 0,8 мл в минуту. Во время добавления первых 35 г пропиленоксида (время дозирования: 53 минуты) максимум давления составляет 5 бар. В целом дозируют 126,5 г пропиленоксида (общее время дозирования: 190 минут). Средняя скорость дозирования, в пересчете на объем реактора, составляет 133 кг/час/м3. Дополнительная реакция в течение 3 часов протекает при 112°С. Еще остающийся пропиленоксид удаляют в токе азота. Продукт (220 г) имеет следующие параметры:
| Гидроксильное число | 507 мг КОН/г |
| Вязкость при 25°С | 17123 мПа·с |
| Содержание воды | 0,009% |
| рН | 10,3 |
Вязкость полиолов, если не указано ничего другого, определяют при температуре 25°С, при использовании ротационного вискозиметра Rheotec RC20, при применении шпинделя CC25DIN (диаметр шпинделя: 12,5 мм; внутренний диаметр измерительного цилиндра: 13,56 мм) и при скорости сдвига 50 1/с.
Claims (12)
1. Способ получения простого полиэфироспирта г1) путем введения во взаимодействие а), по меньшей мере, одного соединения, по меньшей мере, с тремя реакционноспособными по отношению к алкиленоксидам атомами водорода с молекулярной массой Mn максимально 600 г/моль, с б) алкиленоксидами при использовании в) катализаторов, отличающийся тем, что введение во взаимодействие осуществляют в присутствии простого полиэфироспирта г) с гидроксильным числом от 100 мг КОН/г до 800 мг КОН/г и функциональностью от 1,5 до 8, причем
простой полиэфироспирт г) используют в количестве 1-70 масс. %, в пересчете на сумму соединений а) и г),
алкиленоксид дозируют со средней скоростью, в пересчете на объем реактора, от 45 кг/час/м3 до 160 кг/час/м3 и
расход энергии на мешалку находится в диапазоне от 0,15 кВт/м3 до 5 кВт/м3.
простой полиэфироспирт г) используют в количестве 1-70 масс. %, в пересчете на сумму соединений а) и г),
алкиленоксид дозируют со средней скоростью, в пересчете на объем реактора, от 45 кг/час/м3 до 160 кг/час/м3 и
расход энергии на мешалку находится в диапазоне от 0,15 кВт/м3 до 5 кВт/м3.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что простой полиэфироспирт г) получают с использованием с такого же алкиленоксида б) и такого же соединения, имеющего, по меньшей мере, три реакционноспособных по отношению к алкиленоксидам атома водорода, соответственно, в таком же количестве, как и в случае получения простого полиэфироспирта г1).
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве алкиленоксида б) используют пропиленоксид, этиленоксид, бутиленоксид, изобутиленоксид, стиролоксид и смеси из, по меньшей мере, двух указанных алкиленоксидов.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве компонента а) используют спирты, по меньшей мере, с тремя гидроксильными группами.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что компонент а) содержит, по меньшей мере, один дающий при окислении моносахарид многоатомный спирт.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что компонентом а) является смесь из, по меньшей мере, одного твердого при комнатной температуре и одного жидкого при комнатной температуре спирта.
7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве компонента а) используют амины, по меньшей мере, с двумя аминогруппами.
8. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора в) используют амин.
9. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используемый в качестве катализатора в) амин выбирают из группы, состоящей из триалкиламинов (в особенности, триметиламин, триэтиламин, трипропиламин, трибутиламин), диметилалкиламинов (в особенности, диметилэтаноламин, диметилциклогексиламин, диметилэтиламин, диметилбутиламин), ароматических аминов (в особенности, диметиланилин, диметиламинопиридин, диметилбензиламин, пиридин), имидазолов (в особенности, имидазол, N-метилимидазол, 2-метилимидазол, 4-метилимидазол, 5-метилимидазол, 2-этил-4-метилимидазол, 2,4-диметилимидазол, 1-гидроксипропилимидазол, 2,4,5-триметилимидазол, 2-этилимидазол, 2-этил-4-метилимидазол, N-фенилимидазол, 2-фенилимидазол, 4-фенилимидазол), гуанидина, алкилированных гуанидинов (в особенности, 1,1,3,3-тетраметилгуанидин), 7-метил-1,5,7-триазабицикло[4.4.0]дец-5-ена, амидинов (в особенности, 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ен, 1,5-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен).
10. Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализатором в) является диметилэтаноламин.
11. Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализатором в) является имидазол.
12. Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализатором в) является оксид, гидроксид или алкоголят щелочного или щелочноземельного металла.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP10155207.3 | 2010-03-02 | ||
| EP10155207 | 2010-03-02 | ||
| PCT/EP2011/052556 WO2011107367A1 (de) | 2010-03-02 | 2011-02-22 | Verfahren zur herstellung von polyetheralkoholen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2012141621A RU2012141621A (ru) | 2014-04-10 |
| RU2564031C2 true RU2564031C2 (ru) | 2015-09-27 |
Family
ID=43765053
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012141621/04A RU2564031C2 (ru) | 2010-03-02 | 2011-02-22 | Способ получения простых полиэфироспиртов |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP2542612B1 (ru) |
| JP (1) | JP5837517B2 (ru) |
| KR (1) | KR101793759B1 (ru) |
| CN (1) | CN102782009B (ru) |
| BR (1) | BR112012021119A2 (ru) |
| MX (1) | MX2012009808A (ru) |
| RU (1) | RU2564031C2 (ru) |
| SG (2) | SG10201501543SA (ru) |
| WO (1) | WO2011107367A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2812536C1 (ru) * | 2019-11-14 | 2024-01-30 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн | Поверхностно-активное вещество и способ его получения |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102428117B (zh) | 2009-05-19 | 2014-05-07 | 巴斯夫欧洲公司 | 可由两种聚醚胺和预聚物制备的聚脲 |
| US9126386B2 (en) | 2011-03-04 | 2015-09-08 | Basf Se | Composite elements |
| US9188384B2 (en) | 2011-03-31 | 2015-11-17 | Basf Se | Dynamically evacuable devices comprising organic aerogels or xerogels |
| RU2667525C9 (ru) | 2013-11-29 | 2018-12-12 | Басф Се | Полиуретановая система с длительным временем обработки и быстрым отверждением |
| CA2986802A1 (en) | 2015-05-27 | 2016-12-01 | Basf Se | Use of a composition for stabilizing a geological formation in oil fields, gas fields, water pumping fields, mining or tunnel constructions |
| CN107667128B (zh) | 2015-05-28 | 2021-01-08 | 巴斯夫欧洲公司 | 具有优异的机械特性的聚氨酯-聚异氰脲酸酯复合物 |
| MY181993A (en) | 2015-05-29 | 2021-01-18 | Basf Se | Polyurethane-polyisocyanurate resins for fiber composite materials with a longer open time |
| US10040903B2 (en) | 2016-09-13 | 2018-08-07 | Covestro Llc | Polymer polyol quality |
| EP3601397B1 (de) | 2017-03-27 | 2021-03-03 | Basf Se | Polyolkomponenten und ihre verwendung zur herstellung von polyurethan-hartschaumstoffen |
| CN108070081A (zh) * | 2017-12-01 | 2018-05-25 | 耿佃勇 | 高官能度蔗糖聚醚的制备方法 |
| PL3856815T3 (pl) | 2018-09-25 | 2023-01-09 | Basf Se | Składnik poliolowy i jego zastosowanie do wytwarzania sztywnych poliuretanowych tworzyw piankowych |
| WO2020165135A1 (en) | 2019-02-11 | 2020-08-20 | Basf Se | Acrylic copolymer capsule designed to open up at < 90°c for controlled release of in-situ forming pu/pir catalyst |
| HUE066191T2 (hu) | 2019-03-19 | 2024-07-28 | Basf Se | Poliol komponens és annak alkalmazása merev poliuretánhabok elõállítására |
| CN110117358B (zh) * | 2019-05-17 | 2021-10-22 | 万华化学集团股份有限公司 | 高官能度聚醚多元醇及其制备方法和用途 |
| PL3990512T3 (pl) | 2019-06-28 | 2023-10-02 | Basf Se | Składnik poliolowy i jego zastosowanie do wytwarzania sztywnych pianek poliuretanowych |
| WO2021032603A1 (en) | 2019-08-19 | 2021-02-25 | Basf Se | Polyurethane-polyisocyanurate compound with outstanding mechanical properties |
| WO2022189457A1 (en) | 2021-03-09 | 2022-09-15 | Basf Se | Process for producing open-cell rigid polyurethane foams |
| WO2024182229A1 (en) | 2023-02-28 | 2024-09-06 | Basf Se | Polyurethane polyisocyanurate resins for pultrusion continuous fiber composites with a stable and long shelf-life |
| WO2024182217A1 (en) | 2023-02-28 | 2024-09-06 | Basf Se | High tg polyurethane for hp-rtm |
| WO2024208715A1 (en) | 2023-04-05 | 2024-10-10 | Basf Se | Uv light stabilizers |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0458095A1 (de) * | 1990-05-10 | 1991-11-27 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Urethan- und Urethan und Isocyanuratgruppen enthaltenden Hartschaumstoffen nach dem Polyisocyanat-polyadditionsverfahren |
| RU2002125670A (ru) * | 2000-02-24 | 2004-01-10 | БАСФ Акциенгезельшафт (DE) | Способ получения простых полиэфирполиолов в присутствии комплексного мультиметаллцианидного катализатора |
| RU2271370C2 (ru) * | 2000-02-24 | 2006-03-10 | Басф Акциенгезельшафт | Способ получения полиэфирполиолов |
| DE102007052599A1 (de) * | 2006-11-14 | 2008-05-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyetherolen |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5755927A (en) * | 1980-09-18 | 1982-04-03 | Sanyo Chem Ind Ltd | Production of polyether |
| DE3740634A1 (de) | 1987-12-01 | 1989-06-15 | Bayer Ag | Polyetherpolyole auf basis o-toluylendiamin, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung fuer polyurethan- und polyisocyanurat-kunststoffe |
| JP3213625B2 (ja) * | 1991-12-20 | 2001-10-02 | 旭電化工業株式会社 | ポリエーテルポリオールの製造方法 |
| JPH09194588A (ja) * | 1996-01-18 | 1997-07-29 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリエーテルポリオール及びその製造方法 |
| JPH10101762A (ja) * | 1996-10-03 | 1998-04-21 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| AR017610A1 (es) * | 1997-11-13 | 2001-09-12 | Dow Chemical Co | Procedimiento para preparar polieterespolioles utilizando imidazoles como catalizadores |
| WO2001044150A2 (en) | 1999-12-17 | 2001-06-21 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Continuous process for the preparation of polytrimethylene ether glycol |
| DE102004028769A1 (de) * | 2004-06-16 | 2005-12-29 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen und Polyurethanen |
-
2011
- 2011-02-22 EP EP11704618.5A patent/EP2542612B1/de not_active Revoked
- 2011-02-22 KR KR1020127024510A patent/KR101793759B1/ko active Active
- 2011-02-22 MX MX2012009808A patent/MX2012009808A/es active IP Right Grant
- 2011-02-22 JP JP2012555363A patent/JP5837517B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2011-02-22 SG SG10201501543SA patent/SG10201501543SA/en unknown
- 2011-02-22 CN CN201180011575.8A patent/CN102782009B/zh active Active
- 2011-02-22 WO PCT/EP2011/052556 patent/WO2011107367A1/de active Application Filing
- 2011-02-22 RU RU2012141621/04A patent/RU2564031C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2011-02-22 BR BR112012021119A patent/BR112012021119A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2011-02-22 SG SG2012058202A patent/SG183197A1/en unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0458095A1 (de) * | 1990-05-10 | 1991-11-27 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Urethan- und Urethan und Isocyanuratgruppen enthaltenden Hartschaumstoffen nach dem Polyisocyanat-polyadditionsverfahren |
| RU2002125670A (ru) * | 2000-02-24 | 2004-01-10 | БАСФ Акциенгезельшафт (DE) | Способ получения простых полиэфирполиолов в присутствии комплексного мультиметаллцианидного катализатора |
| RU2271370C2 (ru) * | 2000-02-24 | 2006-03-10 | Басф Акциенгезельшафт | Способ получения полиэфирполиолов |
| DE102007052599A1 (de) * | 2006-11-14 | 2008-05-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyetherolen |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2812536C1 (ru) * | 2019-11-14 | 2024-01-30 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн | Поверхностно-активное вещество и способ его получения |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20130006627A (ko) | 2013-01-17 |
| CN102782009A (zh) | 2012-11-14 |
| JP5837517B2 (ja) | 2015-12-24 |
| MX2012009808A (es) | 2012-09-12 |
| RU2012141621A (ru) | 2014-04-10 |
| JP2013521355A (ja) | 2013-06-10 |
| WO2011107367A1 (de) | 2011-09-09 |
| SG183197A1 (en) | 2012-09-27 |
| BR112012021119A2 (pt) | 2016-05-17 |
| EP2542612A1 (de) | 2013-01-09 |
| SG10201501543SA (en) | 2015-04-29 |
| KR101793759B1 (ko) | 2017-11-03 |
| EP2542612B1 (de) | 2014-04-30 |
| CN102782009B (zh) | 2015-08-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2564031C2 (ru) | Способ получения простых полиэфироспиртов | |
| RU2585629C2 (ru) | Способ получения полиэфирполиолов | |
| US20110218324A1 (en) | Preparing polyether alcohols | |
| US8618337B2 (en) | Process for preparing polyether alcohols | |
| US8987529B2 (en) | Process for preparing polyether polyols | |
| US8927614B2 (en) | Process for producing rigid polyurethane foams | |
| US10131743B2 (en) | Method for working up alkaline polyether polyols | |
| KR101475959B1 (ko) | 경질 폴리우레탄 발포체의 제조방법 | |
| JP5462809B2 (ja) | ポリオールの調製方法 | |
| US20110218262A1 (en) | Preparing rigid polyurethane foams | |
| JP2014511425A (ja) | ポリウレタン硬質発泡体の製造方法 | |
| SG184861A1 (en) | Process for producing rigid polyurethane foams | |
| KR20130045853A (ko) | 폴리우레탄 경질 폼 재료의 제조 방법 | |
| US9006499B2 (en) | Process for preparing polyether polyols | |
| JP2013522404A (ja) | ポリエーテルポリオールの製造方法 | |
| EP4353767A1 (en) | Processes for purifying polyether polyols using ion exchange resins |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170223 |