[go: up one dir, main page]

RU2501743C1 - Способ очистки сточной воды от цианид-ионов - Google Patents

Способ очистки сточной воды от цианид-ионов Download PDF

Info

Publication number
RU2501743C1
RU2501743C1 RU2012137899/05A RU2012137899A RU2501743C1 RU 2501743 C1 RU2501743 C1 RU 2501743C1 RU 2012137899/05 A RU2012137899/05 A RU 2012137899/05A RU 2012137899 A RU2012137899 A RU 2012137899A RU 2501743 C1 RU2501743 C1 RU 2501743C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
water
ions
cyanide
iron
purification
Prior art date
Application number
RU2012137899/05A
Other languages
English (en)
Inventor
Леонид Асхатович Мазитов
Алексей Николаевич Финатов
Ирина Леонидовна Финатова
Лариса Владимировна Мазитова
Original Assignee
Леонид Асхатович Мазитов
Алексей Николаевич Финатов
Ирина Леонидовна Финатова
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Леонид Асхатович Мазитов, Алексей Николаевич Финатов, Ирина Леонидовна Финатова filed Critical Леонид Асхатович Мазитов
Priority to RU2012137899/05A priority Critical patent/RU2501743C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2501743C1 publication Critical patent/RU2501743C1/ru

Links

Landscapes

  • Water Treatment By Sorption (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

Изобретение может быть использовано на предприятиях цветной и черной металлургии, в химических и машиностроительных производствах для очистки сточных вод от цианидов и при получении золота цианидным способом. Способ очистки сточной воды от цианид-ионов включает ее обработку сульфатом двухвалентного железа в количестве 293 мас.ч. на 100 мас.ч. CN-ионов в присутствии в воде сорбента в виде фибриллированных целлюлозных волокон, содержащих в мас.% не менее 54% волокон с длиной не более 0,63 мм и не менее 94% волокон с длиной не более 1,23 мм, с образованием продукта реакций в виде нерастворимых частиц цианистого железа. Продукт реакции получают в виде композиционного материала, состоящего из целлюлозных волокон с сорбированными на них частицами цианистого железа. Продукт обработки выводят из воды с использованием напорной флотации. Изобретение позволяет упростить процесс очистки, снизить расход сульфата железа, повысить степень очистки и обеспечить возможность проведения очистки в непрерывном режиме. 1 з.п. ф-лы, 3 пр.

Description

Изобретение относится к технологиям очистки сточных вод от цианидов и может быть использовано на предприятиях цветной и черной металлургии, при получении золота цианидным способом, в химических, машиностроительных производствах.
Известен способ очистки сточных вод от цианид-ионов путем их обработки сульфатом двухвалентного железа при его расходе 10,5 мас.ч. на 1 мас.ч. CN-ионов в присутствии в воде карбоната натрия, или калия, или аммония в количестве 0,4-6,1 г/л (SU 1215307, C02F 1/58, опубл. 29.02.88). После перемешивания полученную суспензию продукта реакций в виде частиц цианистого железа отстаивают, осадок отделяют. Остаточное содержание CN-ионов 0,06-0,40 мг/л.
Недостатками способа являются высокий расход сульфата железа, вспомогательных веществ, большая длительность осаждения продукта обработки, заметная остаточная концентрация CN-ионов в воде, периодичность процесса.
Известен также способ очистки сточной воды от цианид-ионов путем ее обработки смешением с раствором сульфата двухвалентного железа при его расходе 9,2 мас.ч. на 1 мас.ч. ионов CN с интенсификацией смешения (SU 1380179, C02F 1/58, опубл. 10.04.96). В способе раствор железного купороса вводят в поток воды параллельно направленным потоком, равным по скорости потоку сточной воды, с последующим закручиванием потоков. Содержание CN-ионов в очищенной воде после ее отстаивания 0,08-2,86 мг/л.
Недостатки способа - высокая сложность процесса, большой расход сульфата железа, заметное остаточное содержание в воде CN-ионов, периодичность процесса.
Новыми результатами от использования предлагаемого способа являются упрощение процесса, снижение расхода сульфата железа, повышение степени очистки, обеспечение возможности проведения очистки в непрерывном режиме.
Указанные результаты достигаются тем, что в способе очистки сточной воды от цианид-ионов, включающем ее обработку сульфатом двухвалентного железа с образованием продукта реакций в виде нерастворимых частиц цианистого железа, выведение продукта из воды, согласно изобретению обработку воды проводят в присутствии в воде сорбента в виде фибриллированных целлюлозных волокон, содержащих в мас.% не менее 54% волокон с длиной не более 0,63 мм и не менее 94% волокон с длиной не более 1,23 мм, сульфат железа расходуют в количестве 293 мас.ч. на 100 мас.ч. CN-ионов, продукт реакции получают в виде композиционного материала, состоящего из целлюлозных волокон с сорбированными на них частицами цианистого железа, при этом продукт обработки выводят из воды с использованием напорной флотации. Целлюлозные волокна подают в воду в количестве 50-150 мг на 1 л.
Целлюлозные волокна (ЦВ) с указанными характеристиками обладают очень высокой сорбционной способностью по отношению к химически осажденным частицам в момент их образования. В составе композиционного материала (КМ) содержание частиц цианистого железа (ЦЖ) может составлять более 800 мас.ч. на 100 мас.ч. волокон (ЦЖ:ЦВ>800:100). В практике сорбцию частиц целесообразно проводить до величины соотношения ЦЖ:ЦВ=300(±50):100. При увеличении длины волокон их активность и сорбционная емкость снижаются, при уменьшении длины активность и емкость возрастают, однако, при этом при одинаковом соотношении ЦЖ:ЦВ увеличивается водоудержание КМ и, соответственно, возникают затруднения при его обезвоживании, необходимом для его утилизации.
Фибриллированные целлюлозные волокна обладают еще одним важным свойством. В водной среде они даже при концентрации, например, 0,005% в воде без перемешивания быстро образуют флоккулы и хлопья, которые хорошо удерживают пузырьки воздуха, легко флотируются к поверхности воды и образуют устойчивый флотошлам. При использовании таких волокон в процессе напорной флотации нет необходимости применять вспомогательные реагенты, такие как коагулянты, флоккулянты и флотоагенты.
Этими свойствами в полной мере обладает и КМ.
Образующийся при флотации флотошлам, состоящий из композиционного материала, следует утилизировать или обезвредить. Для этого его сначала обезвоживают, например, с использованием фильтр-пресса или центрифуги, промывают, снова обезвоживают и высушивают. Высушенный материал можно прокалить при 500°С и получить в результате распада по схеме 3Fe(CN)2→3Fe3C+5C+3N2 безвредные продукты. Можно также композиционный материал обработать раствором KCN и получить раствор ценного продукта - желтой кровяной соли K4[Fe(CN)6], а также регенерированные ЦВ.
Способ осуществляют следующим образом. Готовят суспензию сорбента с указанными выше характеристиками волокон с их концентрацией, например, 3 мас.%. Готовят раствор сульфата двухвалентного железа с его концентрацией, например, 10%.
Воду очищают в установке непрерывного действия, включающей смеситель, реактор, сатуратор, флотатор и фильтр-пресс.
В смеситель подают сточную воду и заданное количество ЦВ с получением дисперсии с содержанием волокон 50-150 мг/л воды. Дисперсию направляют в реактор, в который подают также раствор сульфата двухвалентного железа из расчета 293 мас.ч. на 100 мас.ч. содержащихся в воде CN-ионов. В результате реакций образуется нерастворимый в воде продукт в виде частиц цианистого железа (II) Fe2[Fe(CN)6], которые сорбируются на ЦВ с образованием КМ. Полученную дисперсию направляют в сатуратор, насыщают ее воздухом под давлением 2-3 атм и подают во флотатор. Во флотаторе композиционный материал полностью флотируется с образованием флотошлама. Его выводят из флотатора, направляют на обезвоживание и далее на переработку.
Следующие примеры иллюстрируют возможности предлагаемого способа.
Пример 1. Очищают воду с содержанием CN-ионов в составе NaCN или KCN 10 мг/л. В смесителе к воде добавляют ЦВ из расчета 50 мг/л. Полученную дисперсию направляют в реактор и подают в нее раствор FeSO4 из расчета 29,3 мг на 1 л дисперсии. В результате реакций образуются 20,75 мг ЦЖ в 1 л воды и, соответственно, 70,75 мг КМ с соотношением в нем в мас.ч. ЦЖ:ЦВ=41,5:100. Дисперсию направляют в сатуратор, далее во флотатор, в котором КМ флотируется. В пусковой период работы установки с момента начала выведения флотошлама из камеры флотатора его полностью подают в смеситель и с этого же момента подачу свежего сорбента прекращают. При достижении соотношения ЦЖ:ЦВ в КМ, равного 300:100, часть КМ выводят из процесса, а в смеситель начинают подавать свежий сорбент в количестве, равном количеству ЦВ, выводимого из процесса в составе КМ.
Выводимый КМ обезвоживают, промывают, высушивают, обрабатывают раствором KCN и получают 236,6 мг желтой кровяной соли из каждых 100 мг CN-ионов, поступающих со сточной водой в процессе ее очистки.
Очищенная вода содержит сульфат натрия или калия в количестве, эквивалентно равном содержанию в сточной воде CN-ионов, то есть 9,105 мг Na2SO4 или 11,17 мг K24 в 1 л обработанной воды. CN-ионы в воде не обнаруживаются.
Пример 2. В отличие от примера 1 сточная вода содержит 278 мг/л CN-ионов, в воду ЦВ подают из расчета 150 мг/л, раствор FeSO4 дозируют в дисперсию в реакторе из расчета 814,54 мг на 1 л воды. В результате реакций в 1 л воды образуются 576,57 мг ЦЖ и, соответственно, 726, 57 мг КМ при соотношении в нем ЦЖ:ЦВ=384:100. Из процесса выводится весь КМ. Его промывают, обезвоживают, сушат и прокаливают при 520°С с образованием карбида железа FeC, углерода С и газообразного N2. Очищенная вода содержит 253,12 мг Nа2SO4 или 310,5 мг K2SO4, CN-ионы в воде не обнаруживаются.
Пример 3. Очищают воду с содержанием CN-ионов в виде Na2[Zn(CN)4] в количестве 120 мг/л. ЦВ подают в воду в смесителе из расчета 100 мг/л. Раствор FeSO4 дозируют в дисперсию в растворе в количестве 351,6 мг/л. В результате реакций образуются 163,88 мг/л Na24,186,26 мг/л ZnSO4 и 248,95 мг/л частиц ЦЖ, сорбированных на 100 мг ЦВ с образованием 348,46 мг/л KM. KM можно переработать так, как описано в примерах 1 и/или 2. Очищенную воду можно использовать для получения композиционного сорбента в виде ЦВ с сорбированными на них частицами гидроксида цинка. Этот сорбент можно использовать при получении золота цианидным способом. В этом способе после выделения золота в сточной воде в растворенном виде содержится Na2[Zn(CN)4].

Claims (2)

1. Способ очистки сточной воды от цианид-ионов, включающий ее обработку сульфатом двухвалентного железа с образованием продукта реакций в виде нерастворимых частиц цианистого железа, выведение продукта из воды, отличающийся тем, что обработку воды проводят в присутствии в воде сорбента в виде фибриллированных целлюлозных волокон, содержащих в мас.% не менее 54% волокон с длиной не более 0,63 мм и не менее 94% волокон с длиной не более 1,23 мм, сульфат железа расходуют в количестве 293 мас.ч. на 100 мас.ч. CN-ионов, продукт реакции получают в виде композиционного материала, состоящего из целлюлозных волокон с сорбированными на них частицами цианистого железа, при этом продукт обработки выводят из воды с использованием напорной флотации.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что целлюлозные волокна подают в воду в количестве 50-150 мг на 1 л.
RU2012137899/05A 2012-09-06 2012-09-06 Способ очистки сточной воды от цианид-ионов RU2501743C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012137899/05A RU2501743C1 (ru) 2012-09-06 2012-09-06 Способ очистки сточной воды от цианид-ионов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012137899/05A RU2501743C1 (ru) 2012-09-06 2012-09-06 Способ очистки сточной воды от цианид-ионов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2501743C1 true RU2501743C1 (ru) 2013-12-20

Family

ID=49785125

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012137899/05A RU2501743C1 (ru) 2012-09-06 2012-09-06 Способ очистки сточной воды от цианид-ионов

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2501743C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115583766A (zh) * 2022-11-04 2023-01-10 中国科学院过程工程研究所 一种含氰废水的处理方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1215307A1 (ru) * 1983-10-17 1988-02-28 Иркутский государственный научно-исследовательский институт редких и цветных металлов Способ очистки сточных вод от цианидов
SU1380179A1 (ru) * 1985-08-16 1996-04-10 Иркутский государственный научно-исследовательский институт редких и цветных металлов "Иргиредмет" Способ очистки сточных вод от цианид-ионов
US7354646B2 (en) * 2003-04-15 2008-04-08 Mitsubishi Chemical Corporation Water-absorbent polymer composite comprising two or more fibers, and composition thereof

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1215307A1 (ru) * 1983-10-17 1988-02-28 Иркутский государственный научно-исследовательский институт редких и цветных металлов Способ очистки сточных вод от цианидов
SU1380179A1 (ru) * 1985-08-16 1996-04-10 Иркутский государственный научно-исследовательский институт редких и цветных металлов "Иргиредмет" Способ очистки сточных вод от цианид-ионов
US7354646B2 (en) * 2003-04-15 2008-04-08 Mitsubishi Chemical Corporation Water-absorbent polymer composite comprising two or more fibers, and composition thereof

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115583766A (zh) * 2022-11-04 2023-01-10 中国科学院过程工程研究所 一种含氰废水的处理方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2011134594A (ru) Способ очистки воды
CN101880071B (zh) 连续式高氨氮尾水的深度处理系统及处理方法
CN102190345A (zh) 一种可循环再生的氢氧化镁吸附剂富集水中低浓度重金属的方法
CN109879539A (zh) 一种碱性印染废水循环再生处理方法
RU2501743C1 (ru) Способ очистки сточной воды от цианид-ионов
CN105036425A (zh) 含盐有机废水的资源化处理方法
US9630865B2 (en) System and process for removing ammonium, soluble BOD and suspended solids from a wastewater stream
RU2482074C1 (ru) Способ очистки сточной воды от мышьяка
CN106430714A (zh) 一种用于农药废水深度处理的方法
RU2523465C1 (ru) Способ получения сорбента на основе сульфата кальция на носителе из целлюлозных волокон
JP2002205077A (ja) 有機性汚水の処理方法及び装置
CN111253004A (zh) 多基团螯合型磁性菌丝净水剂循环处理工艺及处理系统
RU2399412C2 (ru) Способ получения сорбента для очистки природных и сточных вод
CN1603244A (zh) 污泥吸附剂的制备方法和利用其强化处理生活污水的方法
CN213506428U (zh) 一种钢铁行业浓盐水资源化利用系统
CN104291493A (zh) 电镀废水处理方法以及电镀废水处理装置
Ruiz-Cosgaya et al. Ion exchange columns. A promising technology for nitrogen and phosphorus recovery in the main line of a wastewater treatment plant
CN204224354U (zh) 电镀废水处理装置
RU2523466C1 (ru) Способ получения сорбентов на основе гидроксида железа и сульфата кальция на носителе из целлюлозных волокон
RU2488439C1 (ru) Способ получения композиционного сорбента на основе сульфида свинца
RU2528696C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОРБЕНТОВ НА ОСНОВЕ Zn(OH)2 И ZnS НА НОСИТЕЛЕ ИЗ ЦЕЛЛЮЛОЗНЫХ ВОЛОКОН
RU2527240C1 (ru) Способ получения сорбентов на основе гидроксида трехвалентного железа на носителе из целлюлозных волокон
RU2490343C1 (ru) Способ получения золота из мелкодисперсной породы
CN106745917A (zh) 一种酸洗废水处理化净水器的净水方法
RU2707023C1 (ru) Способ реагентной обработки отходов промывки технологического оборудования производства технических тканей с пропиткой из синтетических волокон