RU2485190C1 - Способ переработки никелевого штейна - Google Patents
Способ переработки никелевого штейна Download PDFInfo
- Publication number
- RU2485190C1 RU2485190C1 RU2011145852/02A RU2011145852A RU2485190C1 RU 2485190 C1 RU2485190 C1 RU 2485190C1 RU 2011145852/02 A RU2011145852/02 A RU 2011145852/02A RU 2011145852 A RU2011145852 A RU 2011145852A RU 2485190 C1 RU2485190 C1 RU 2485190C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- nickel
- sulfuric acid
- solution
- extraction
- extract
- Prior art date
Links
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 196
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 97
- 238000003672 processing method Methods 0.000 title abstract 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 204
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 77
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims abstract description 49
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 41
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 38
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 238000005363 electrowinning Methods 0.000 claims abstract description 28
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 19
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 17
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 69
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 37
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 23
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 18
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Substances [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- YKGBNAGNNUEZQC-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-n,n-bis(6-methylheptyl)heptan-1-amine Chemical compound CC(C)CCCCCN(CCCCCC(C)C)CCCCCC(C)C YKGBNAGNNUEZQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CCCCCCCC XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 claims description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 abstract 4
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 abstract 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 abstract 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 25
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 14
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 9
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 7
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 7
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 7
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 3
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCO BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCO PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000570 Cupronickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004440 Isodecyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- QUXFOKCUIZCKGS-UHFFFAOYSA-N bis(2,4,4-trimethylpentyl)phosphinic acid Chemical compound CC(C)(C)CC(C)CP(O)(=O)CC(C)CC(C)(C)C QUXFOKCUIZCKGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N copper nickel Chemical compound [Ni].[Cu] YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L lithium sulfate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]S([O-])(=O)=O INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-LZFNBGRKSA-N nickel-65 Chemical compound [65Ni] PXHVJJICTQNCMI-LZFNBGRKSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- WWNBZGLDODTKEM-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenenickel Chemical compound [Ni]=S WWNBZGLDODTKEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012224 working solution Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу переработки никелевого штейна. Способ включает выщелачивание штейна сернокислым никелевым раствором при повышенных давлении и температуре с получением раствора сульфата никеля. Раствор сульфата никеля очищают от примесей железа, меди и кобальта и извлекают никель электроэкстракцией из очищенного раствора сульфата никеля с получением катодного никеля и сернокислого анолита, содержащего сульфат никеля и серную кислоту. Сернокислый анолит подвергают экстракционной обработке с использованием в качестве экстрагента смеси третичных аминов и алифатических спиртов с извлечением в экстракт серной кислоты и получением сернокислого рафината и экстракта. Серную кислоту из экстракта реэкстрагируют водой, а сернокислый рафинат направляют на выщелачивание штейна. Техническим результатом является повышение эффективности способа переработки никелевого штейна за счет извлечения серной кислоты в виде дополнительного продукта при одновременном получении металлического никеля марки К-1Ау, снижение потерь никеля до 0,01-0,2% от его содержания в анолите, уменьшение числа реагентов и упрощение способа. 9 з.п. ф-лы, 1 ил., 5 пр.
Description
Изобретение относится к гидрометаллургии тяжелых цветных металлов и может быть использовано при переработке никелевого штейна с извлечением серной кислоты, никеля и других металлов.
Штейны, получаемые при пирометаллургической переработке никелевого сульфидного сырья, представляют собой в основном твердые растворы сернистых соединений никеля, меди, кобальта и железа. Для извлечения цветных металлов из штейнов их обычно подвергают сернокислотному автоклавному выщелачиванию в присутствии кислорода с переводом в раствор никеля и кобальта. При этом в раствор переходят также железо и сера, которая окисляется до сульфат-ионов. Сульфатные никелевые растворы подвергают очистке от железа, меди и кобальта, а затем используют для электроэкстракции никеля. В ходе электроэкстракции никеля в анодном пространстве образуется серная кислота, и поэтому часть анолита при автоклавном выщелачивании обычно используют взамен чистой серной кислоты. Однако для сохранения кислотного и водного балансов весь анолит не может быть использован в обороте, и поэтому его часть необходимо направлять на специальную переработку для удаления избыточной кислоты.
Известен способ переработки медно-никелевого штейна (см. пат.2175995 РФ, МПК7 С25С 1/08, С22В 23/00, 2001), включающий выщелачивание его сернокислым оборотным раствором с получением первичного никелевого раствора, очистку последнего от примесей железа и меди путем их восстановления и кобальта с получением очищенного никелевого раствора, используемого в качестве исходного католита при электроэкстракции никеля в электролизере с электродным пространством, разделенным пористой диафрагмой. Образующийся в катодном пространстве католит, проходя через диафрагму в анодное пространство, преобразуется в анолит, содержащий сульфат никеля и серную кислоту, который направляют на выщелачивание. Часть католита в количестве, необходимом для обеспечения содержания серной кислоты в анолите, не превышающего 160 г/дм3, отбирают из катодного пространства и добавляют к очищенному никелевому раствору, используемому в качестве исходного католита при электроэкстракции никеля.
Главным недостатком данного способа является то, что в нем не решается проблема вывода из схемы избыточной серной кислоты, так как ее количество, образующееся на стадии электроэкстракции, превышает необходимое для автоклавного выщелачивания сульфидного материала из-за окисления части серы до сульфат-ионов. К недостаткам способа можно отнести и то, что при использовании для выщелачивания штейна анолита с концентрацией 100-160 г/л получаются слишком концентрированные по металлам растворы, которые могут кристаллизоваться в процессе охлаждения и переработки растворов
Известен также принятый в качестве прототипа способ переработки никелевого штейна (см. пат. 2226558 РФ, МПК7 С22В 3/08, 23/00; С25С 1/08, 2004), включающий выщелачивание штейна при повышенной температуре и атмосферном или повышенном давлении в несколько стадий сернокислым анолитом, полученным при электроэкстракции никеля, с образованием раствора сульфата никеля, очистку раствора сульфата никеля от примесей железа и меди восстановлением и кобальта и электроэкстракцию очищенного раствора сульфата никеля с получением катодного никеля и сернокислого анолита, содержащего сульфат никеля и серную кислоту. Часть анолита - 30-60% - направляют на нейтрализацию серной кислоты нейтрализующей присадкой, в качестве которой используют негашеную известь, известняк или их смесь. Из нейтрализованного анолита удаляют гипс посредством экстракции ди-2-этилгексилфосфорной кислотой с образованием экстракта и рафината. После экстракции насыщенную кальцием органическую фазу подвергают реэкстракции соляной кислотой, при этом кальций выводят из процесса в виде хлорида кальция. После экстрагирования кальция нейтрализованный анолит направляют на стадию очистки от кобальта, а регенерированный экстрагент - на стадию экстракции кальция.
Известный способ является недостаточно эффективным по причине нейтрализации серной кислоты и выведения ее из процесса в виде гипса, а также вследствие частичных потерь никеля при нейтрализации серной кислоты и экстракции кальция из нейтрализованного анолита. Регенерация органической фазы посредством соляной кислоты требует использования дополнительного реагента и приводит к необходимости последующей отмывки экстрагента от хлор-иона, что усложняет и удорожает способ.
Настоящее изобретение направлено на достижение технического результата, заключающегося в повышении эффективности способа переработки никелевого штейна за счет извлечения серной кислоты при одновременном снижении потерь никеля, уменьшении числа реагентов и упрощении способа.
Технический результат достигается тем, что в способе переработки никелевого штейна, включающем выщелачивание штейна сернокислым никелевым раствором при повышенных давлении и температуре с получением раствора сульфата никеля, очистку раствора сульфата никеля от примесей железа, меди и кобальта, извлечение никеля электроэкстракцией из очищенного раствора сульфата никеля с получением катодного никеля и сернокислого анолита, содержащего сульфат никеля и серную кислоту, согласно изобретению сернокислый анолит, подвергают экстракционной обработке с использованием в качестве экстрагента смеси третичных аминов и алифатических спиртов с извлечением в экстракт серной кислоты и получением сернокислого рафината, серную кислоту из экстракта реэкстрагируют водой, а сернокислый рафинат направляют на выщелачивание штейна.
Достижению технического результата способствует то, что экстракционной обработке подвергают 40-90% анолита, при этом 10-60% анолита объединяют с рафинатом и направляют на выщелачивание штейна.
Достижению технического результата способствует также то, что экстракционная смесь содержит 30-40% третичных аминов и 10-70% алифатических спиртов.
Достижению технического результата способствует и то, что в качестве третичных аминов используют триизооктиламин, триоктиламин или триалкиламин.
Достижению технического результата способствует также то, что в качестве алифатических спиртов используют изооктиловый, изодециловый, октиловый и/или дециловый спирты.
Достижению технического результата способствует и то, что экстракционную обработку ведут на 1-4 ступенях при О:В=1:0,2-1.
На достижение технического результата направлено то, что реэкстракцию серной кислоты ведут на 2-5 ступенях при О:В=1:0,3-1 и температуре 30-50°С.
На достижение технического результата направлено также то, что перед реэкстракцией серной кислоты производят отмывку экстракта от никеля водным раствором серной кислоты с концентрацией 25-70 г/л.
На достижение технического результата направлено также и то, что в качестве промывного раствора используют 0,05-0,2 части сернокислого реэкстракта.
На достижение технического результата направлено и то, что после реэкстракции серной кислоты экстрагент обрабатывают раствором гидроксида натрия или аммония.
Существенные признаки заявленного изобретения, определяющие объем правовой охраны и достаточные для получения вышеуказанного технического результата, выполняют функции и соотносятся с результатом следующим образом.
Экстракционная обработка анолита, образовавшегося непосредственно после электроэкстракции очищенного раствора сульфата никеля, способствует обеспечению необходимого значения концентрации серной кислоты в никелевом сернокислом растворе и получению серной кислоты в виде дополнительного продукта. При этом снижаются потери никеля за счет исключения образования гипса и упрощается способ переработки штейна.
Использование в качестве экстрагента смеси третичных аминов и алифатических спиртов с извлечением в экстракт серной кислоты и получением сернокислого рафината обеспечивает высокую степень экстракции серной кислоты при минимальном захвате ионов никеля в экстракционную смесь.
Реэкстракция серной кислоты водой обеспечивает необходимую степень регенерации экстрагента и получение раствора сернокислого реэкстракта с концентрацией кислоты, достаточной для последующего ее использования.
Использование полученного при экстракции сернокислого рафината для выщелачивания штейна исключает затраты на производство дополнительного исходного сернокислого раствора и предотвращает потери никеля.
Совокупность вышеуказанных признаков необходима и достаточна для достижения технического результата изобретения, заключающегося в повышении эффективности способа переработки никелевого штейна с извлечением серной кислоты при одновременном снижении потерь никеля, уменьшении числа реагентов и упрощении способа.
В частных случаях осуществления изобретения предпочтительны следующие конкретные операции и режимные параметры.
Экстракционная обработка 40-90% анолита способствует получению серной кислоты в рафинате в количестве, необходимом и достаточном для использования данного рафината в качестве исходного раствора на стадии выщелачивания никелевого штейна, и обеспечивает извлечение серной кислоты.
Использование 10-60% анолита совместно с рафинатом на операции выщелачивания штейна способствует эффективной переработке штейна при исключении дополнительных затрат на исходные реагенты и ограничении потерь никеля.
Использование экстракционной смеси, содержащей 30-40% третичных аминов и 10-70% алифатических спиртов обусловлено тем, что при использовании смеси с содержанием третичных аминов менее 30% снижается емкость экстракционной смеси, а при использовании смеси с содержанием третичных аминов более 40% наблюдается резкое увеличение вязкости смеси. Использование алифатических спиртов в количестве 10-70% обеспечивает получение однородной экстракционной смеси. Использование алифатических спиртов в количестве менее 10% ведет к образованию третьей фазы в процессе экстракции, а концентрация более 70% нецелесообразна.
В качестве третичных аминов предпочтительно использовать триизооктиламин, триоктиламин или триалкиламин в силу того, что эти экстрагенты позволяют осуществить селективную экстракцию серной кислоты из растворов с умеренной кислотностью и проводить последующую регенерацию экстракционной смеси водой.
Использование в качестве алифатических спиртов изооктилового, изодецилового, октилового и/или децилового спиртов обусловлено их физико-химическими свойствами: пониженной плотностью, высокой химической стойкостью, малой растворимостью и низкой токсичностью.
Проведение экстракционной обработки на 1-4 ступенях при О:В=1:0,2-1 с извлечением в экстракт серной кислоты обусловлено тем, что при числе ступеней выше 4 не происходит существенного увеличения извлечения кислоты в органическую фазу. Проведение экстракционной обработки при соотношении O:B менее 1:1 не обеспечивает достаточного извлечения кислоты в органическую фазу. Проведение экстракции при O:B более 1:0,2 приводит к слишком большому расходу экстрагента без существенного повышения степени извлечения серной кислоты и не позволяет получить насыщенные кислотой экстракты.
Проведение реэкстракции серной кислоты водой на 2-5 ступенях при О:В=1:0,3-1 и температуре 30-50°C обусловлено тем, что при числе ступеней менее 2 в указанном интервале температур и соотношения O:B будет иметь место недоизвлечение кислоты в реэкстракт, а число ступеней свыше 5 не приводит к существенному увеличению извлечения кислоты в реэкстракт.
Отмывка экстракта от никеля перед реэкстракцией серной кислоты водным раствором серной кислоты с концентрацией 25-70 г/л позволяет избежать загрязнения регенерированной серной кислоты ионами никеля. При концентрации менее 25 г/л происходит существенное обеднение экстракта по серной кислоте, а концентрация более 70 г/л требует доукрепления реэстракта путем введения в процесс дополнительной серной кислоты.
Использование в качестве промывного раствора 0,05-0,2 части сернокислого реэкстракта позволяет избежать использования дополнительных реагентов на стадии отмывки экстракта от ионов никеля. Использование сернокислого реэкстракта в количестве более 0,2 части нежелательно из-за снижения выхода серной кислоты в качестве целевого продукта, а при менее 0,05 части не обеспечивается эффективная очистка от никеля.
Обработка экстрагента после реэкстракции кислоты раствором гидроксида натрия или аммония позволяет провести более глубокую регенерацию экстракционной смеси, что повышает ее экстракционную способность по отношению к серной кислоте.
Вышеуказанные частные признаки изобретения позволяют осуществить извлечение серной кислоты в оптимальном режиме при снижении потерь никеля, уменьшении числа реагентов и упрощении способа.
На Фиг. изображена схема переработки никелевого штейна согласно изобретению.
В общем случае переработка никелевого штейна (см. Фиг.) происходит следующим образом. Никелевый штейн выщелачивают при температуре 140-150°C и давлении 10-15 атм в атмосфере кислорода сернокислым никелевым раствором в виде сернокислого рафината или смеси рафината и анолита. Полученный раствор сульфата никеля отделяют от нерастворимого остатка и подвергают гидролитической очистке от примеси железа, а затем очистке от примесей меди и кобальта путем последовательной экстракции: меди - оксимным экстрагентом типа Acorga, а кобальта - экстрагентом Цианекс-272. Очищенный раствор сульфата никеля направляют на электроэкстракцию. Процесс электроэкстракции осуществляют в электролитических ячейках с электродным пространством, разделенным пористой тканью. В результате получают катодный никель и сернокислый анолит, содержащий сульфат никеля и серную кислоту. Анолит полностью или частично (40-90%) подвергают экстракционной обработке смесью, содержащей 30-40% третичных аминов и 10-70% алифатических спиртов. В качестве третичных аминов используют триизооктиламин, триоктиламин или триалкиламин, а в качестве алифатических спиртов - изооктиловый, изодециловый, октиловый и/или дециловый спирты. Экстракцию ведут на 1-4 ступенях при O:В=1:0,2-1 с извлечением в экстракт серной кислоты. Полученный сернокислый рафинат направляют на выщелачивание штейна. Рафинат может быть объединен с 10-60% анолита, а полученный при этом сернокислый никелевый раствор использован для выщелачивания никелевого штейна.
Затем осуществляют реэкстракцию серной кислоты водой на 2-5 ступенях при O:B=1:0,3-1 и температуре 30-50°C с переводом серной кислоты из экстракта в водную фазу. При этом регенерированный экстрагент направляют на экстракцию кислоты. Перед реэкстракцией серной кислоты может быть проведена отмывка экстракта от соэкстрагированных ионов никеля водным раствором серной кислоты с концентрацией 25-70 г/л. Полученный при этом промывной раствор, как правило, направляют на экстракцию, смешивая с анолитом и регенерированным экстрагентом. В качестве промывного раствора используют 0,05-0,2 части сернокислого реэкстракта.
Для обеспечения глубокой регенерации экстрагента его дополнительно обрабатывают щелочным раствором гидроксида натрия или аммония, после чего направляют на экстракцию серной кислоты.
Сущность и преимущества предлагаемого изобретения могут быть пояснены следующими примерами.
Пример 1. 560 г никелевого штейна, содержащего, мас.%: никель - 65, кобальт - 5, железо - 5, медь - 3, сера - 22, выщелачивают сернокислым раствором с концентрацией 25,0 г/л по кислоте в автоклаве в атмосфере кислорода при температуре 150°C и давлении 12 атм. Образующийся раствор сульфата никеля отделяют от нерастворимого остатка и подвергают очистке от примесей железа, меди и кобальта. После очистки раствор подают на стадию электроэкстракции никеля. Процесс электроэкстракции ведут в электрохимической ячейке с разделенным электродным пространством при катодной плотности тока 250 А/м2 и температуре 70-80°C. При этом получают катодной никель марки К-1Ау. Анолит, образующийся в процессе электроэкстракции никеля, состава, г/л: серная кислота - 50,0, никель - 45,0, сера - 68,2, подвергают экстракционной обработке в противоточном режиме смесью состава, %: триизооктиламин - 30, изооктиловый спирт - 70. Экстракцию проводят на 2 ступенях смесительно-отстойного экстрактора при соотношении О:В=1:0,5. При этом происходит извлечение серной кислоты в органическую фазу. Обедненная по кислоте водная фаза (рафинат) содержит 45 г/л сульфата никеля и 25 г/л серной кислоты, а насыщенная органическая фаза (экстракт) - серную кислоту с концентрацией 12,5 г/л и 0,05 г/л никеля. Образовавшийся рафинат направляют на выщелачивание никелевого штейна.
Экстракт подают далее на реэкстракцию, где в качестве реэкстрагента используют воду. Реэкстракцию также осуществляют в противоточном режиме в экстракторе типа смеситель-отстойник с числом ступеней 4 при соотношении O:В=1:0,5 и температуре 30°C, где серная кислота переходит из экстракта в водную фазу. При этом регенерированный экстрагент направляют на экстракцию кислоты. Полученный реэкстракт содержит 25 г/л серной кислоты и 0,1 г/л никеля, что соответствует извлечению никеля в рафинат 99,8%.
Пример 2. 560 г никелевого штейна состава по Примеру 1 выщелачивают сернокислым раствором с концентрацией 28,5 г/л по кислоте в автоклаве в атмосфере кислорода при температуре 150°C и давлении 15 атм. Образующийся раствор сульфата никеля отделяют от нерастворимого остатка и направляют на очистку от примесей железа, меди и кобальта. После очистки раствор подают на стадию электроэкстракции никеля. Процесс электроэкстракции ведут в электрохимической ячейке с разделенным электродным пространством при катодной плотности тока 250 А/м2 и температуре 70-80°C. При этом получают катодной никель марки К-1Ау. Далее 90% анолита, образующегося в процессе электроэкстракции никеля, состава, г/л: серная кислота - 50,0, никель - 45,0, сера - 68,2, подвергают экстракционной обработке в противоточном режиме смесью состава, %: триоктиламин - 40, изодециловый спирт - 10, инертный разбавитель - 50. Экстракцию проводят на 3 ступенях смесительно-отстойного экстрактора при соотношении О:В=1:0,2. При этом происходит извлечение серной кислоты в органическую фазу. Обедненная по кислоте водная фаза (рафинат) содержит 45,0 г/л сульфата никеля и 26,1 г/л серной кислоты, а насыщенная органическая фаза (экстракт) - серную кислоту с концентрацией 15,0 г/л и 0,1 г/л никеля. Экстракт подают далее на стадию промывки от соэкстрагированных ионов никеля. В качестве промывного раствора используют водный раствор серной кислоты с концентрацией 30 г/л. Промывку проводят при соотношении O:В=5:1. После взаимодействия с экстрактом промывной раствор направляют на экстракцию кислоты.
Отмытый экстракт подают на реэкстракцию, где в качестве реэкстрагента используют воду. Реэкстракцию также осуществляют в противоточном режиме в экстракторе типа смеситель-отстойник с числом ступеней 3 при соотношении O:В=1:0,5 и температуре 50°C, где серная кислота переходит из экстракта в водную фазу. При этом регенерированный экстрагент направляют на экстракцию кислоты. Полученный реэкстракт содержит 30 г/л серной кислоты и 0,001 г/л никеля, что соответствует извлечению никеля в рафинат 99,99%.
Рафинат объединяют с 10% остаточного анолита и полученный сернокислый никелевый раствор состава, г/л: серная кислота - 28,5 и никель - 45,0 направляют на выщелачивание никелевого штейна.
Пример 3. 560 г никелевого штейна состава по Примеру 1 выщелачивают сернокислым раствором с концентрацией 84,3 г/л по кислоте в автоклаве в атмосфере кислорода при температуре 140°C и давлении 13 атм. Образующийся раствор сульфата никеля отделяют от нерастворимого остатка и направляют на очистку от примесей железа, меди и кобальта. После очистки раствор подают на стадию электроэкстракции никеля. Процесс электроэкстракции ведут в электрохимической ячейке с разделенным электродным пространством при катодной плотности тока 250 А/м2 и температуре 70-80°C. При этом получают катодный никель марки К-1Ау. Далее 50% анолита, образующегося в процессе электроэкстракции никеля, состава, г/л: серная кислота - 100,0, никель - 85,0, сера - 113,4, подвергают экстракционной обработке в противоточном режиме смесью состава, %: триалкиламин - 35, октиловый спирт - 30, инертный разбавитель - 35. Экстракцию проводят на 4 ступенях смесительно-отстойного экстрактора при соотношении O:В=1:1. При этом происходит извлечение серной кислоты в органическую фазу. Обедненная по кислоте водная фаза (рафинат) содержит 85,0 г/л сульфата никеля и 24,6 г/л серной кислоты, а насыщенная органическая фаза (экстракт) - серную кислоту с концентрацией 35,4 г/л и 0,1 г/л никеля. Экстракт подают далее на стадию промывки от соэкстрагированных ионов никеля. В качестве промывного раствора используют 0,1 часть получаемого реэкстракта с концентрацией серной кислоты 65,8 г/л. После взаимодействия с экстракционной смесью промывной раствор направляют на экстракцию кислоты.
Отмытый экстракт подают на реэкстракцию, где в качестве реэкстрагента используют воду. Реэкстракцию также осуществляют в противоточном режиме в экстракторе типа смеситель-отстойник с числом ступеней 2 при соотношении O:В=1:1 и температуре 40°C, где серная кислота переходит из экстракта в водную фазу. При этом регенерированный экстрагент направляют на экстракцию кислоты. Полученный реэкстракт содержит 65,8 г/л серной кислоты и 0,05 г/л никеля, что соответствует извлечению никеля в рафинат 99,94%.
Рафинат объединяют с 50% остаточного анолита и полученный сернокислый никелевый раствор состава, г/л: серная кислота - 84,3 и никель - 85,0 направляют на выщелачивание никелевого штейна.
Пример 4. 560 г никелевого штейна состава по Примеру 1 выщелачивают сернокислым раствором с концентрацией 78,1 г/л по кислоте в автоклаве в атмосфере кислорода при температуре 150°C и давлении 14 атм. Образующийся раствор сульфата никеля отделяют от нерастворимого остатка и направляют на очистку от примесей железа, меди и кобальта. После очистки раствор подают на стадию электроэкстракции никеля. Процесс электроэкстракции ведут в электрохимической ячейке с разделенным электродным пространством при катодной плотности тока 250 А/м2 и температуре 70-80°C. При этом получают катодной никель марки К-1Ау. Далее 70% анолита, образующегося в процессе электроэкстракции никеля, состава, г/л: серная кислота - 100,0, никель - 85,0, сера - 113,4, подвергают экстракционной обработке в противоточном режиме смесью состава, %: триизооктиламин - 40, дециловый спирт - 50, инертный разбавитель - 10. Экстракцию проводят на 2 ступенях смесительно-отстойного экстрактора при соотношении O:В=1:0,5. При этом происходит извлечение серной кислоты в органическую фазу. Обедненная по кислоте водная фаза (рафинат) содержит 85,0 г/л сульфата никеля и 31,5 г/л серной кислоты, а насыщенная органическая фаза (экстракт) - серную кислоту с концентрацией 42,7 г/л и 0,1 г/л никеля. Экстракт подают далее на стадию промывки от соэкстрагированных ионов никеля, которую ведут в противоточном режиме на 2 ступенях. В качестве промывного раствора используют 0,05 части получаемого реэкстракта с концентрацией серной кислоты 70 г/л. После взаимодействия с экстрактом промывной раствор направляют на экстракцию кислоты.
Отмытый экстракт подают на реэкстракцию, где в качестве реэкстрагента используют воду. Реэкстракцию также осуществляют в противоточном режиме в экстракторе типа смеситель-отстойник с числом ступеней 5 при соотношении O:В=1:0,5 и температуре 30°C, где серная кислота переходит из экстракта в водную фазу. Полученный реэкстракт содержит 70 г/л серной кислоты и 0,05 г/л никеля, что соответствует извлечению никеля в рафинат 99,94%. Для более полной регенерации экстрагента его дополнительно обрабатывают 1М раствором гидроксида аммония при соотношении О:В=1:0,5. При этом получают раствор сульфата аммония, который направляют на утилизацию. Полностью регенерированный экстрагент направляют на экстракцию.
Рафинат объединяют с 30% остаточного анолита и полученный сернокислый никелевый раствор состава, г/л: серной кислоты - 78,1 и никеля - 85,0 направляют на выщелачивание никелевого штейна.
Пример 5. 560 г никелевого штейна состава по Примеру 1 выщелачивают сернокислым раствором с концентрацией 70 г/л по кислоте в автоклаве в атмосфере кислорода при температуре 140°C и давлении 12 атм. Образующийся раствор сульфата никеля отделяют от нерастворимого остатка и направляют на очистку от примесей железа, меди и кобальта. После очистки раствор подают на стадию электроэкстракции никеля. Процесс электроэкстракции ведут в электрохимической ячейке с разделенным электродным пространством при катодной плотности тока 250 А/м2 и температуре 70-80°C. При этом получают катодной никель марки К-1Ау. Далее 40% анолита, образующегося в процессе электроэкстракции никеля, состава, г/л: серная кислота - 100,0, никель - 85,0, сера - 113,4, подвергают экстракционной обработке в противоточном режиме смесью состава, %: триоктиламин - 35, смесь октилового и децилового спиртов - 20 (соотношение 1:1), инертный разбавитель - 45. Экстракцию проводят на 1 ступени смесительно-отстойного экстрактора при соотношении O:В=1:0,3. При этом происходит извлечение серной кислоты в органическую фазу. Обедненная по кислоте водная фаза (рафинат) содержит 85 г/л сульфата никеля и 25 г/л серной кислоты, а насыщенная органическая фаза (экстракт) - серную кислоту с концентрацией 25,0 г/л и 0,1 г/л никеля. Экстракт подают далее на стадию промывки от соэкстрагированных ионов никеля. В качестве промывного раствора используют 0,1 части получаемого реэкстракта с концентрацией серной кислоты 25 г/л. Промывку проводят на двух ступенях в противоточном режиме. После взаимодействия с экстрактом промывной раствор направляют на экстракцию кислоты.
Отмытый экстракт подают на реэкстракцию, где в качестве реэкстрагента используют воду. Реэкстракцию также осуществляют в противоточном режиме в экстракторе типа смеситель-отстойник с числом ступеней 5 при соотношении O:В=1:0,3 и температуре 50°C, где серная кислота переходит из экстракта в водную фазу. Полученный реэкстракт содержит 25,0 г/л серной кислоты и 0,005 г/л никеля, что соответствует извлечению никеля в рафинат 99,98%. Для более полной регенерации экстрагента его обрабатывают 1М раствором гидроксида натрия при соотношении O:В=1:1. При этом получают раствор сульфата натрия, который направляют на утилизацию. Полностью регенерированный экстрагент направляют на экстракцию.
Рафинат объединяют с 60% остаточного анолита и полученный сернокислый никелевый раствор состава, г/л: серной кислоты - 70 и никеля - 85 направляют на выщелачивание никелевого штейна.
Как видно из приведенных Примеров, предлагаемый способ переработки никелевого штейна обеспечивает извлечение серной кислоты в виде дополнительного продукта при одновременном получении металлического никеля марки К-1Ау. Потери никеля составляют 0,01-0,2% от его содержания в анолите, что существенно ниже потерь никеля в способе по прототипу с нейтрализацией серной кислоты и экстракцией кальция из нейтрализованного анолита. Предлагаемый способ относительно прост, не требует использования соляной кислоты и может быть реализован с привлечением доступных реагентов и типового оборудования. Все это говорит о его более высокой эффективности. Способ может быть также использован для извлечения серной кислоты из других растворов, содержащих цветные металлы.
Claims (10)
1. Способ переработки никелевого штейна, включающий выщелачивание штейна сернокислым никелевым раствором при повышенных давлении и температуре с получением раствора сульфата никеля, очистку раствора сульфата никеля от примесей железа, меди и кобальта, извлечение никеля электроэкстракцией из очищенного раствора сульфата никеля с получением катодного никеля и сернокислого анолита, содержащего сульфат никеля и серную кислоту, отличающийся тем, что сернокислый анолит подвергают экстракционной обработке с использованием в качестве экстрагента смеси третичных аминов и алифатических спиртов с извлечением в экстракт серной кислоты и получением сернокислого рафината и экстракта, серную кислоту из экстракта реэкстрагируют водой, а сернокислый рафинат направляют на выщелачивание штейна.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что экстракционной обработке подвергают 40-90% анолита, при этом 10-60% анолита объединяют с рафинатом и направляют на выщелачивание штейна.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что экстракционная смесь содержит 30-40% третичных аминов и 10-70% алифатических спиртов.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что в качестве третичных аминов используют триизооктиламин, триоктиламин или триалкиламин.
5. Способ по п.3, отличающийся тем, что в качестве алифатических спиртов используют изооктиловый, изодециловый, октиловый и/или дециловый спирты.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что экстракционную обработку ведут на 1-4 ступенях при O:B=1:0,2-1.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что реэкстракцию серной кислоты ведут на 2-5 ступенях при O:B=1:0,3-1 и температуре 30-50°С.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что перед реэкстракцией серной кислоты производят отмывку экстракта от никеля водным раствором серной кислоты с концентрацией 25-70 г/л.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что в качестве промывного раствора используют 0,05-0,2 части сернокислого реэкстракта.
10. Способ по п.1, отличающийся тем, что после реэкстракции серной кислоты экстрагент обрабатывают раствором гидроксида натрия или аммония.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011145852/02A RU2485190C1 (ru) | 2011-11-10 | 2011-11-10 | Способ переработки никелевого штейна |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011145852/02A RU2485190C1 (ru) | 2011-11-10 | 2011-11-10 | Способ переработки никелевого штейна |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2011145852A RU2011145852A (ru) | 2013-05-20 |
| RU2485190C1 true RU2485190C1 (ru) | 2013-06-20 |
Family
ID=48786298
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011145852/02A RU2485190C1 (ru) | 2011-11-10 | 2011-11-10 | Способ переработки никелевого штейна |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2485190C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2807813C1 (ru) * | 2023-01-16 | 2023-11-21 | Фатима Акимовна Гагиева | Способ экстракции ионов кобальта (ii) из водных растворов трибутилфосфатом |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3293027A (en) * | 1964-07-20 | 1966-12-20 | Sherritt Gordon Mines Ltd | Method of leaching high grade nickel matte |
| US4108639A (en) * | 1976-07-09 | 1978-08-22 | Johns-Manville Corporation | Process for recovering platinum group metals from ores also containing nickel, copper and iron |
| US5061459A (en) * | 1989-10-27 | 1991-10-29 | The British Petroleum Company P.L.C. | Prevention of copper dissolution during cyanidation of gold ores |
| EP0536914A1 (en) * | 1991-10-10 | 1993-04-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Acid leaching of copper ore heap with fluoroaliphatic surfactant |
| RU2120487C1 (ru) * | 1997-12-23 | 1998-10-20 | Амурский комплексный научно-исследовательский институт Амурского научного центра Дальневосточного отделения РАН | Способ переработки золотосодержащего сырья |
| RU2149195C1 (ru) * | 1995-08-14 | 2000-05-20 | Оутокумпу Текнолоджи Ой | Способ гидрометаллургического извлечения никеля из никелевых штейнов двух видов |
| RU2226558C2 (ru) * | 1998-08-17 | 2004-04-10 | Оутокумпу Ойй | Способ удаления серы при выщелачивании никеля |
| RU2349653C1 (ru) * | 2007-07-09 | 2009-03-20 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук | Способ переработки сульфидного медно-никелевого концентрата |
-
2011
- 2011-11-10 RU RU2011145852/02A patent/RU2485190C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3293027A (en) * | 1964-07-20 | 1966-12-20 | Sherritt Gordon Mines Ltd | Method of leaching high grade nickel matte |
| US4108639A (en) * | 1976-07-09 | 1978-08-22 | Johns-Manville Corporation | Process for recovering platinum group metals from ores also containing nickel, copper and iron |
| US5061459A (en) * | 1989-10-27 | 1991-10-29 | The British Petroleum Company P.L.C. | Prevention of copper dissolution during cyanidation of gold ores |
| EP0536914A1 (en) * | 1991-10-10 | 1993-04-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Acid leaching of copper ore heap with fluoroaliphatic surfactant |
| RU2149195C1 (ru) * | 1995-08-14 | 2000-05-20 | Оутокумпу Текнолоджи Ой | Способ гидрометаллургического извлечения никеля из никелевых штейнов двух видов |
| RU2120487C1 (ru) * | 1997-12-23 | 1998-10-20 | Амурский комплексный научно-исследовательский институт Амурского научного центра Дальневосточного отделения РАН | Способ переработки золотосодержащего сырья |
| RU2226558C2 (ru) * | 1998-08-17 | 2004-04-10 | Оутокумпу Ойй | Способ удаления серы при выщелачивании никеля |
| RU2349653C1 (ru) * | 2007-07-09 | 2009-03-20 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук | Способ переработки сульфидного медно-никелевого концентрата |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2807813C1 (ru) * | 2023-01-16 | 2023-11-21 | Фатима Акимовна Гагиева | Способ экстракции ионов кобальта (ii) из водных растворов трибутилфосфатом |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2011145852A (ru) | 2013-05-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101420501B1 (ko) | 금속 혼합 용액 중의 금속의 분리 방법 | |
| JP5800254B2 (ja) | 硫酸コバルトの製造方法 | |
| JP6471912B2 (ja) | 高純度硫酸コバルト水溶液の製造方法 | |
| JP5514844B2 (ja) | 廃二次電池からの有価金属の分離方法及びそれを用いた有価金属の回収方法 | |
| FI125216B (en) | Process for the recovery of metals | |
| CN1271392A (zh) | 从硫化物或红土矿石中氯化物辅助湿法冶金萃取镍和钴 | |
| JP6176491B2 (ja) | 塩化ニッケル水溶液の脱銅方法 | |
| JP5004106B2 (ja) | ニッケルとリチウムの分離回収方法 | |
| JP7356642B2 (ja) | 水酸化ニッケルの精製方法 | |
| KR101021180B1 (ko) | 고순도 황산 코발트 제조방법 | |
| JP2008266774A (ja) | 亜鉛の回収方法 | |
| EA020759B1 (ru) | Способ переработки никельсодержащего сырья | |
| CN112553481A (zh) | 一种电解锰的生产方法 | |
| JP4079018B2 (ja) | コバルト水溶液の精製方法 | |
| JP6233478B2 (ja) | ビスマスの精製方法 | |
| JP5902601B2 (ja) | 金属混合溶液中の金属の分離方法 | |
| JP5867727B2 (ja) | 希土類元素の分離方法 | |
| JP2008208441A (ja) | 塩化物水溶液の溶媒抽出方法 | |
| CN105838886A (zh) | 从湿法炼锌的铅银渣选矿尾矿水中萃取回收锌的方法 | |
| RU2485190C1 (ru) | Способ переработки никелевого штейна | |
| JP2019196528A (ja) | 塩化コバルト水溶液の製造方法 | |
| CN112501451B (zh) | 一种采用溶剂萃取电积工艺生产金属铅的方法 | |
| JPH1150167A (ja) | 高純度コバルト溶液の製造方法 | |
| JP5181684B2 (ja) | 塩化物水溶液の溶媒抽出方法 | |
| CA1125227A (en) | Process for recovering cobalt electrolytically |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20201111 |